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MI5510N DE LA PAZ
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QUErJiICAS - FCPN
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DE RECHERCHE SCIENTIFIQUE
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A G R A D E C 1 M1 E N T O S
El desarrollo de la ciencia y su implementacin por la
tecnologa ha sido un objetivo natural en la evolucin
del hombre, durante mucho tiempo lo ha sido para nosotros y creemos haber alcanzado esta meta en parte.
NUESTRO AGRADECIMIENTO:
Al Convenio UMSA
la
Lic. Luisa B. de Jimenez, por el constante apoyo y colaboracin al desarrollo del proyecto.
A todas aquellas personas e instituciones que de una
otra manera intervinieron en la realizacin
del estu-
dio.
11
11
ly f;f t
Cr,te:
1) tl~ ~ ~<goS ~ \t
1 N D 1 C E
Pago
1
Resmen
Introduccin
Muestreo
Metodologa
Evaporacin
Separacin
Precipitacin de Cationes
18
36
38
40
40
41
42
45
Balance de Matera
47
Materias primas
48
Maquinaria y Equipo
48
Balance Energtico
77
Distribucin de Planta
y Diagrama de pro-
ceso
79
Referencias bibliogrficas
80
Anexo 1
Figuras
Anexo 2
Tablas
1 -
RESUMEN
En la presente memoria tcnica se trata la investigacin qumica bsica del comportamiento de las salmueras intersticia les de la primera costra de sal en el Salar de Uyuni;
la de-
ms~cos
y energticos.
RESUME
Dans ce mmoire on prsente les rsultats de recherche de
chimie fondamentale sur le
terstitielles de la croute
du
la
que
ABSTRACT
In the present technical report we treat the basic chemistry
investigation about the interstitial brines behavior involved
in the first salt scab in
tion of an appropriate
process as a
benefit
the
pr~
of
INTRODUCCION (Antecedentes)
Los salares del Altiplano boliviano y en especial el Salar de Uyuni comenzaron a ser estudiados desde el 4 de
venio U.M.S.A. -
O.R.S.T.O.M~)
~bril
guientes objetivos:
l.
2.
3.
4.
En 1981 se public el libro "Los Salares del Altiplano Boliviano Mtodos de Estudio y Estimacin Econmica", por'O. Ballivin y F. Risacher
en Pars-Francia editado por la ORSTOM.
En 1982!. Lopez y J. Zapata presentaron el trabajo "Mtodo de Concentracin de Cloruro de Litio a partir de Salmueras del Salar de Uyuni".
En 1984. (18-19 de Septiembre) la Asociacin de Docentes de la Facultad
de Ciencias Puras y Naturales organiz "EL SIMPOSIO DEL LITIO".
Esencialmente toda la informacin de los trabajos desarrollados en el
pas sobre los salares bolivianos est inmersa en las publicaciones an
tes mencionadas.
En el 'libro de O. Ballivin y F. Risacher (1981) se hace un estudiod!
tallado del Salar.de Uyuni con clulos de isoconcentraciones y'reservas.
~stado
depresin central.
Los dos ltimos lagos fueron:
- 4 :aime Tarrico seaala " ... el Litio muestra una marcada similitud crin
el Magnesio y en ciertos aspectos con los metales alcalino -
trreos~
Enrique Velazco menciona " ... las perfbraciones realizadas por YPFB en
bsqueda de hidrocarburos han demostrado que la profundidad del salar
podra ser de por lo menos 12 metros en el primer .estrato salino; capas de salmuera que podran llegar a profundidades de 40 a 50 metros
por lo menos ... "
" ... los 4 millones y medio de toneladas de Litio que se consideran
que existen en el salar, fcilmente
puedenduplicars~
a nivel de 9
N~evo
Recurso
- 5 -
rn
o-
."
y se tienen mlti
- 6 -
El
Li~io
c~
pacidad de generar altos voltajes es muy requerido por los sistemas miniaturizados en la fabricacin de pilas y bateras; se calculan existen unos trescientos mil marcapasos con mayor vida til
y'menor
pe~o.
...
~en6r ~nerga
yaviacin~
en el
MUESTREO
En el Salir de Uyuni el mayor aporte est constitudo por el ~o
Grande de Lpez cuyas aguas desembocan al Sur-Este del Salar; dicha zona presenta las concentraciones ms altas en lo referente
al Litio y Magnesio.
con-
....
