Unidad 1

Teora Cuntica y Estructura atmica

1.1 Base experimental de la

teora cuntica
Teora fsica basada en la utilizacin del
concepto de unidad cuntica para describir las
propiedades dinmicas de las partculas
subatmicas y las interacciones entre la materia
y la radiacin; las bases de la teora fueron
sentadas por el fsico alemn Max Planck, que
en 1900 postul que la materia solo puede
emitir o absorber energa en pequeas unidades
discretas llamadas cuantos.

 Esta teora explica mucho del comportamiento

de los electrones en los tomos.
Para comprender la estructura electrnica
debemos aprender primero sobre la luz.
La luz que podemos apreciar con nuestros
ojos, luz visible, es un ejemplo de radiacin
electromagntica
Gran parte del conocimiento actual sobre la
estructura electrnica de los tomos provino
del anlisis de la luz que emiten o absorben las
sustancias.

 Existen muchos tipos de radiacin

electromagntica adems de la luz visible.
Todos
los
tipos
de
radiacin
electromagntica se mueven a travs del
vaco a una velocidad de 3.00 X 108 m/s, la
velocidad de la luz
Longitud de onda: La distancia entre dos
crestas adyacentes (o entre dos valles
adyacentes)

 Frecuencia de la onda: El numero de longitudes

de onda completas, o ciclos, que pasan por un
punto dado cada segundo (herts - Hz).
Amplitud: de la onda se relaciona con la
intensidad de la radiacin, la cual es la mxima
extensin de la oscilacin de la onda. La
amplitud se mide como la distancia vertical
entre la lnea media de la onda y su cresta

 Relacin entre longitud de onda y frecuencia:

Como resultado, la longitud de onda y la
frecuencia de la radiacin electromagntica
siempre se relacionan de manera directa. Si la
longitud de onda es grande, existirn menos ciclos
de la onda pasando por un punto cada segundo, y
la frecuencia ser menor. De forma inversa, para
una onda con alta frecuencia, la onda debe tener
una longitud de onda corta, es decir, la distancia
entre las crestas de las ondas es pequea.

c =

 Las ondas caractersticas de la radiacin

electromagntica se deben a las oscilaciones
peridicas en las intensidades de los campos
elctrico y magntico asociados con la
radiacin.

1.1.1 Radiacin del cuerpo negro

y teora de Planck

El nombre de cuerpo negro obedece al hecho de

que es un cuerpo que absorbe perfectamente
toda la radiacin que incide sobre el.
Un cuerpo que absorbe perfectamente energa
electromagntica es un cuerpo que tambin
puede emitir energa electromagntica.
Un cuerpo negro (superficie ideal) es aquel que
absorbe toda la radiacin que le llega a todas
las longitudes de onda y la radiacin que el
emite es solo funcin de la temperatura y de la
frecuencia de la onda.

 La distribucin de la longitud de onda de la

radiacin depende de la temperatura;
El color e intensidad de la luz
emitida por un objeto caliente
depende de la temperatura del
objeto. La temperatura es mayor en
el centro de este flujo de acero
fundido.
Como resultado, la luz emitida
desde el centro es mas intensa, y
tiene una longitud de onda menor.

 Max Planck descubri que la luz es emitida y

absorbida en diferentes cuantos, dependiendo
de la estructura atmica de la materia. Esto
significa que la radiacin no puede ser emitida ni
absorbida de forma continua, sino solo en
determinados momentos y pequeas cantidades
denominadas.
En 1900 Max Planck, descubri una constante
fundamental, la denominada constante de
Planck, usada para calcular la energa de un
cuanto. o fotones. La energa de un cuanto
depende de la frecuencia de la radiacin.

E = h
h = 6.626X10-34 joules-segundo (J-s).
De acuerdo con la teora de Planck, la materia
puede emitir o absorber energa solo en
mltiplos enteros de h , tal como h, 2h, 3h
y as sucesivamente. Por ejemplo, si la cantidad
de energa emitida por un tomo es 3h,
decimos que se emitieron 3 cuantos de energa.

