2.

1 Estructura de la hidroxiapatita
2.1.1 Estructura General y Qumica de la hidroxiapatita
Una de las cermicas bioactivas ms ampliamente estudiados es la
hidroxiapatita. La hidroxiapatita (HA) es qumicamente similar al componente
mineral de los huesos y otros tejidos duros en los mamferos, es decir, que se
compone de los mismos iones que construyen la parte mineral de los dientes y
huesos. Se muestra una excelente biocompatibilidad, no slo con los tejidos duros,
sino tambin con los tejidos blandos, como la piel y el msculo. Adems, es
bioactivo, y promueve la osteointegracin cuando se implantan directamente en el
hueso. Antes de que nos acercamos a las estructuras qumicas de HA, que isof
gran importancia conocer la composicin qumica de los tejidos duros. Para el
tejido seo natural, los componentes principales son el fosfato de calcio (69% en
peso), agua (10% en peso), colgeno (20% en peso) y otros materiales orgnicos
en pequeas cantidades, tales como protenas, polisacridos, lpidos y como se
muestra en higo. 2. 1. El colgeno es en la forma de pequeos filamentos con su
dimetro que vara de 0 a 1 JXM 2 JXM. La funcin principal del colgeno es la
elasticidad y la estructura de apoyo al tejido seo. El fosfato de calcio es en forma
de fosfato de calcio amorfo y cristalizado HA (ACP). La funcin principal es
proporcionar rigidez al tejido seo. Los cristales de HA, en forma de agujas y las
placas, son paralelos a los filamentos de colgeno [7]. En los dientes naturales,
hay tres tipos diferentes de tejido duro: esmalte, dentina y cemento. El esmalte es
la sustancia ms dura del cuerpo y se compone de 97% en peso de HA cristal y
3% en peso de sustancia orgnica y agua. La dentina tiene la composicin muy
similar al tejido seo. El cemento se compone de 45% en peso de minerales y
55% en peso de materiales orgnicos y de agua [8]. En el cuerpo humano, los
fosfatos de calcio ms importantes son HA con una relacin Ca: P de 1.67 y el
fosfato triclcico (TCP) con una relacin Ca: P de 1 5 [7].
Pure estequiomtrica HA (Ca10 (PO4) 6 (OH) 2) se compone de Ca2 +,
PO2, "y" iones OH. La estructura de la red de apatita se muestra
esquemticamente en la fig. 2.2. Ca2 + de columna forma estructuras y los iones
OH "residen dentro de los canales.
2.1.2 Caractersticas estructurales de hidroxiapatita
La estructura de HA pertenece al sistema hexagonal con un grupo espacial P63 /
m. La disposicin general de HA se caracteriza por un eje c perpendicular a 3
equivalentes de un eje en un ngulo de 120 entre s. La celda unidad, la unidad

