Informe N7

Informe Trabajo Prctico N 7

Equilibrio qumico

Comisin: L12
Cajn: 34
Integrantes: Soto, Germn; Filizzola, Mario Daniel; Canal Pena, Mauro Ariel
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PRIMERA PARTE
Objetivos:

Reconocer reacciones de equilibrio qumico como cido-base, formacin de iones complejos y de

xido-reduccin.
Analizar cualitativamente el estado de equilibrio.

EXPERIENCIA 1

Cambios observados:
La solucin de K2CrO4 es de color amarillo. Tras adicionar gotas de cido sulfrico 1M, se observ que la
solucin se torn de color mbar. Por ltimo, se aadieron gotas de solucin de NaOH 1M, observndose que
la solucin volvi al color amarillo original.

Reacciones qumicas involucradas:

KCrO4

( ac ) 2 K ( ac ) CrO4

H 2 SO4 ( ac ) 2 H

2CrO4

( ac )

( ac )

SO4

2 H ( ac )

(1)
( ac )
(2)

( ac )

Cr2 O7

( ac )

H 2 O( l )

(3)

2 NaOH ( ac ) 2OH ( ac ) 2 Na ( ac )

(4)

2OH ( ac ) 2 H ( ac )

(5)

Cr2 O7

( ac )

2OH ( ac )

2 H 2 O( l )
2CrO4

( ac )

H 2 O( l )

(6)

Interpretacin de los resultados:

1. El cromato de potasio en solucin se encuentra disociado en K + y CrO42-. Esta solucin es de color
amarillo debido a la presencia de los iones cromato.
2. Cuando se adicionan gotas de solucin de H 2SO4 1M, por ser un cido fuerte, este se halla disociado
completamente, aportando sus H+ a la solucin de cromato.
3. Los H+ liberados por el cido, reaccionan con el CrO 42- formando Cr2O72- y agua. En el equilibrio se
hallan simultneamente las siguientes especies: iones CrO 42-, iones Cr2O72- y H+, todas en solucin
acuosa. La presencia de ines Cr2O72- hace que la solucin se torne de color mbar.
4. Al aadir gotas de NaOH en solucin 1M, el mismo se halla se disociado en HO - y Na+.
5. Los HO- reaccionan con H+ formando agua. En la reaccin (3) los H + estn del lado de los reactivos
en equilibrio con las dems especies.
6. Los HO- de la solucin de NaOH reaccionan con los protones de la reaccin (3) disminuyendo su
concentracin, alterando el equilibrio. Segn Le Chatellier cuando un sistema en equilibrio es
perturbado por un agente externo, el sistema reacciona contrarrestando la perturbacin a fin de
restablecer el equilibrio. Por tanto, al disminuir la [H+] de la reaccin (3), el sistema se compensar
desplazndose hacia reactivos, disminuyendo la [Cr2O72-] aumentando la [CrO42-] (y la de H+). Esto
vuelve la solucin al color amarillo original.
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EXPERIENCIA 2

Cambios observados:
Se prepar una solucin acuosa de FeCl3 y KSCN en un tubo de ensayos. La misma se fraccion en cuatro
tubos.
El primer tubo qued como testigo, presentando un color anaranjado claro.
Al segundo se le adicionaron gotas de FeCl3 0,01M: la solucin se torn anaranjado oscuro.
Al tercer tubo se le agregaron gotas de KSCN 0,01M. La solucin present se oscureci ms.
El cuarto tubo fue adicionado con gotas de SnCl2 0,01M. La solucin volvi a la tonalidad anaranjada clara.

