INTRODUCIN

Las aciltioreas y sus complejos metlicos han despertado mucho inters

a partir de la dcada de los aos 70 del siglo pasado, debido a que
presenta grandes posibilidades de aplicacin, como:

La hidrometalurgia, en los procesos de extraccin de metales a

partir de sus minerales.

En procesos biolgicos, como pesticidas y fungicidas.

Poseen amplio espectro de bioactividad,
hipntica, antibacteriana y tuberculosttica.

actividad

antiviral,

Aplicacin de los complejos metlicos como base para la sntesis de

nuevos compuestos orgnicos, los
cuales seran difciles de
obtener por otro camino o necesitan muchos pasos para su
procesamiento.

Las posibilidades de sntesis de ligandos N, O y S son muy amplias , en

este caso nos centraremos en los derivados de la aciltiorea, los cuales se
pueden sintetizar por modificaciones de sustitucin de uno o ms tomos
en el esqueleto de la tiorea:

 Qu caractersticas presentan los ligandos

usados en procesos hidrometalrgicos?

Los ligandos del tipo de las benziltioreas poseen tomos N, O y S dadores,

que les permiten coordinarse de forma multidentada, y de esta manera
estabilizar los complejos metlicos en los que participa.
Dicha estabilizacin depende de muchos factores entre los que destaca la
acertada adecuacin geomtrica de los orbitales donantes del ligando a los
orbitales de valencia del tomo metlico.

Como antecedente tenemos al trabajo de Manuel Serrano en la Sntesis y

caracterizacin de 1,5-difenil-1,2,4-triazol-3-tiona y bis(1,5-difenil-1,2,4triazol-3-tionato)plomo(II) en el cual se obtuvo que el ligando HDTT se
encuentra totalmente desprotonado en el complejo y, que los puntos de
coordinacin ms probable al tomo de plomo(II) son el grupo C-S a travs
del tomo de azufre y el tomo de nitrgeno hidraznico en una estructura
tetradrica.

 Estos ligandos tienen la capacidad de desprotonarse formando quelatos

electroneutrales que son solubles en la fase orgnica, lo que permite
separarse de la fase acuosa a un PH determinado.
Como antecedente tenemos el trabajo realizado el 2005 a los Ligandos 1,1dietil-benzoiltiorea y 1,1-fenil-3-benzoiltiorea evaluados en la extraccin
de cobre y plata. En stos estudios se determin que la capacidad de las
aciltioreas es mejor para la extraccin de Ag que de Cu (Naturaleza
cida- blanda segn Pearson: Ag(I) es un cido ms blando que el
Cu(I) y por eso tiene ms afinidad por el S que tiene carcter de base
blanda).

Los compuestos que poseen tomos N, O y S combinados y cercanos

entre ellos (similares a la benzoiltioreas) suelen ser biolgicamente
activos
(con
propiedades
tuberculostticas,
antibacterianas
y
antiparasitarias). Tambin se ha observado que la coordinacin de
metales a dichos compuestos suele tener influencia en sus propiedades
biolgicas, ya sea reforzando o reduciendo su actividad biolgica, as
como modificando el espectro de accin del ligando libre.
Como antecedente tenemos la investigacin de Jorge R. Angulo-Cornejo,
Dolores Bazalar de valdivia, Mara N. Lino-Pacheco, Frida Sosa-Amay.
ACCIN TUBERCULOSTTICA Y ANTIBACTERIANA DE LA 1,1-DIETIL-3BENZOILTIOREA en donde se encontr que este ligando presenta
actividad biolgica importante, actuando como buen tuberculosttico y con
propiedades antibacterianas.

Cmo se sintetizan los ligandos?

El mtodo de sntesis ms utilizado es el mtodo propuesto por Hartmann
y Reuther, el cual no requiere de condiciones especiales.
En ste mtodo se hace reaccionar cloruro de benzoilo y tiocianato de
potasio en acetona como solvente, para formar el isotiocianato de benzoilo,
el cual se hace reaccionar con una amina sustituda (puede ser primaria o
secundaria) para as formar el ligando.

La reaccin de las aciltioreas con metales de transicin como el CuII , PdII

, NiII y otros metales producen complejos electroneutrales de relacin 1:2
(metal- ligando).

En el 2010 Manuel Serrano report la Sntesis del ligando 1,5-difenil1,2,4-triazol-3-tiona, en donde observ que la 1-benzoaminoil-3benzoiltiorea formada sufri una ciclacin, contrariamente a lo que se
esperaba por los mtodos generales de obtencin de benzoiltioreas.

Se obtuvo dos formas tautomricas : en solucin el ligando 1,5-difenil1,2,4-triazol-3-tiona y en estado slido el ligando 1,5-difenil-1,2,4-triazol3-mercaptano, el cual se forma por la inestabilidad del puente de
hidrgeno en el dmero al aumentar la temperatura

A bajas temperaturas el protn ya no se encuentra en resonancia y se

estabiliza por la formacin de un dmero unido por puentes de hidrgeno

Sintesis de ligandos que se forman por sustitucin del grupo NR2 de

las aciltioreas por grupo -OR y SR(1)

Sntesis de ligando por sustitucin del O del grupo benzoilo de la

aciltiorea por aminas primaria o secundaria(1)

Sntesis de compuestos orgnicos por reaccin de alcoholes con el

cloruro de morfolino-tiocarbonilbenzimidolico(2)
En el 2005 Olga sintetiz nuevos compuestos orgnicos empleando las
propiedades de los alcxidos y fenxidos, los cuales son buenos nuclefilos
pero tambin bases fuertes, y por lo tanto tienen la propiedad de sustituir
a los halgenos de sus compuestos, segn la Reaccin de Willianson.

REFERENCIAS

Jorge R. Angulo-Cornejo, Dolores Bazalar de valdivia, Mara N. LinoPacheco, Frida Sosa-Amay. ACCIN TUBERCULOSTTICA Y
ANTIBACTERIANA DE LA 1,1-DIETIL-3-BENZOILTIOREA.
Jorge R. Angulo-Cornejo, Manuel Serrano-Ruiz, Lothar Hening.
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE 1,5-DIFENIL-1,2,4-TRIAZOL-3TIONA Y BIS(1,5-DIFENIL-1,2,4-TRIAZOL-3-TIONATO)PLOMO(II).

(2)Olga

Eugenia Angulo-Gutierrez. SINTESIS Y CARACTERIZACIN

DE NUEVOS COMPUESTOS ORGNICOS OBTENIDOS POR
REACCIN DE DI-, TRI- Y TETRA-OLES CON EL CLORURO DE
MORFOLINO-TIOCARBONILBENZIMIDOILICO.

(1)Jorge

R. Angulo-Cornejo. SINTESIS DE LIGANDOS N, O Y

SDADORES Y SUS COMPLEJOS METLICOS.