de construccin ms pequea y una representacin completa del cristal HA,

consta de Ca +, P04 ~ ~ OH y grupos estrechamente embalados conjuntamente
en una disposicin hexagonal como se muestra en la figura. 2.3. De acuerdo con
la posicin en la celda unidad, diez de calcio (Ca) tomos se pueden clasificar en
dos tipos: Caj y Ca2. Cuatro tomos de calcio ocupan las posiciones CAX, que se
sitan en un sitio octadrico de una matriz hexagonal, y seis tomos de calcio Ca2
viven en posicin, que se localiza en las esquinas de la columna hexagonal y
rodea los iones OH ". Sin embargo, seis tomos de Ca2 son no en el mismo plano,
cada tres disponer en posiciones tringulo en z = 0,25 y en z = 0 75. Los iones OH
"se encuentran en la lnea central del canal hexagonal. Similar a los seis tomos
de Ca2, los seis fosfatos (P04) estn en una disposicin helicoidal de los
niveles z = 0,25 para z = 0. 75 y organizar en dos tringulos tambin. Grupos P04
forman una red esqueltico marco estructural, que proporciona estabilidad
estructural para HA (Fig. 2. 3) [1,3, 7].
2.1.3 Sustituido apatita
Sin embargo, la hidroxiapatita biolgica (HA) en el cuerpo difiere de la de HA pura
en la estequiometra, la composicin, propiedades fsicas y propiedades
mecnicas, se convirti en este HA es particularmente propensa a la sustitucin
de iones. El HA biolgica es generalmente deficiente en calcio (es decir, la relacin
Ca: P molar es menor que el valor estequiomtrico de 1,67 para pura HA) y est
siempre carbonato sustituido. Las sustituciones pueden incluir iones de Mg2 +, Na
+, K +, Sr2 + o Ba2 + por Ca2 +, CO, H2P04 ", HPOr y S04 ~ ~ para P04, y F", Cl
~, y CO: de OH. Por lo tanto, la frmula apropiada de HA biolgico es:
Donde M representa otros cationes (por ejemplo, Mg2 +, Na +, K +, Sr2 +,
Ba2 +, etc); Y representa carbonatos, fosfato cido, ~ HP04, sulfatos, etc
.; mientras que X representa F ~, Cl ~, carbonatos, etc
Por ejemplo, cuando fluoruro (F) sustitutos de los grupos OH en la
estructura de la apatita, (CA10 (PO4) 6F2) formas F-apatita. Del mismo modo,
cuando el cloruro (IC) sustitutos de los grupos OH, Cl-apatita (Ca10 (PO4) 6Cl2)
formas. Sin embargo, las posiciones de OH, Cl, o F en la Ca10 (P) 0 4 6 (OH) 2
(OH-apatita), Ca10 (PO4) 6F2 (F-apatita) y Ca10 (PO4) 6Cl2 (Cl-apatita ),
respectivamente, son diferentes, como se muestra en la figura. 2,4, aunque
tomos de OH, F, CI y se encuentran a lo largo del oaxis en el centro de los
tringulos de Ca2.
La sustitucin de cualquier grupo en la hidroxiapatita puede causar cambios
en las caractersticas, tales como parmetros de red (Los parmetros de red de

varios apatitas se muestran en la Tabla 2.1), la cristalinidad, la simetra del cristal,

la estabilidad trmica, la morfologa, la solubilidad, y propiedades fsicas, qumicas
y biolgicas [9,10].
Flor (F ~) la sustitucin del grupo OH ~ - La sustitucin de F ~ por OH
"grupo de poder mejora en gran medida las propiedades fsicas, qumicas y
biolgicas de HA, como incremento de la cristalinidad, decremento en la
dimensin de un eje sin variar el eje c, incremento en tamao del cristal y, por
tanto, la disminucin de la tensin de cristal, la mejora en la estabilidad estructural,
la mejora en la resistencia a la corrosin en ambientes biolgicos, y as
sucesivamente. apatitas sustituidos-F son menos solubles que las apatitas Flibres. Esa es la razn por flor se utiliza a menudo en los dientes pegar para
prevenir la caries dental mediante el aumento de la estabilidad de apatitas.
Carbonato de (CO2 ~) sustitucin - La sustitucin de carbonato puede
causar una disminucin en la cristalinidad y un aumento en el grado de disolucin
de apatitas. Carbonato pueden sustituir dos sitios: Uno es el hidroxilo (OH ") (sitio,
que se llama sustitucin Tipo B sitio, que se designa como tipo A sustitucin La
otra es fosfato PO4).". Carbonato sustituido HA se puede fabricar tambin. Por
ejemplo, Tipo Aapatita se puede obtener mediante el tratamiento de hidroxiapatita
pura en un ambiente seco C02, mientras que el tipo B de apatita podra lograrse
mediante precipitacin a partir de soluciones acuosas. En general, apatita
biolgica se conoce como Tipo B. Estos dos tipos de sustitucin tienen efectos
opuestos sobre los parmetros de red: un eje y dimensiones c ejes. Para el
Tipo A de sustitucin, un OH menor "se sustituye por un CO2 ms grande", lo que
resulta en una expansin en el un eje y la contraccin en el eje c. Para la
sustitucin del tipoB, un PO mayor ^ "se negocia por un CO2 ms pequea ~, lo
que lleva a una contraccin de la a-eje y la expansin en el eje c, como se
muestra en la Fig. 2 5.
La sustitucin con otros iones - Algunos iones, tales como Mg2 +, Na +, K +,
Sr2 +, Ba2 +, Pb2 +, etc, puede sustituir a Ca2 +. Otros iones, como V5 +, + MN5,
BO3 ", etc pueden sustituir PO ^". Por ejemplo, Mg2 + causa una disminucin en la
cristalinidad y un aumento en el grado de disolucin de apatitas sintticas.
2.2 Sntesis de hidroxiapatita en polvo
La hidroxiapatita (HA) en polvo [11 -15] se puede sintetizar a travs de numerosas
rutas mediante el uso de una gama de diferentes reactivos bajo diferentes
condiciones de procesamiento. Las caractersticas, tales como morfologa,
estequiometra, y el nivel de cristalinidad, de los polvos de HA varan segn los