- 7 -
(Li+ )
Espectrofotometra
Sodio
(Na+ )
Potasio
(K+
Calcio
(Ca 2+)
Magnesic.
(Mg 2+)
~e
Absorcin Atmica
*
*
*
*
*
Anlisis de aniones.Cloruro
Mtodo de Mohr
Sulfato
Espectrocolorimetra
Boro
Espectrocolorimetra
Alcalinidad Total
AT
(Reo])
Titulacin potenciomtrica
Otros.
Densidad
Picnometra
pH
Potenciometra
- 8 -
EVAPORACION
En la evaporacin de salmueras natural y artificial en laboratorio, se trat de simular, en lo posible al mximo, las condiciones. que regiran en la fase pre-industrial.Se utilizaron para
ello, en cada salmuera, un reflector de rayos infrarojos y seis
vasos de precipitados de 1 000 cm 3 , cubiertos con una pelcula de
acetato de celulosa (para evitar el polvo y concentrar el calor),
semisumergidos en un bao adiabtico de agua, termostatizado a
70C.
y energa solar.
posterior;
inevit~bles,
tan
co~
;;'
:~
. .
porci~
- 10 -
El pH de la
poco varia-
~s
% en peso en
inter~s
que pre-
Cuatro componentes
Cinco componentes
inter~s
prctico el estudio de
'-
-11 -
Cl-.
may~
Este mo-
ma~
La tabla a continuacin ,
TABLA
SOLUBILIDADES A 10C
en g/cm 3 de agua
ESPECIE
SOLUBILIDAD
DIFERENCIA%
SODIO
Sulfato
9,0
Cloruro
35,9
-75
POTASIO
Sulfato
9,2
Cloruro
33,6
-73
MAGNESIO
Sulfato
30,9
Cloruro
:'3,2
-42
Re. (1)
En la tabla 2 se adjunta adems el balance inico porcentual
prom~
.--:'
L equiv.
L. equiv.
cationes
cationes
equiv. aniones
L equiv.
X 100
aniones
- 12 El balance inico es un clculo que sirve para apreciar la precisin y desviacin de anlisis: mientras ms cercano a cero,
ms garantizados los resultados.
el nmeyo de equivalentes - gramo de cationes es igual al de aniones y, por tanto en la expresin, el numerador deber tender
a cero.
dAverge~
re~
suconcentr~ci6n;
otraesp~
- 13
La disminu-
cin de solubilidad del NaCl, hace que esta sal comience a preci
pitar en primera instancia; posteriormente, al alcanzar el KCl
,
.\.0
rada en KCl y
b~
soluci~n(Etp.7)
la
de KCl
La figura 5 muestra el
comportamiento de la salmuera de Uyuni frente a los datos tericos de referencia para el par NaCl - KCl.
Es de notar los puntos de saturacin diferentes; ello se debe a
la gran influencia que tiene la coprecipitacin del magnesio en
la salmuera natural (tabla 6).
miento distinto a lo que sucede en una disolucin que solo contiene sales de sodio y potasio (como la de referencia). Debe re
cordarse que la cantidad de magnesio en la salmuera de Uyuni es
casi tan alta como la de potasio.
A pesar de ello, el proceso de evaporacin contina. Debido a su
alta solubilidad el MgCIZ' que an no saturaba la solucin, v
concentrndose en forma simultnea a la constante precipitacin
de NaCl y KCl.
m~
comie~
- 14 Las figuras 6, 4, 7, muestran cmo el MgC12 se concentra en solucin, mientras que el NaCl y KCl precipitan en forma conjunta. El
comportamiento de la
La relacin de
EVAPORACION
(%)
ETAPA
r-
II
I
L--..-
Salmuera Saturada
75
NaCl - KCl
98,5
11
NaCl - KCl - Mg C1 2
- 15
precipit~
mente dicha, sin que posiblemente por ser el litio un catin tan
extremadamente liviano
separa~se
(Eta?a 4).
- 16 Algo parecido sucede con el sulfato, a cuya precipitacin corresponde una similar de calcio hasta el
6si
de evaporacin; ello se
Sin embargo las concentr~
~-
En todo ca
so, si se realizara la evaporacin de la salmuera de cualquier sitio, tendra que recurrirse al grfico mencionado para "ubicar"
las concentraciones de partida y proseguir en forma acertada el
pr~
ceso de cristalizacin.