1.1.2 Efecto fotoelctrico

Para explicar el efecto fotoelctrico, Einstein
asumi que la energa radiante que incida
sobre la superficie metlica no se comportaba
como una onda, sino como si se tratara de un
flujo de paquetes diminutos de energa. Cada
paquete de energa, llamado fotn, se
comporta como una partcula diminuta.
Al ampliar la teora cuntica de Planck, Einstein
dedujo que cada fotn deba tener una energa
iguala la constante de Planck por la frecuencia
de la luz:
Energia del foton = E = h

 El efecto fotoelctrico es el fenmeno en el

que las partculas de luz llamadas fotn,
impactan con los tomos de un metal
arrancando sus electrones. El electrn se
mueve durante el proceso, dado origen a una
corriente elctrica.

Los
electrones
emitidos
son
atrados hacia la
terminal
positiva.
Como
resultado,
fluye corriente en el
circuito.

Ejercicio
Calcule la energa (en Joules) de:
a) un fotn con una longitud de onda de 5.00
X 104 nm
b) un fotn que tiene una longitud de onda
de 5.00 X 10-2 nm
1 nm = 1x10-9 m
C= 3.00 X

108

m/s

E = h

h = 6.626X10-34 J-s

C=

1.1.3 Espectros de emisin y series

espectrales
Desde el siglo XVII, poca en que Newton
demostr que la luz solar est formada de
diversos componentes de color que al volver a
combinarlos producen la luz blanca.
Los fsicos y qumicos ya haban estudiado las
caractersticas de los espectros de emisin, es
decir, los espectros continuos o de lneas de
radiacin emitida por las sustancias.

 Un espectro se produce cuando la radiacin

de tales fuentes se separa en sus diferentes
componentes de longitud de onda (las
dispersa)
espectro continuo

 Es posible observar un espectro de emisin

de una sustancia al "energizar" una muestra
de material mediante energa trmica, o bien
con alguna otra forma de energa. Ejemplo:
si la sustancia es gaseosa se energiza con una
descarga de alto voltaje.

 Los elementos qumicos en estado gaseoso y

sometido a temperaturas elevadas producen
espectros discontinuos (de lneas) en los que
se aprecia un conjunto de lneas que
corresponden a emisiones de slo algunas
longitudes de onda y en distintas partes del
espectro visible, esto es, los gases no muestran
una distribucin continua de longitudes de
onda.
Estos espectros de lneas corresponden a la
emisin de la luz slo a ciertas longitudes de
onda.
Cada elemento tiene un espectro de emisin
nico

1.2 Teora atmica de Bohr

Rutherford (1911) tomo Planetario
El ncleo contiene casi toda la masa del tomo.
El ncleo est formado por protones y
neutrones.
Tiene un corteza que contiene a los electrones
en movimiento.

 De acuerdo con la fsica clsica, una partcula

cargada elctricamente (como un electrn)
que se mueve en una trayectoria circular
debe
perder
continuamente
energa
mediante la emisin de radiacin
electromagntica. Al perder energa, el
electrn debe caer en espiral dentro del
ncleo cargado positivamente.
Es evidente que esta cada en espiral no
ocurre, ya que los tomos son estables.

 Bohr asumi que las leyes de la fsica que

prevalecieran inadecuadas para describir todos
los aspectos de los tomos.
Bohr adopto la idea de Planck de que las
energas estn cuantizadas; rbita tiene una
energa particular, las energas asociadas al
movimiento del electrn en las rbitas
permitidas tienen un valor fijo.

Bohr baso su modelo en tres

postulados:

1. Solo las orbitas con ciertos radios,

correspondientes a ciertas energas definidas, son
permitidas para el electrn de un tomo de
hidrogeno.
2. Un electrn en una orbita permitida tiene una
energa especifica y es un estado de energa
"permitido". Un electrn en un estado de energa
permitido no irradiara energa y, por lo tanto, no
caer en espiral dentro del ncleo.
3. La energa es emitida o absorbida por un electrn
solo cuando el electrn cambie de un estado de
energa permitido hacia otro. Esta energa es emitida
o absorbida como un fotn, E = h.

 Cada rbita puede identificarse mediante un nmero entero n

que toma valores desde 1 en adelante. Este nmero "n" recibe el
nombre de Nmero Cuntico Principal.
De acuerdo al nmero cuntico principal calcul las distancias a
las cuales se hallaba del ncleo cada una de las rbitas
permitidas en el tomo de hidrgeno.
El valor mnimo de n es 1. Este valor corresponde a un mnimo
radio de la rbita del electrn. A esta distancia se le denomina
radio de Bohr. Un electrn en este nivel fundamental o nivel
basal, no puede descender a niveles inferiores emitiendo
energa.