mtodos de procesamiento. De acuerdo con el uso de disolvente acuoso, los

mtodos de procesamiento se pueden clasificar en dos categoras: los mtodos
qumicos secos y hmedos.
2.2.1 Mtodos qumicos secos
Las reacciones de estado slido entre los compuestos de calcio y fsforo se
utilizan en mtodos secos, que tienen la ventaja de proporcionar polvos de HA
estequiomtricas.
Los compuestos de calcio en bruto con relacin apropiada se muelen, mezclan
bien, comprimidos y sinterizados por encima de 950 C. Un polvo de HA
estequiomtrica y bien cristalizado se puede sintetizar. Sin embargo, esta ruta
requiere una temperatura relativamente alta y un largo tiempo de tratamiento
trmico. Adems, sinterizacin de dichos polvos es generalmente baja. Mediante el
uso de proporcin adecuada de compuestos primas, apatitas sustituidos se
pueden obtener tambin.
2.2.2 Seco Mtodos qumicos
O bien la precipitacin a partir de soluciones acuosas mixtas (tcnica de
precipitacin qumica) o la hidrlisis de fosfatos de calcio se puede utilizar en rutas
hmedas, que tienen las ventajas de producir polvos de HA qumicamente ms
reactivos debido a su gran rea superficial y tamao de partcula fino, y bajo costo
y simplicidad debido a la utilizacin de soluciones acuosas sobresaturadas. Sin
embargo, las rutas hmedas a menudo conducen a la formacin de polvos no
estequiomtricos, la contaminacin con iones, tales como carbonatos, fosfatos de
hidrgeno, potasio, sodio, nitratos y cloruro, y la formacin de apatitas hidroxi
deficientes. Todas estas variables incontrolables pueden causar cambios
significativos en sus caractersticas cristalogrficas. En general, no
estequiomtrica HA obtiene a partir de soluciones acuosas son causados
principalmente por la alta afinidad qumica de las apatitas de estos iones, la
complejidad del sistema de fosfatos de calcio, y los parmetros cinticos y
termodinmicos, que dependen en gran medida de las condiciones
experimentales. Por ejemplo, cuando existe la sntesis de cristales de HA de
solucin altamente sobresaturada, una fase precursor intermedio, tal como fosfato
triclcico (TCP) y fosfato octaclcico, durante el proceso de sntesis. Incluso
despus de un tiempo prolongado de reaccin, restos de precursores todava
pueden ser detectados, lo que afecta a la estequiometra del producto final.
Los mtodos hmedos se utilizan para la produccin en masa de ambos HA
cristalina y polvos de fosfato de calcio no cristalinas. Dos tipos de reaccin se