La Tabla 6 indica el % de recuperacin de especies tanto en la fase
slida como la lquida; es decir la cantidad que, de acuerdo a los
resultados de anlisis, queda disuelta en la salmuera residual y la
que precipita.
d~l
qu~'
proceso de evaporacin.
% Masa en el
Precipitado
Mi
- Mf
Mi
100
..
Donde:
Mi
!'lf
n:
O, Ji
- 17 -
% Masa en el
100 -
Lquido Residual
% Masa en el
Precipitado
Concentracin x Volumen
M= C V
Donde:
M
Masa en mg
Concentracin en mg/l
Se tiene:
Ci Vi - Cf Vf
Ci Vi
% Masa en el
Precipitado
% Mas: en el
100
Lquido Residual
x 100
% ~1asz en 21
Precipitado
dO'rlde:
Ci
Vi
Cf
Vf
De acuerdo a los resultados de la recuperacin de litio en la fase liquida que se ilustran en el grfico de la Figura 14, puede
deducirse un lmite
el 75
per~sible
se pierde una gran cantidad de litio por coprecipitacin, es decr el arrastre con, supuestamente, KCl (Tabla 6).
A modo de ilustracin se muestran los valores de las distintas
especies distribuidas en las fases slida y lquida, conforme se
sigue el proceso de evaporacin.
- 18 Por su parte la Figura 15 muestra la tendencia ascendente constante del porcentaje de slidos precipitados frente al % de eva
poracin.
Es nece-
~.
decuadas.
PRECIPITACION DE CATIONES
El proceso de evaporacin resuelve, con un rendimiento muy alto,
el problema de separacin de gran parte de las especies qumicas
disueltas junto con el Litio.
concretamente: 93,9%
3
Adems,el volumen inicial de salmuera ha sido reducido en un 75%,
. I
ins~
- 19 El
m~todo
t~cnicas
sio~
- 20 +
2 OH
Mg 2+
....
puesto que:
__-------J..
Ca(OH)2
Ca 2+
El precipitado hmedo de Mg (OH)2.~ es un coloide blanquecino de finsimos cristales (S.Trigonal), homogneo, liviano y de consisten:
cia pastosa, tal que su separacin por filtrado convencional es
'~
muy difcil.
Aunque la precipitacin con lechada de cal es un mtodo excelente para la separacin de magnesio, se ha comprobado por anlisis
que, si bien un promedio del 92 % del Mg2+ es liberado de la sal
muera entre la evaporacin y esta etapa (tabla 8), un restante
8% queda disuelto, siendo an muy significativo frente a la cantidad de Litio.
tilizan (d
de evaporacin.
Precipitacin con Lechada de cal 1
La primera lechada de cal precipita la mayor parte del magnesio
contenido en la salmuera.
-la
%, O %, +
la
%, + 25 % Y + 45 %, ,repart!
i-~
....-
la.
Tabla la
CARACTERISTICAS DE LA LECHADA DE CAL UTILIZADA
Densidad
1,35 g/cm 3
Viscosidad
2,70 poises
% en CaD
15
Particularmente importante -
ceso en CaD, 3 054 mg/l con el 25% de exceso y 3 891 mg/l con
el 45%.
Este fenmeno puede explicarse asumiendo que la actividad del oxhidrilo, an ligado parcialmente al calcio,
completo
tamente
en
la precipitacin del
disociado en solucin
Mg ( DH )2
no se halla
y de ah que es menor
la
compl~
parte
menor el rendi-
miento de precipitacin.
22 -
No obstante, si el exceso es
muy grandecomo en los vasos 4 y 5, con el 25% y 45% respectivamente, se d el fenmeno inverso.
do es atrapado por los iones oxhidrilo antes que el mag?esio insaturado y precipita como Ca(DH)2 dejando una mayor parte del
magnesio en solucin.
E-
proces~
- 23 mente pueda
calculars~
tI,
registra la dis
ptima es la referida al vaso 3 que indica el 4,8%,esto significa que la relacin masa de CaOI masa de salmuera es:
.'
Masa CaO
0,048
siendo:
Masa de salmuera
se tiene:
Masa CaO
0,048 d Vt
100
"donde:
Vt
Volumen de la salmuera
conce~_l'ada
(Etapa 7)
~ech.
