TERMODINMICA

Trabajo adiabtico. Energa interna

Sistema adiabticamente aislado

Trabajo adiabtico

R
lquido

P
gas

lquido

Hecho experimental

Primer Principio de la Termodinmica

Si un sistema es obligado a pasar de un estado inicial a
otro final utilizando nicamente procesos adiabticos, el
trabajo realizado es el mismo para todas las trayectorias
adiabticas que unan ambos estados
5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
2

Trabajo adiabtico. Energa interna

Wad F ( X 2 , X 1 )

Wad 1A F ( X A , X 1 )

Wad A2 F ( X 2 , X A )

Wad 12 F ( X A , X 1 ) F ( X 2 , X A )
F ( X 2 , X1 )

Independiente de la
trayectoria
Wad 12 F ( X 2 , X 1 ) U ( X 2 ) U ( X 1 )
F ( X A , X1 ) U ( X A ) U ( X1 )
F ( X 2 , X A ) U ( X 2 ) U ( X A )

Wad 12 U 2 U1 U
Wad dU dWad

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Trabajo adiabtico. Energa interna

U: Energa Interna
Funcin de las variables termodinmicas del sistema

E pint

E pi , j E p1,2 E p1,3 E p2,3

todos los
pares

Ecint

todaslas
particulas

1
1
1
1
mi vi2 m1v12 m2 v22 m3v32
2
2
2
2

U Ec ,int E p ,int

Para un gas ideal

U = Energa Cintica

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Formulacin del Primer Principio. Concepto de calor

f
Adiabtica
Wad

Uf

Wad if U f U i U
W if U f U i U

No Adiabtica
W Q

Ui

CALOR, Q

U f Ui Q W

Definicin termodinmica del calor:

Cuando un sistema cuyo entorno se encuentra a distinta
temperatura y sobre el cual puede realizarse trabajo experimenta
un proceso, se denomina calor a la energa transferida por medios
no mecnicos y es igual a la diferencia entre la variacin de
energa interna y el trabajo realizado

Primer Principio de la Termodinmica

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Formulacin del Primer Principio. Concepto de calor

Primer Principio de la Termodinmica

Q>0
Q<0

Existencia de Energa interna

Principio de conservacin
de la energa
Calor como energa en trnsito
(J)

Imposibilidad del mvil perpetuo de primera especie:

Es imposible construir una mquina de funcionamiento peridico
que produzca energa en forma de trabajo sin consumir una
cantidad equivalente de energa
5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Formulacin del Primer Principio. Concepto de calor

Para una transformacin infinitesimal:

dU W Q

Para un proceso reversible:

infinitesimal

dU Q Yi dX i
i

finito

Para un ciclo:

U 2 U1 Q Yi dX i

Q Q

W W

dU U 0
W Q
5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Formulacin del Primer Principio. Concepto de calor

Capacidad Calorfica (J/grado)

Capacidad calorfica media
Capacidad calorfica instantnea

Q
T f Ti
Q
C lim
T 0 T T
i
T f Ti f

Q

dT

Capacidad calorfica a X constante

Q
CX

dT X

Capacidad calorfica a presin constante

Capacidad calorfica a volumen constante

Q
Cp

dT p

CV

QV U

dT T V

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Formulacin del Primer Principio. Concepto de calor

Capacidad Calorfica
Sistema hidrosttico

Q dU pdV
A V constante

dU QV

A p constante

Qp dU d pV d U pV

U QV

CV

QV U

dT T V

H U pV

Entalpa

d H Q V dp
dH Q p

Cp

Q p
dT

T p

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Formulacin del Primer Principio. Concepto de calor

CP8

Calor especfico de una transformacin elemental

dp
1 cp c

dV
T V cV c

p (V )

Transformaciones politrpicas
n

cp c
cV c

CP9

cte

Proceso
n

iscoro

isbaro
0

isotermo
1

adiabtico

cv

cp

dp/dv

-1/Tv

-/T v

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Flujo reversible de calor

Foco trmico
T+T
Proceso reversible isotermo
T
Perfil de temperatura = funcin escaln para todo t
Densidad de flujo de calor ideal = Densidad de flujo de calor real

Jq

Foco trmico

ideal

Jq

real

cuando T 0

Sistema que cuando intercambia calor en cantidad arbitraria con otro sistema
no experimenta un cambio apreciable en su temperatura o en cualquier otra
variable termodinmica intensiva
El sistema se pone en contacto trmico sucesivamente don infinitos focos trmicos con
temperaturas tan prximas a la del sistema que su diferencia tienda a cero
Tf

Qprev Cp T, p cte dT
Ti

Tf

QVrev CV T,V cte dT

Ti

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Aplicaciones sencillas del Primer Principio

Experimento de Joule
Expansin libre

Expansin adiabtica frente al vaco

vaco

gas

W=0

dU=0

Q=0

0
V T

CP10

si dT=0
U

0
p T

U=U (T) ??
p

Experimento de Joule

GAS IDEAL

CV constante
C p constante

dT=0

U = U (T)

dU CV (T )dT

H = H (T)

dH C p (T )dT

C p T CV T nR

Ley de Mayer

GAS PERFECTO

U CV T
H C p T

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Aplicaciones sencillas del Primer Principio

Experimento de Joule
Para gases a bajas presiones:
1)

Para todos los gases:

2)

Para gases monoatmicos:

3)

cV.=3/2 R, para un amplio intervalo de T.

cP = 5/2 R para un amplio intervalo de T.
= 5/3 para un amplio intervalo de T.

Para gases diatmicos:

4)

cV es funcin slo de T.
cP es funcin slo de T.
cP > cV.
cP cV =R.
cP/cV =>1, es funcin slo de T.

cV.=5/2 R, a temperaturas ordinarias y crece con T.

cP = 7/2 R, a temperaturas ordinarias y crece con T.
= 7/5, a temperaturas ordinarias y crece con T.

Para gases poliatmicos:

cV, cP, y dependen de la temperatura con una variacin distinta para cada gas.

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Aplicaciones sencillas del Primer Principio

CP11

Gases ideales

Transformacin isoterma
P
P

V
V T

W nRT ln

V2
V1

Q nRT ln

V2
V1

Transformacin adiabtica
P
P

V ad
V T
W

Frmula de Reech

P2V2 PV
nR
1 1

T2 T1
1
1

Expansin adiabtica irreversible

5. Primer Principio de la Termodinmica

TERMODINMICA
Extensin del Primer Principio

Energa interna, U
Energa potencial, Ep

Energa Total

Energa cintica, Ec

E=U+Ep+Ec

E = Q + Wt
Wc+Wd+We
Sistema en reposo, en ausencia de campos

U Q W

5. Primer Principio de la Termodinmica