utilizan normalmente en el mtodo hmedo. Una de ellas es una reaccin neutra

de soluciones cidas y alcalinas, que fue desarrollado en primer lugar por Taga y
Aoki, como sigue:
2.2.2.1 Reacciones hidrotermales
El trmino hidrotrmica generalmente se refiere a cualquier reaccin heterognea
en presencia de disolventes acuosos o mineraliza bajo condiciones de alta presin
y temperatura para disolver y recristalizar materiales que son relativamente
insolubles en condiciones ordinarias.Usando esta ruta, un alto grado de
crystaUinity y una relacin Ca: P cerca de valor estequiomtrico se pueden
obtener, ya que la fase precursor intermedio, tal como / J-TCP, Ca3 (P04) 2,
fosfato de tetracalcio (TTCP), Ca4P209, y Ca4 (P04) 20, se puede convertir
fcilmente a HA bajo condiciones hidrotermales.
Las reacciones anteriores en las reacciones de estado slido tambin pueden ir a
travs de hidrotrmicamente a 275 C, bajo presin de vapor de 12, 000 psi (1 psi
=. 0 070 kg / cm2). La HA resultante a menudo es carbonato sustituido, pero bien
cristalizado y qumicamente homognea. Con el fin de evitar la sustitucin de
carbonato, cantidades apropiadas de CaHP04 o (NH4) 2HP04 se pueden aadir al
sistema de transformar el carbonato de calcio a HA de la siguiente manera:
2.2.2.2 Hidrlisis
Polvos de HA se pueden obtener a travs de la hidrlisis de otros fosfatos de
calcio. Por ejemplo, muchos fosfatos de calcio, tales como fosfato diclcico
dihidratado (DCPD), fosfato diclcico anhidro (DCP), fosfato triclcico (TCP),
fosfato de calcio amorfo (ACP), fosfato octaclcico (OCP, Ca8H2 (P04) 6 * 5H20),
carbonato de calcio (cacos), carbonato de fosfato de potasio, y as sucesivamente,
pueden ser hidrolizados a polvo de hidroxiapatita deficiente en calcio. Este
enfoque es particularmente atractiva por varias razones. Slo se requiere bajas
temperaturas, por lo general por debajo de 100 C para el procesamiento,
aumenta las propiedades mecnicas de los fosfatos de calcio por el
endurecimiento, utiliza un solo precursor, y forma HA deficiente en calcio que es
ms soluble que la estequiomtrica HA y por lo tanto se puede incorporar en el
hueso ms fcilmente. Por ejemplo, HA deficiente en calcio se puede formar como
por la reaccin siguiente:
Sin embargo, producto de hidrlisis es altamente no estequiomtrica, y da
lugar a las agujas o cuchillas de HA con rango de tamao de micras. Adems, la
hidrlisis convencional a baja temperatura puede tardar horas, incluso das para

completar. Algunos cientficos han combinado con ultrasonidos o microondas para

acelerar el proceso de hidrlisis.
2. 2. 2. 3 mtodo de precipitacin
El mtodo de preparacin es el ms utilizado en entornos de procesamiento
comerciales. Una reaccin neutra de cido, tal como soluciones de cido fosfrico
(H3P04), y alcalinotrreos, tales como hidrxido de calcio (Ca (OH) 2), se emplea
a menudo para obtener polvos de HA como se muestra a continuacin:
Este proceso puede ser modificado mediante la adicin de hidrxido de amonio
(NH4 (OH)) para mantener el pH de la reaccin alcalina para asegurar la
formacin de HA despus de la sinterizacin el precipitado apatita.
Tambin se utiliza una reaccin entre el nitrato de calcio (Ca (N03) 2) y fosfato de
amonio ((NH4) 2HP04) con adicin de NH4OH para obtener polvos de HA como
se muestra a continuacin:
Acetato de calcio se sugiere (Ca (CH3COO) 2) para reemplazar el uso de cloruro
de calcio o nitrato en reacciones de precipitacin debido a que los iones acetato
no se incorporarn en la apatita, y los iones nitrato o cloruro pueden incluir en
apatita.
Las ventajas con enfoque de precipitacin incluyen baja temperatura de
procesamiento, que va desde la temperatura ambiente (unos 24 C) hasta
ebullicin (95 C - 100 C), lo que resulta cristales de tamao nanomtrico en la
cuchilla, aguja, varilla, o forma de las partculas equiaxiales, por lo general
conduce a apatita deficiente en calcio, la concentracin de calcio ajustable, y
sustituciones controlables en los productos. Por ejemplo, el calcio puede ser
sustituido por muchos tomos, tales como estroncio, magnesio, manganeso, etc,
el fosfato puede estar sustituido con carbonato, vanadato, borato, manganato, etc,
y F-o Cl-apatita apatita puede ser obtenido por adicin F "o Cl ~ iones en la
reaccin.
Sin embargo, las propiedades de los polvos de HA, tales como la cristalinidad y la
relacin Ca: P, son altamente dependientes de la condicin de procesamiento,
tales como la relacin y las concentraciones de los reactivos y el pH de la
reaccin. Debido a la presencia de las vacantes y sustitutos de iones en la red
durante el proceso, los polvos de HA son generalmente nonstoichiometry
cristalinidad y baja.
En resumen, los polvos de HA puros se pueden obtener de muchas reacciones, ya
sea en sistemas hidrotermales o de reacciones de estado slido. Sin embargo,
cuando preparado a partir de sistemas acuosos, ya sea por mtodos de