Masa de Ca . L
15
(kg)
y la masa de agua:
l\ech.
Estas ecuaciones pueden emplearse con mucha aproximaci6n en cualquier volumen de las salmueras de Uyuni, controlando el porcentaje de evaporacin y las concentraciones de magnesio con los
grf~
:?L
%).
increment~
bla 9); al ocurrir aquello, naturalmente/las especies concentradas en' el proceso de evaporacin se diluyen en la
misma propor-
la saturacin de potasio
en la Tabla 11.
De acuerdo a ello podemos nuevamente recurrir a la Tabla 5, donde
..
.~.;"
, .-. ...
"
:.
cati~
en
Es necesario
evapor~
La prdida global
del, elemento alcanza el 8,5% promedio con esta operacin. (Tabla 12) .
. .
..
t
Precipitacin con lechada de cal, II
Hasta la evaporacin intermedia el objetivo que se persigue en la
separacin de magnesio est parcialmente cumplido.
Sin
embargo,
La exis
- 26 La
~egunda
-del 91 % del potasio, no hace ms que precipitar el magnesio res,tante , aunque a costa del' incremento de calcio en la salmuera;
'l 'litio queda acompaado de proporciones mucho menores de sodio,
potasio, sulfato y cloruro de fcil separacin.
Los resultados de anlisis que se observan en la tabla 13, mues tran cmo el proceso, hasta la presente etapa, ha desplazado al
magnesio de ion mayoritario inicial, al de menor proporcin en es
ta'parte.
se pierde,pcr
caprcci~it=ci6n,parte el
litio.
Le ca!da g10-
s~
lech~
- 27 -
an~lisis
la
~~
sepa~a,
tenido en la salmuera y, para tener esta concentracin de oxhidrilo en solucin, la distribucin porcentual de lechada de cal
(CaO) frente a la masa totalde salmuera que entra en esta parte
del proceso, (Tabla 13) indica que la masa ptima de CaO
es
Masa de Cao
Mt
dond~:
"
M CaO
en Kg.
Mt
en Kg.
Mt
d Vt
100
"
~ech.
La masa de agua:
!'1
H20
Masa de Cao
15
',
MLech.
!'1CaO
- 28 -
donde:
d
Densidad en Kg/l
Vt
Tales relaciones pueden ser utilizadas en el clculo de precipitacin de cualquier volumen de salmuera, controlando
en todo caso,
la concentracin de magnesio.
NEUTRALIZACION CON H2S04 ' PRECIPITACION CON Na2S04.
En las etapas anteriores se ha eliminado el magnesio a costa del
incremento de la concentracin de calcio en solucin.
la
Sin embargo,
el sulfato de calcio
(anhidro dihidratado).
Existe una gran diferencia de solubilidad de los sulfatos de sodio,
potasio y litio, principalmente, frente a los de calcio: CaS04 y
I
Ca S04 .2H20.
mos varan
la
temperatura.
Se encuentra aqu un aspecto importante que d la pauta para una
mejor separacin del calcio como sulfato,. esto es, el incremento
?e temperatura.
lidad con el aumento de temperatura, la pendiente negativa de solubilidad de los sulfatos de calcio es mucho mayor.
Una tempera-
tura ptima para el tratamiento de separacin de esta sal, esta ra en el rango de los 80C a lOOC; as puede asegurarse una pr~
cipitacin completa del sulfato de calcio.
','.. :
.,
- 29 -
En la salmuera natural existen iones sulfato manteniendo la insaturacin en sulfato de calcio (precipitacin con lechada de cal).
Por otra parte, se ha comprobado experimentalmente que un medio
neutro o ligeramente cido, contribuye eficazmente a la precipitacin del sulfato de calcio
(~llo
SO 24
ea Z+
---------'-
el peligro
del
acidificando en
con
La concentracin de sodio na
'
- 30 -
El mo-
El proceso
laco~recipitacin
En es-
tabla.
Se han desarrollado, de la misma manera que antes, relaciones empr!
cas que ayudan a calcular con mucha aproximacin las cantidades de reactivos precipitantes a emplear:
Acido sulfurico de neutralizacion.
El nmero de moles (n) de oxhidrilos a neutralizar es:
n
OH
C OH
donde:
C OH
V
'
'.
-{'>'
'......
,~.
.'., .
.~
.....
. :',',' ,- .:..