Reacciones qumicas involucradas:

FeCl3 ( ac ) Fe 3 ( ac ) 3Cl ( ac )

(1)

KSCN ( ac ) K ( ac ) SCN ( ac )

(2)

Fe 3 ( ac ) SCN ( ac )

(3)

( Fe( SCN )) 2 ( ac )

Sn2+ (ac) Sn2+(ac) + 2Cl- (ac)

(4)

Sn 2 ( ac ) 2 Fe 3 ( ac ) Sn 4 ( ac ) Fe 2 ( ac )

(5)

Interpretacin de los resultados:

1. El FeCl3 en solucin se disocia en Fe (III) y en aniones Cl-. Esta solucin es transparente.
2. Asimismo, el KSCN se disocia en solucin acuosa en los iones K + y SCN-. Tambin es transparente.
3. La reaccin (3) representa el equilibrio presente originalmente en todos los tubos de ensayo. Los
cationes Fe3+ forman un complejo con los aniones SCN -. En el equilibrio, el complejo Fe(SCN) 2+
presenta un color anaranjado plido.
4. Segn Le Chatellier, cualquier perturbacin a la condicin de equilibrio genera una respuesta por
parte del sistema, de modo tal que se contrarreste dicha perturbacin alcanzando una nueva
situacin de equilibrio. De este modo se verifica lo siguiente:
a. En el tubo #2 se aadieron gotas de solucin de FeCl 3 0,01M, el cual se halla disociado como
en (1). De esta forma, se aument la [Fe3+] en (3) perturbando el equilibrio. Por lo tanto, el
sistema reaccion formando ms complejo Fe (SCN) 2+ hasta equilibrarse nuevamente. Esta
condicin se evidenci por el color anaranjado oscuro de la solucin.
b. Se agregaron gotas de solucin de KSCN 0,01M al tubo #3. El KSCN se halla disociado como
en (2) aumentando la [SCN-] en (3). Esta perturbacin al equilibrio fue contrarrestada por el
sistema disminuyendo la [SCN-], para lo cual form ms complejo Fe(SCN) 2+. Igual que en el
punto anterior, esta nueva condicin de equilibrio se manifest con el color anaranjado oscuro
de la solucin.
c. Al ltimo tubo se le aadieron gotas de solucin SnCl 2 0,01M cuya disociacin se refleja en (4).
El Sn2+ redujo el Fe3+ a Fe2+ segn la reaccin (5). Esto disminuy la [Fe 3+] en (3) alterando el
equilibrio. Por tal motivo, la reaccin se desplaz hacia reactivos, tornndose de un color
anaranjado plido debido a la disminucin de la [Fe(SCN) 2+].

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SEGUNDA PARTE
Objetivos:

Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del ion complejo monotiocianato

frrico.

Reaccin qumica en estudio:

SCN ( ac ) Fe 3 ( ac )

Fe( SCN ) 2 ( ac )

Justificacin del mtodo empleado:

La constante de equilibrio est determinada por la siguiente relacin:

( Fe(SCN )
Fe SCN
2

Las concentraciones de Fe3+ y SCN- son conocidas, pero no as la de Fe(SCN) 2+.

De las tres especies presentes en el equilibrio, slo el complejo Fe(SCN) 2+es coloreado, por lo que puede
determinarse su concentracin mediante espectrofotometra.
Sin embargo, en presencia de SCN-, el complejo reacciona segn:
Fe3 ( ac ) SCN ( ac )

Fe( SCN ) 2 ( ac ) SCN ( ac )

Fe( SCN ) 2 ( ac )

Fe( SCN ) 2

( ac )

...
Por tal motivo, es necesario mantener baja la [SCN -] a fin de que el nico complejo formado en cantidades
apreciables sea Fe(SCN)2+.
Al mantener baja [SCN-], no se forma mucho complejo Fe(SCN) 2+. De modo que en el balance de masas se
puede despreciar la concentracin de complejo (C),

( Fe 3 ) 0 ( Fe3 ) (C )
( SCN ) 0 ( SCN ) (C )
Por lo tanto, al graficar A vs A/[Fe 3+]0 en Excel se puede obtener la pendiente. Como Pendiente= -1/k, puede
hallarse k.
( Fe 3 ) 0 ( Fe 3 ) (C )
Por ltimo, para verificar que dicha aproximacin
( Fe 3es
) correcta,
( Fe 3 ) se(Ctiene
) que verificar la relacin
0

( Fe )
100
(C )

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EXPERIMENTAL

A.