 La estabilidad del electrn disminuye para n

= 2, 3, .... Cada uno de estos niveles es un
estado excitado o nivel excitado, y tiene
mayor energa que el estado fundamental.
En el modelo de Bohr, el radio de cada rbita
circular depende de n2. De modo que cuando
n aumenta desde 1 hasta 2 o 3, el radio de la
rbita
aumenta
muy
rpido.
Por
consiguiente, cuanto mayor sea el estado
excitado, el electrn se encuentra ms lejos
del ncleo (y ste lo retiene con menor
fuerza).

 A partir de sus tres postulados, Bohr calculo las

energas correspondientes a cada orbita
permitida para el electrn del tomo de
hidrogeno. Al final, las energas que Bohr calculo
se ajustaron a la formula:
Donde:
h =constante de Planck
c =velocidad de la luz
RH = constante de Rydberg
El producto de las 3 constantes = -2.18 X 10-18 J

 Si queremos saber el cambio de

energa de un estado inicial (Ei) a uno
final (Ef):

E =

1
18
2.18x10 J(

1
2)

Ejercicio:
Cul es la longitud de onda (en nanmetros)
de un fotn emitido durante la transicin
desde el estado ni = 5 al estado nf = 2 en el
tomo de hidrgeno?

Modelo atmico de Sommerfeld

rbitas casi-elpticas para los electrones y velocidades

relativistas ya que en el modelo de Bohr los
electrones slo giraban en rbitas circulares
La peculiaridad de la rbita gener un nuevo nmero
cuntico

Nmero cuntico azimutal

El cual es utilizado para poder determinar la forma de
los orbitales, este nmero es representado por la
letra "l", sus valores van desde 0 hasta n-1.
Entonces segn estas correcciones se tiene que las
rbitas:
l = 0 se llamaran s o sharp
l = 1 se llamaran p o principal.
l = 2 se llamaran d o diffuse.
l = 3 se llamaran f o fundamental.

1.4 Estructura atmica

Principio de dualidad del electrn (ondapartcula). Postulado de Louis De Broglie.
De Broglie sugiri que cuando el electrn se
mueve alrededor del ncleo, esta asociado con
una longitud de onda particular.

 Las ondas se clasifican como estticas o

estacionarias porque no se desplazan a lo
largo de la cuerda. Algunos puntos de la
cuerda, llamados nodos, no se mueven en
absoluto, es decir, la amplitud de la onda en
estos puntos es cero
Cuanto mayor sea la frecuencia de vibracin,
menor la longitud de onda de la onda
estacionaria y mayor el nmero de nodos.

 De Broglie propuso que la longitud de onda

caracterstica del electrn, o de cualquier
otra partcula, depende de su masa, m y de
su velocidad, v

Queda implcito que una partcula en

movimiento se trata como si fuera una onda,
y esta ltima puede mostrar las propiedades
de una partcula.

Ejercicio:
Cual es la longitud de onda de un electrn
que se mueve a una velocidad de 5.97 X 106
m/s?
La masa del electrn es 9.11 X 10-31 kg
1 J = 1 kg-m2/s2

Principio de incertidumbre de Heissenberg

Werner Heisenberg se dio cuenta de que las

reglas de la probabilidad que gobiernan las
partculas subatmicas nacen de la paradoja de
que dos propiedades relacionadas de una
partcula no pueden ser medidas exactamente
al mismo tiempo. Por ejemplo, un observador
puede determinar o bien la posicin exacta de
una partcula en el espacio o su momento (el
producto de la velocidad por la masa) exacto,
pero nunca ambas cosas simultneamente.
Cualquier intento de medir ambos resultados
conlleva a imprecisiones.



4
Donde:
= incertidumbres en las
mediciones de la posicin y el
momento, respectivamente

Ecuacin de onda de Schrdinger.

La teora de Bohr no describe por completo el
comportamiento electrnico en los tomos.
Erwin Schrdinger formul una ecuacin que
describe el comportamiento y la energa de las
partculas subatmicas en general.
Esta
ecuacin
incorpora
tanto
el
comportamiento de partcula, en trminos de
la masa m, como el de onda, en trminos de
una funcin de onda , la cual depende de la
ubicacin del sistema en el espacio (como la
que guarda un electrn en un tomo).