-
< '"
- 31 por definicin:
10
-(l4-pH)
10 (pH-14)
luego:
Vs . 10 (pH~14)
donde:
Vs
~2S04
~2S04
puesto que el cido sulfrico industrial tiene un cierto grado de
pureza:
donde:
Concentracin de cido sulfrico industrial en
% peso.
Considerando la densidad del cido, puede calcularse el volumen con
la relacin:
1
d
donde:
d
- 32 Sulfato de sodio.
Las proporciones de sulfato de sodio que ms alto rendimiento de
precipitaci6n proporcionan, son las referentes a los vasos 3,
4.
La distribuci6n porcentual 6ptima, referente a la masa de salmuera que entra al proceso, es del 0,10 % promedio (Tabla 15); ello
significa:
1 x 10
-3
Ms
donde:
Ms
Tornando en cuenta la densidad de lJ salmuera y la ley del su1fato de sodio utilizado, la masa a calcularse es:
1 x 10- 3 .
Vs.d
~a2so4
100 (kg)
donde:
Vs
Ley de Na S0 en %.
2 4
La soluci6n empleada, saturada en sulfato de sodio a temperatura ambiente, tiene una concentraci6n de 40% en peso.
soluc.
40
soluc.
.,
'.
A pe-
e~iste
inconveniente alguno
trazas de magnesio y calcio restantes, que a una temperatura superior a los 70 a C precipitancomo~hidr6xido~ insolubles, dejando en
solucin los cationes: Li+, Na+ y K+.
cipitacin en el plan de una purificacin final, se justifica plenamente al observar las solubilidades de carbonatos.
La diferencia de so1ubilidades existente, en el rango de los 90 a
lOOaC, entre el L~2C03 y diversos carbonatos de sodio y potasio es
muy grande.
bonatada.
carb~
temper~
Sin em-
- 34 -
pr~
alcanzan al 0,15%, se deben,probablemente, a la contaminacin del agua de lavado, sin embargo, resultan insignificantes frente a las
proporciones de litio y carbonato.
Otro
del proceso:
2,1%.
- 36 -
2,1 %
2,1
10- 2
Vs d
donde:
M
s
Vs
Densidad en ( kg/l )
100
dnde:
Mso 1UClon
.~
y la masa de agua
Mso 1UClon
.~
Estas relaciones pueden emplearse para cualquier salmuera concentrada hasta la etapa de precipitacin con sulfato de sodio.
Natu
.~,
,-
el litio, objeto
pr~
ceso.
TABLA
19
(%)
I
ETAPA
PERDIDA TOTAL
%
2,6
(*)
0,4
(*)
Vaso
2,9
(*)
Vaso
Lechada de cal II
1,8
(*)
Sulfatado
9,3
(*)
Evaporacin Inicial
MAYOR
EFICIENCIA *
Precipitacin Selectiva
Lechada -de cal 1
Evap. Intermedia
-. <
Vaso 3
Vaso
"
Carbonatado
2,2
(1)
3 - 4
Vasos 3 - 4
16,6
TOTAL PERDIDA
19,2 %
80,8 %
I
I
Prdida en el slido
(*)
(1)
..
* :
Prdida en el lquido
Referida a las proporciones ptimas
+
Se tiene los resultados de pureza '(en carbonato de litio anhidro)
siguientes:
TABLA 20
PUREZA DEL CARBONATO DE LITIO
VASO
MASA DE
C03 esteq.
MASA DE
I Li (mg)
MASA TOTAL
OBTENIDA
PUREZA
%
4 304,8
4 695,9
91,7
MASA DE
Li2C03esteq.
807,8
3 497,0
844,1
3 654,1
4 498,2
4 755,3
94,6
840,2
3 637,2
4,477,4
4 485,3
99,8
802,2
3 472,7
4 274,9
4 446,4
96,1
4 464,6
4 958,4
90,0
l.
837,8
3 626,8
masas en mg
Volumen de anlisis
0,297 1
litio,ju~
la evolucin
En la etapa 4 se nota u-
nato de litio tiene una pureza m&xima de 99.8%. siendo sus acom
paantes principales trazas de magnesio y calcio .
....
.,
pla~
carbon~
El
produ~
ellas son:
Pureza Mnima
Forma
Cristales finos
Hidratacin de sal
Li2C03 anhidro
Humedad Mxima
0,5 %
Envase
Se ha optado por el envase que usualmente se emplea en productos qumicos no corrosivos:
Bolsas de Polietileno de 50, kg.