Condiciones experimentales:

Se prepar una solucin con 10mL de KSCN 0,001M y 25mL de HClO 4 2M y se llev a 100mL. Se
obtuvo una [SCN-]= 1x10-4M.
Se aadieron a 10mL de la solucin precedente sucesivos volmenes de solucin de Fe3+ 0,2M (segn Tabla 2).
La relacin [Fe3+]/[ SCN-]= 2000. De modo que la [Fe 3+] es 2000 veces superior a la [SCN -]. Estas
condiciones permitieron realizar las aproximaciones.
El medio cido impidi que precipite el hierro.

B.

Condiciones instrumentales:
Condicin
Magnitud medida
(nm)
Camino ptico, l (cm)
Blanco empleado
Equipo empleado

Absorbancia
450
1
Solucin de Fe(NO3)3 0,2 M en cido perclrico 0,5 M
Espectrofotmetro de absorcin ultravioleta visible monohaz

Tabla 1. Consideraciones instrumentales utilizadas en la experiencia.

Resultados:
Exp.
1
2
3
4
5
6
7
8

V Fe3+ (ml)
(0,10 0,05)
(0,20 0,05)
(0,30 0,05)
(0,40 0,05)
(0,50 0,05)
(0,60 0,05)
(0,70 0,05)
(0,80 0,05)

[Fe3+]0 (M)
1,98E-03
3,92E-03
5,83E-03
7,69E-03
9,52E-03
1,13E-02
1,31E-02
1,48E-02

[SCN-]0 (M)
9,90E-05
9,80E-05
9,71E-05
9,62E-05
9,52E-05
9,43E-05
9,35E-05
9,26E-05

A (450 (nm)
(0,048 0,001)
(0,145 0,001)
(0,165 0,001)
(0,192 0,001)
(0,208 0,001)
(0,224 0,001)
(0,231 0,001)
(0,242 0,001)

A/[Fe3+]0
24,240
36,975
28,325
24,960
21,840
19,787
17,655
16,335

Tabla 2. Datos experimentales y calculados.

K (experimental)
K (bibliogrfica)1

161,3
138

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Grfico 1. Grfico de absorbancia en funcin de la absorbancia/concentracin del catin Fe 3+.

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Conclusiones:
Primera parte:
Mediante cambios observables macroscpicamente (cambios de color), pudo determinarse la presencia de
equilibrios qumicos microscpicos en una reaccin xido-reduccin y en una reaccin cido-base. Dichos
cambios fueron producidos al alterar el equilibrio de ambos sistemas mediante la adicin sucesiva de
reactivos y productos. Se pudo precisar cmo responde un sistema en equilibrio al ser perturbado, de acuerdo
al principio de Le Chatellier.
Segunda parte:
Mediante la aproximacin [Fe 3+]0=[Fe3+] se pudo hallar la constante de equilibrio k para la reaccin de
formacin del complejo Fe(SCN)2+, cuyo valor experimental fue 161,3.
Para la obtencin de la constante fue necesario eliminar los valores de las experiencias #1 y #2. Se procedi
as pues los mismos quedaban fuera de la lnea de tendencia en el grfico A Vs. A/[Fe3+]0, arrojando un R2
ms alejado de la unidad y una pendiente ms pequea. De conservar estos valores, la constante k sera ms
grande de la obtenida y menos confiable (por el R 2 ms alejado de 1).
El hecho de que el valor de la primera experiencia sea eliminado para la determinacin de k se corresponde
con la proporcin (Fe3+)/(C), ya que al calcularla respecto a dicha experiencia, result un valor <100. Esto
significa que la aproximacin realizada para hallar k no es aplicable a la experiencia 1.
Respecto al valor de la experiencia #2 se elimin solamente porque el R 2 de la recta no era tan cercano a 1
aunque la proporcin (Fe3+)#2/(C)#2 fue de 103 (lo cual significa que el desprecio realizado para hallar k aplica
para dicho valor.