precipitacin o de hidrlisis, la apatita obtenido es generalmente deficiente en

calcio y HP04 enriquecido. Reactivos de fosfato de calcio, tales como CaC03, Ca
(OH) 2, o CaO, se pueden utilizar para corregir deficiente en calcio, si es
necesario. Cuando se lleva a cabo la reaccin de precipitacin en condiciones muy
bsicas, la precipitacin contendr carbonato, que har que la relacin Ca: P
molar mayor que el valor estequiomtrico. Otras tcnicas se han utilizado para la
fabricacin de polvos de HA, tales como electrocristalizacin, emulsin, el mtodo
de flujo, secado por congelacin, el mtodo mecano-qumica, irradiacin de
microondas, la tcnica de plasma, sol-gel, spray-pirlisis, y as sucesivamente.
Comportamiento trmico de HA es una de las cuestiones ms preocupantes, ya
que
la
mayora
de
procesamiento
de
cermica
es
a
alta
temperatura. Curiosamente, OH iones "se mantienen estables en la estructura de
HA incluso a altas temperaturas (~ 1, 350 C). Esta estabilidad permite el
procesamiento a alta temperatura.
2.3 Propiedades mecnicas de la hidroxiapatita
El valor de las propiedades mecnicas depende altamente de las tcnicas de
medicin, y la porosidad, tamao de grano y las impurezas de las muestras de
HA. Por lo tanto, la mayor parte de los valores que presentan en esta parte son los
rangos de las propiedades mecnicas [16 -20].
Datos El mdulo de Young de materiales de HA densos estn cerca del tejido
duro. Por ejemplo, el mdulo de Young est en el rango de 35 -120 GPa, y la
flexin est en el rango de 44 -115 GPa, mientras que el mdulo de Young del
tejido duro est en el rango de 10 - 2 0 GPa.Resistencia a la flexin, resistencia a
la compresin y resistencia a la traccin de la densa HA estn en los intervalos de
38 - 250 MPa, 120 a 900 MPa, y 38 a 300 MPa, respectivamente, que son
comparables a la del tejido duro. Sin embargo, desde el diseo de la seguridad del
punto de vista implantes biomdicos, las propiedades mecnicas de HA densa no
son lo suficientemente bueno para la mayora de aplicaciones de soporte de
carga. Adems, los materiales de HA tienen valores bajos de Klc y el mdulo de
Weibull (alrededor de 5 a 1 agosto), lo que significa que el HA es una cermica
tpica quebradizo, alta susceptibles al crecimiento lento de grieta, y no fiable bajo
carga.Por ejemplo, la mayora de los implantes cargados HA dentales estaban
rotas dentro de un ao. Generalmente, para materiales densos ha, con el aumento
de la relacin Ca: P, la fuerza aumenta, alcanza el valor pico alrededor de Ca: P =
1,67, y disminuye bruscamente cuando Ca: P> 1,67, como se muestra
esquemticamente en la fig. 2.6.

