Las energas de ionizacin de los tomos aislados dependen de tres factores principales: a) La

carga nuclear (dada por el nmero atmico, Z), puesto que cuanto mayor sea Z, mayor es la
fuerza de atraccin que ejerce el ncleo sobre los electrones y por tanto ms difcil es
extraerlos. b) El nmero cuntico principal, n, del estado energtico en que se encuentre el
electrn, puesto que cuando mayor sea n, menos ligado se encuentra el electrn al ncleo. c)
El efecto de pantalla de los electrones internos, dado que el electrn que se encuentra situado
en la ltima capa se ve sometido a la accin repulsiva de los electrones internos.
Las energas de ionizacin, medidas en tomos
aislados, informan de la estabilidad de las
estructuras electrnicas del tomo. En trminos
generales, los metales tienen poca atraccin por
sus electrones perifricos, por lo que tienen
energas de ionizacin bajas frente a los no
metales.
A la izquierda se ha representado la variacin de
la primera energa de ionizacin (medida
en eV/tomo) de los elementos representativos
de los tres primeros periodos del Sistema
Peridico. Como se observa, en cada periodo la
tendencia general es que la energa de ionizacin
aumenta al aumentar el nmero atmico. Esto es
as porque al aumentar el nmero atmico en un
periodo, se incrementa el nmero de electrones
existentes en un mismo nivel energtico (sin
cambiar el nmero cuntico principal) y aumenta
al mismo tiempo la carga efectiva del ncleo (Z).
Por lo tanto, se intensifica la interaccin atractiva
entre el electrn menos ligado y el ncleo. Por
estas razones, los metales alcalinos (grupo I) son
los elementos con menor energa de ionizacin.
En el extremo opuesto, los gases nobles son, con
mucho, los elementos con mayor energa de
ionizacin, al tener las estructuras electrnicas
ms estables.

Respecto a la variacin de la primera energa de

ionizacin dentro de cada familia, la tendencia
general es que dicha energa disminuye al
aumentar el nmero atmico. Al aumentar el
nmero atmico dentro de una familia, aumenta
el nmero de niveles y cambia el nmero cuntico
principal. El ltimo electrn est a una distancia
mayor del ncleo y el resto de electrones (ms
internos) ejercen sobre l un gran poder de
apantallamiento. Aunque tambin aumenta la
carga nuclear, la intensidad de la interaccin
ncleo-electrn se resiente.
El grfico de la izquierda muestra la variacin de
la energa de ionizacin en los elementos
alcalinos. En las otras familias, la tendencia es
anloga.
Nos referimos ahora a las energas de ionizacin posteriores a la primera (recurdese que la
primera energa de ionizacin es la mnima energa que hay que suministrar a un tomo neutro,
en su estado fundamental, para arrancarle el primer electrn; la segunda energa de ionizacin
es la energa precisa para sustraer el segundo electrn y as sucesivamente). Lgicamente, la
primera energa de ionizacin, que corresponde a la extraccin del electrn ms alejado del
ncleo, es la menor; la segunda es mayor que la primera; la tercera mayor que la segunda; y
as sucesivamente. A medida que se extraen electrones, los que quedan son ms atrados por el
ncleo (que no cambia), puesto que se encuentran ms prximos a l, y sufren menos
repulsin por el apantallamiento de los electrones restantes, colocados por debajo de ellos.

Ahora

bien,

la

de

las

variacin

sucesivas energas de
ionizacin

de

un

elemento qumico no
es

regular.

Precisamente, fue el
descubrimiento
que

haba

de

grandes

saltos en el valor de
estas energas lo que

hizo concebir la idea

de

una

estructura

electrnica en capas o
niveles de energa. El
cambio

de

energtico
la

nivel

(conlleva

disminucin

nmero

del

atmico

principal,

n)

del

electrn extrado, se
corresponde con un
gran

aumento

de

energa de ionizacin.
A

la

izquierda

se

representan

los

valores de sucesivas
energas de ionizacin
(E1,

E2,

E3,..)

de

algunos tomos. Los

saltos ms bruscos se
dan entre las energas
de electrones de dos
niveles

de

energa

diferentes

(por

ejemplo, para el Be el
salto ms brusco se
da entre la segunda
energa de ionizacin
(2s1)

la

tercera

(1s ).