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Apndice:
Clculo y errores:
K

(( Fe( SCN )) 2
(( Fe3 ) ( SCN ))

A l (C )

Balance de masas
( Fe 3 ) 0 ( Fe 3 ) (C )
( SCN ) 0 ( SCN ) (C )

l
l
K

A
A
A
[( Fe ) 0
l ] [( SCN ) 0 l ] [( Fe ) 0 ( SCN ) 0 l ]
K

l ( Fe ) 0 ( SCN ) 0 A l
3

l ( SCN ) 0 A

A
( Fe ) 0 K

A l ( SCN ) 0

A
( Fe ) 0 K

A
( Fe ) 0 l ( SCN ) 0 A
3

La pendiente es -1/K
1
K
1
0,0062
K
1
K
0,0062
K 161,3
Pendiente

Verificacin desprecio o aproximacin

K

(C )
[( Fe ) 0 (C )] [( SCN ) 0 (C )
3

[( Fe 3 ) 0 (C )] [( SCN ) 0 (C )] K (C )
K ( Fe 3 ) 0 ( SCN ) 0 K (C ) ( SCN ) 0 K (C ) ( Fe 3 ) 0 K (C ) 2 (C )

Se resuelve la cuadrtica y se obtiene la concentracin de complejo.

( Fe3 ) 0 ( Fe 3 ) (C )
( Fe3 ) ( Fe 3 ) 0 (C )
( Fe 3 )
100
(C )

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Exp.
1
2
3
4
5
6
7
8

a
161,1
161,1
161,1
161,1
161,1
161,1
161,1
161,1

b
-1,34
-1,65
-1,96
-2,26
-2,55
-2,84
-3,13
-3,40

c
3,16 x10-5
6,20 x10-5
9,13x10-5
1,19 x10-4
1,46 x10-4
1,72 x10-4
1,98 x10-4
2,21 x10-4

x
2,36 x10-5
3,77 x10-5
4,68 x10-5
5,29 x10-5
5,75 x10-5
6,08 x10-5
6,35 x10-5
6,52 x10-5

(Fe3+)/(C)
83
103
123
144
164
184
205
225

Tabla 3. Valores de a, b y c para resolver las cuadrticas y su resultado (x=(C)) y la verificacin [Fe3+]/(C)100.

El clculo de la concentracin de [Fe 3+]0 y [SCN-]0 se obtuvieron de la siguiente frmula:

Ci

C f V f
Vi

Ci

Ci

Fe3

Fe3

Ci

Ci

Fe3

Fe3

Ci

Ci

Ci

Ci

Fe3

Fe3

Fe3

Fe3

0,2M 0,1ml
1,98 x10 3 M
10,1ml

Ci

1x10 4 M 10ml
9,90 x10 5 M
10,1ml

0,2 M 0,2ml
3,92 x10 3 M
10,2ml

Ci

1x10 4 M 10ml
9,80 x10 5 M
10,2ml

0,2 M 0,3ml
5,83 x10 3 M
10,3ml

Ci

1x10 4 M 10ml
9,71x10 5 M
10,3ml

0,2 M 0,4ml
7,69 x10 3 M
10,4ml

Ci

1x10 4 M 10ml
9,62 x10 5 M
10,4ml

0,2 M 0,5ml
9,52 x10 3 M
10,5ml

Ci

1x10 4 M 10ml
9,52 x10 5 M
10,5ml

0,2 M 0,6ml
1,13 x10 2 M
10,6ml

Ci

0,2 M 0,7 ml
1,31x10 2 M
10,7 ml

Ci

0,2 M 0,8ml
1,48 x10 2 M
10,8ml

SCN

SCN

SCN

SCN

SCN

SCN

SCN

Ci

SCN

1x10 4 M 10ml
9,43x10 5 M
10,6ml

1x10 4 M 10ml
9,35 x10 5 M
10,7 ml

1x10 4 M 10ml
9,26 x10 5 M
10,8ml

Notas:
1

Ramette, R.W Fomation of Monothiomatiron (3) Journal of Chemical Education 40, Febrero 1963,
Pag. 71 / 72

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