 2 Proporciona informacin sobre la

posicin de un electrn cuando este se
encuentra en un estado de energa
permitido.
2 en un punto dado del espacio representa
la probabilidad de que el electrn se
encuentre en dicha posicin. Por esta razn,
2 , se conoce como la densidad de
probabilidad o la densidad electrnica.

 El concepto de densidad electrnica da la

probabilidad de encontrar un electrn en
cierta regin del tomo.

Nmeros Cunticos
Para describir la distribucin de los electrones en el
hidrgeno y otros tomos, la mecnica cuntica precisa de
tres nmeros cunticos. (que se derivan de la solucin
matemtica de la ecuacin de Schrdinger) son:
nmero cuntico principal
nmero cuntico del momento angular
nmero cuntico magntico.
El nmero cuntico de espn es un cuarto nmero cuntico
que describe el comportamiento de determinado electrn
y completa la descripcin de los electrones en los tomos.

 El nmero cuntico principal (n): puede tomar valores enteros

de 1, 2, 3, etc. Se relaciona con la distancia promedio del
electrn al ncleo en determinado orbital. Cuanto ms grande es
el valor de n, mayor es la distancia entre un electrn en el orbital
respecto del ncleo.
El nmero cuntico del momento angular (): expresa la "forma"
de los orbitales. Los valores de l dependen del valor del nmero
cuntico principal, n. Para cierto valor de n, l tiene todos los
valores enteros posibles desde 0 hasta (n - 1). El valor de e se
designa con las letras s, p, d, ... de la siguiente forma:

 El conjunto de orbitales que tienen el mismo

valor de n se conoce comnmente como nivel o
capa. Los orbitales que tienen los mismos
valores de n y l, se conocen como subnivel o
subcapa.
Por ejemplo, el nivel con n=2 est formado de dos subniveles,
l = 0 y 1 stos corresponden a los subniveles 2s y 2p, donde 2
expresa el valor de n, y s y p se refieren al valor de l.

El nmero cuntico magntico (ml): describe la

orientacin del orbital en el espacio puede tener
valores enteros entre - l y l , incluido el cero.

Ejercicio:
Cul es el nmero total de orbitales
asociados al nmero cuntico principal n = 3?

 En 1925, los fsicos holandeses George

Uhlenbeck y Samuel Goudsmit Postularon que
los electrones de los tomos polielectrnicos
tienen una propiedad intrnseca, llamada espn
electrnico, que ocasiona que cada electrn se
comporte como si fuera una diminuta esfera
girando sobre su propio eje. Esta observacin dio
lugar a un nuevo nmero cuntico llamado el
numero cuntico magntico de espn (ms) Hay
dos posibles valores permitidos para ms +
1
1

2
2

 En 1925, el fsico austriaco Wolfgang Pauli

descubri el principio que gobierna los
arreglos
de
electrones
en
tomos
polielectronicos. Establece que: en un tomo,
nunca puede haber electrones que tengan
los cuatro nmeros cunticos iguales. Esto
limita el nmero de electrones que puede
haber en cada subcapa.

Regla de Auf-bau
Cada electrn aadido a un tomo ocupar el orbital
disponible de menor energa

Los orbitales se estructuran comenzando

por el de menor energa; llenado este
subnivel, empieza a llenarse el siguiente,
con energa mayor.

Regla de Hund
Dentro de un subnivel los primeros electrones ocupan
orbitales separados y tienen spines paralelos. Esto es, los
electrones entran de uno en uno en los orbitales que
contiene la misma energa, cuando se completan con un
electrn, entonces cada uno de ellos se satura con dos
electrones en el mismo orden.
Por lo tanto distribucin electrnica ms estable en los
subniveles es la que tiene el mayor nmero de espines
paralelos

Reglas generales para la asignacin de electrones en

los orbitales atmicos
Para un valor dado de n:
1. Cada capa o nivel de nmero cuntico principal n contiene n
subniveles. Por ejemplo, si n = 2, hay dos subniveles (dos
valores de l) de nmeros cunticos de momento angular 0 y 1.
2. Cada subnivel de nmero cuntico l contiene (2l + 1)
orbitales. Por ejemplo, si l = 1, entonces hay tres orbitales p.
3. Cada orbital admite un mximo de dos electrones. Por lo
tanto, el mximo nmero de electrones es simplemente el
doble del nmero de orbitales empleados.
4. De acuerdo con la frmula 2n2 es fcil calcular el mximo
nmero de electrones que puede tener un tomo en el nivel
principal n.