Lo menos frecuente es encontrar en el medio natural tomos aislados, puesto que

generalmente interaccionan entre s dando lugar a agrupaciones diversas (molculas, cristales
inicos, redes metlicas,...). Las interacciones responsables de las uniones entre tomos son de
naturaleza electromagntica y en ellas juegan un papel fundamental los electrones del ltimo
nivel energtico (denominados de valencia). Con el objetivo de hacer una estimacin de la
capacidad de un elemento qumico de atraer a los electrones del compuesto (o elemento no
monoatmico) del que forma parte, se introdujeron dos magnitudes que se refieren

respectivamente a tomos aislados (afinidad electrnica) y a tomos enlazados

(electronegatividad). Este segundo concepto tiene mucho inters, porque la mayor o menor
tendencia de un elemento a ganar electrones proporciona la pauta fundamental a la hora de
estudiar el enlace qumico.
Afinidad electrnica
Se llama afinidad electrnica (AE) a la energa asociada al proceso en el que un tomo neutro,
aislado y en su estado fundamental, capta un electrn y forma un in negativo estable. De
algn modo viene a indicar la "facilidad con que el tomo puede aceptar al electrn".
Esta magnitud se suele expresar en unidades de energa (por ejemplo KJ) por cada mol de
tomos. Puesto que los tomos que adquieren el electrn deben estar aislados, el proceso se
tiene que desarrollar en fase gaseosa y se representa por la ecuacin: X (g) + 1e- X- + AE
(X es el elemento qumico estudiado).
Al contrario que
la energa de ionizacin,
la afinidad electrnica
resulta difcil de
determinar
H

experimentalmente. La

Afinidades electrnicas en KJ/mol

73

figura adjunta

Li

Be

60

...

27

122

...

141

328

Na

Mg

Al

Si

Cl

53

...

43

134

71

201

349

Ca

Ga

Ge

As

Se

Br

48

...

19

116

77

195

324

Rb

Sr

In

Sn

Sb

Te

47

...

29

121

101

190

295

Cs

Ba

Tl

Pb

Bi

Po

At

45

...

29

35

91

183

270

Fr

Ra

44

...

Un tono ms rojizo indica mayor afinidad

proporciona valores de
las afinidades conocidas
de los elementos
representativos (como
se observa no se han
podido obtener valores
experimentales de las
afinidades electrnicas
de los gases nobles, de
los metales
alcalinotrreos y algunas
otras).
El anlisis de estos
valores indica que la
tendencia general en
cada familia es que la

afinidad electrnica
disminuye regularmente
al aumentar el nmero
atmico (para elementos
de configuracin
semejante, resulta ms
difcil atrapar un
electrn, cuanto ms
alejado quede del
ncleo). En cada
periodo, la tendencia es
que la afinidad crece al
aumentar el nmero
atmico, aunque se
observan bastantes
irregularidades.
Electronegatividad
El concepto de electronegatividad lo defini por primera vez Pauling (1901-1994) en 1932, al
estudiar las caractersticas de los enlaces qumicos en molculas heteronucleares (con ncleos
de elementos diferentes). Pauling fue uno de los primeros qumicos cunticos y recibi el
Premio Nobel de Qumica en 1954, por su trabajo sobre la naturaleza de los enlaces qumicos.

Electronegatividades (en unidades de la escala de

2.1

Pauling)

Li

Be

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3,5

4.00

Na

Mg

Al

Si

Cl

0.9

1.2

1.5

1.8

2.1

2.5

3.0

Ca

Ga

Ge

As

Se

Br

0.8

1.0

1.6

1.8

2.0

2.4

2.8

Rb

Sr

In

Sn

Sb

Te

0.8

1.0

1.7

1.8

1.9

2.1

2.5

Cs

Ba

Tl

Pb

Bi

Po

At

0.7

0.9

1.8

1.8

1.9

2.0

2.2

Fr

Ra

0.7

0.7

La electronegatividad no
se puede medir
experimentalmente de
manera directa y se han
propuesto distintos
mtodos para su
determinacin indirecta.
El procedimiento de
clculo ms comn es el
que propuso
inicialmente Pauling.
Mide, en realidad,
diferencias de

Un tono ms rojizo indica mayor electronegatividad

electronegatividad, y
proporciona un nmero

adimensional en una
escala que vara entre
0,7 para los elementos
menos electronegativos
(Cs, Fr y Ra) y 4,0 para
el de mayor
electronegatividad (el F)
(tabla adjunta a la
izquierda).
La tendencia general en
las variaciones
peridicas de la
electronegatividad es la
misma que para la
afinidad electrnica.
Obsrvese que, en
realidad, la
electronegatividad no
es una propiedad
atmica, ya que se
refiere a un tomo
dentro de una molcula
(por ello vara
ligeramente cuando
vara el "entorno" de un
mismo tomo en
distintos enlaces de
distintas molculas), y
que su equivalente para
un tomo aislado sera
justamente la afinidad.

Ya hemos dicho que, con independencia de la dificultad que tiene medir la electronegatividad,
el concepto es de gran utilidad porque la tendencia (mayor o menor) de un tomo a captar
electrones es un dato fundamental para estudiar el enlace qumico. En este sentido, algunos
autores hablan de la electronegatividad como una suma conceptual (no numrica) de la energa
de ionizacin y la afinidad electrnica (afinidad alta + energa de ionizacin alta =
electronegatividad alta). Como se ver en el tema dedicado al enlace qumico, desde este punto
de vista, los enlaces inicos se formaran entre elementos con una gran diferencia de
electronegatividad (alta-baja), mientras que el covalente tendra lugar entre elementos con
electronegatividades altas.