Espesor polietileno
350
Caracterstica
Sub Productos
,.
- 41
PUREZA MEDIA l U S O
SUB-PROD.
ETAPA
NaCl
INICIAL
Mg(OH)2
I
EVAPORACION INTERMEDIA
I,- :::
I ms
KCI
ENCALADO II
95 % I Fcil purificaciDn
para uso farmac.
Mg(OH)2
'
3
8 m salmuera/da (9 1 6 Tm/da)
240 m3 salmuera/mes (288 Tm/mes)
2880 m3 salmuera/ao (3456 Tm/ao)
**
En forma similar se
co~templa
un ao de 360 das.
5''1
Li+/1 salmo
LJ mg
8 m3 salm./da.
..
- 42 -
Se tiene la produccin:
Produccin Diaria
17,7 kg Li2C03/da
Produccin Mensual
531,0 kg Li2C03/mes
6372,0 kg Li2C03/ao
Produccin Anual
DESCRIPCION DEL PROCESO.
El proceso, cuyo diagrama de flujo experimental se contempla en detalle anteriormente, consta esencialmente de las siguientes etapas:
a) EVAPORACION INICIAL.
En esta fase la cristalizacin secuencial de sales, de acuerdo
a
l~
abundantes en la salmuera, en especial cloruro de ,SOdio (NaCl) la evaporacin inicial precipita ms del 90% del sodio y cerca al 80% del
cloruro total contenido en la disolucin.
Sin embargo, se ha visto
q~mientras
se evapora la salmuera, la
En la tabla 21
etapa.
repr~
pr~
- 43 . i~
cipitado en el magma es de 35% y el volumen de salmuera representa el 65% en peso; mientras que la etapa 5 contempla un 45,5 % de
slido y 54,7 % de lquido.
La evaporacin
Aqu se ha-
b) ENCALADO l.
La primera etapa de precipitacin con lechada de cal, precipita
ms del 94 % del magnesio contenido en solucin.
Se ha visto que
El tratamiento
es a temperatura ambiente.
c) EVAPORACION INTERMEDIA.
Esta etapa concentra la salmuera y la satura en KCL, que precipita en una cuanta de ms del 90%.
EN CALADO II .
- 44 Aunque ms del 94% del magnesio fue separado en la primera precipitacin con lechada de cal, esta etapa pretende, tras la separacin de potasio en la evaporacin intermedia, separar,en lo posible, la mxima cantidad de magnesio, logrando de esta forma facil!
tar el proceso de beneficio de litio.
etapa de encalado,
ambiente.
e) NEUTRALIZACION y SULFATADO.
Aunque la lechada de cal libera la salmuera del catin que ms
pr~
blemas acarrea al proceso ( Mg+2 ), introduce calcio hasta el punto de saturacin. Esta etapa separa de forma fcil y econmica la
totalidad del calcio precipitndolo como la sal sulfato de calcio
y dejando apta la solucin para el tratamiento previo a la separacin del litio.
f) PURIFICACION DE LA SALMUERA.
Las antertbres etapas del proceso separan en su totalidad el Mg+2,
Ca+ 2 y K+ del litio disuelto. Sin embargo, la pureza del producto
final depende en-gran forma de las trazas de, principalmente, Mg+2
y Ca 2+ que hayan quedado en solucin. El hidrxido de sodio es un
compuesto
q~e
p~
~arbonato
: ..
"
.:..
'1'
- 45 -
idnticas para las cuales ser comn el uso de algunos de los siguientes equipos: Filtros (bateras A, B,C), pozas de encalado
~on
cu~
exceE
cin de las piletas de evaporacin solar que, por caractersti cas propias del proceso, son particulares de cada serie.
El motivo de la distribucin programada de utilizacin de maquinaria que se muestra en la figura 20, tiene el objetivo princi pal de reducir la inversin total en equipos de planta; en
segu~
do trmino, evitar los tiempos de ocio tanto de trabajadores como de mquinas en el transcurso del proceso.
to muestra tal
El modelo propues-
ello con el
obj~
SERIE
uso DE
LIMPIEZA Y
BATERIA DE FILTROS A MANTENIMIENTO
das 24 y 25
da 26
das 27 y 28
dia 29
das 30 y 31
da 32
das 33
34
da 35
das 36 y 37
da 38
.