Las propiedades mecnicas de los materiales de HA se ven afectados

fuertemente por la porosidad de las muestras. Por ejemplo, la fuerza de las
muestras de HA disminuye exponencialmente con el aumento de la porosidad
como se muestra esquemticamente en la fig.2.7. Tenacidad a la fractura (Klc) de
HA es densa en el intervalo de 0 8 - 1. 2 MPa m1 / 2, y disminuye casi
linealmente con el aumento de la porosidad, como se muestra esquemticamente
en la fig. 2. 7.
2.4 Otras Biocermicas
2.4.1 fosfato triclcico
La mayora de las investigaciones han demostrado que la presencia de HA es la
clave para formar la osteointegracin en la interfase tejido biocermico-hueso. Por
otra parte, cuanto ms cerca la tasa de solubilidad de los materiales biocermicos
a la tasa de regeneracin del tejido seo, los bonos mejor tejido seo con las
biocermicas. Entre todos los materiales biocermicos de fosfato de calcio
estudiados, estequiomtrica HA es el que se disuelve y precipita el ms
lento. Desde el punto de vista de la disolucin y precipitacin, estequiomtrica
cermica HA puede ser considerada como una bioactivo y biocermicas no
biodegradables. Como resultado, el fosfato triclcico (TCP, Ca3 (P04) 2) ha sido
desarrollado como un sustituto seo bioactivo y biodegradable [21,22]. Un material
con biodegradabilidad ideal sera reemplazado por hueso, ya que degrada.
Sin embargo, cuando se utiliza como un biomaterial para aumento de la cresta
alveolar, se ha demostrado que la velocidad de biodegradacin de / 3-TCP a ser
demasiado rpido. Para reducir la tasa de biodegradacin, se han utilizado fosfato
de calcio bifsico (BCP) cermica (es decir, cermicas compuestas que constan
de mezclas de ambos el HA y / fases 3-TCP). Fi-TCP tiene un grupo espacial
rombodrico R3c. Su estructura tiene una columna de cadena lineal [P04- Ca * Ca: - P04- Ca * - Ca2] con 0, 5 probabilidad de calcio, Ca *, y una columna de
cadena de zigzag [P04-Ca3-Ca4-Ca5-POJ Ca *.
2.4.2 Bioactivos Gafas
Excepto por fosfato de calcio, otra clase de cermicas bioactivas es de vidrio
bioactivo [23,24]. Una ventaja potencial de vidrios bioactivos ms de HA y TCP es
que es posible obtener un sustrato de vidrio bioactivo ms fuerte que el hueso
cortical y poseer la capacidad de formar un fuerte enlace qumico con el hueso
tambin.
Por ejemplo, una cermica de vidrio que contiene apatito y wollastonita se
desarroll con mejores propiedades mecnicas que el tejido seo y con la

capacidad de unirse qumicamente con tejido seo vivo [25, 2 6], vidrios bioactivos
son los vasos que caen en el intervalo de composicin siguiente: menos del 60%
en moles Si02, alta Na2 0 y el contenido de CaO, y una alta proporcin de CaO:
P2Os. Los vidrios bioactivos se pueden fabricar a partir de una mezcla de slice,
almina, magnesia, xido de calcio, xido de sodio y xido de fsforo. Hay dos
tipos de vidrios bioactivos. Uno de ellos es vidrios de silicato, el otro es vidrios a
base de fosfato de calcio (e. G. Vidrio CaO-P2Os). La bioactividad de los vidrios
bioactivos resultados de la formacin de la capa de hidroxiapatita en la
superficie. Cuando el vidrio bioactivo est expuesto a los fluidos del tejido, se
forma una capa de unin de biolgico hidroxi-carbonato-apatita (HCA) en la
superficie con una capa subyacente de gel de slice. Fosfatos de calcio Diversos
vidrios presentan propiedades muy diferentes de resorcin. La propiedad resorcin
de fosfatos de calcio depende de la Ca: P 0 4 proporcin, grado de cristalinidad y
estructura cristalina.