.
.
.
: I".!
.'J
",'.
~.
47
Algo similar ocurre con otras maquinarias como por ejemplo:
pozas de encalado con agitacin discontinua:
CICLO
SERIE
USO DE
POZA DE ENCALADO 1
LIMPIEZA Y
MANTENIMIENTO
das 47-48-49
da 49
das 50-51-52
da 52
das 53-54-55
da 55
das 56-57-58
da 58
das 59-60-61
da 61
*1!
. es decir. cuatro das por ciclo, entre los cuales puede acortarse o
alargarse el proceso.
ento de cada serie es individual; ello quiere decir que si 'por algGn motivo se ~etiene o retarda el proceso de una de las series,
el ciclo continGa sin perjuicio de las dems.
BALANCE DE MATERIA .
De acuerdo a los resultados de la fase experimental, se ha
realiz~
- 48 -
MATERIAS PRIMAS.
Los principales reactivos "precipitantes" tales como el xido r1.e
calcio (CaO), el sulfato de sodio (Na2S04) y carbonato de sodio
(Na2C03)' se encuentran muy concentrados en el departamento de Po
tos.
salar de Uyuni.
MAQUINARIA Y EQUIPO.
En este punto se hace la descripcin de la maquinaria a utilizarse en la planta piloto de carbonato de litio.
De acuerdo al pro-
Evaporacin
Agitacin
Encalado 1
Encalado 11
Sulfatado
Carbonatado
Filtracin
Secado
".'
,,,
- 49 Transporte de Fluidos.
La experiencia constante, las pruebas relacionadas con cada una
de las operaciones propuestas y la adicin de parmetros no con
siderados en laboratorio, hacen que la ubicacin de la planta
pi
normar una serie 'de adaptaciones de este cambio al proceso experimental desarrollado en laboratorio.
Por lo mismo, se ha realizado el clculo de potencia de bombas
p~
al
POTENCIA (KW)
TRABAJO ELECTRICO
1"
135,1
180,3 K\V"h/da
184,0
2"
5,6
7,5 KWh/da
7,6
3"
1, 1
1 ,4 KWh/da
7,5
POTENCIA (CV)
Costo ptimo
Para calcular el dimetro ptimo, de acuerdo a su costo, se tiene:
- 50
-TUBERIA
COSTO UNIT
Bs.
CANTIDAD
LONGITUD POR
ROLLO (m)
i------:------~------
1"
100
100
156,4
2"
50
200
167,9
3"
25
400
172,5
ACCESORIOS
COSTO UNITARIO
(ACOPLES)
Bs.
CANTIDAD
(UNIDADES)
1"
1,29
99
2"
2,87
199
3"
8,68
Costo operacional
TUB.
399
COSTO TOT.
TUBERIAS
COSTO
ACCESOR.
DEPRECIACION
COSTO
W.
ELEC/DIA
POR DIA **
I COSTO
OPERACI
POR DIA
i
1"
15 640
127,7
21,9
57,6
79,5
2"
33 580
571,1
47,4
2,4
49,8
3"
69 000
3 463,6
100,6
0,4
101,0
. i
I
* Costo en Bs;
** Depreciacin
Caudal
Altura mn
2,08 l/s
10
Tr'abajo elctrico
7,5 kWh/da
Bs. 49,8/da
Tubera (tipo)
Bomba (tipo)
to energtico
~equeo
di~ient8.
~l
objeto de liberar
la~yor
Ello se ha lo-
grado secuencialmente en laboratorio y los resultados de esta experiencia se extrapolarn al clculo de evaporadores.
El tipo de
mec~icos,
no existe un costo de
gramacin del mtodo de elaboracin de Carbonato de Litio en series de proceso, hace que el tiempo de evaporacin tenga poca
nificaci6n frente a una produccin diaria y constante.
si~
El enorme
h~
- 52 -
La figura
en pl!
no, con el tiempo que tardan en estabilizarse las molculas a temperatura ambiente (tiempo de equilibrio).
En lo referente a resultados de laboratorio, son comentados en deta
lle en el punto correspondiente.
- 53 -
Velocidad de Evaporacin
global de proceso.
Por este
J Uyuni a
~isLintas
temperaturas.
ti
c~lculo
tiene el
t~
tinuacin:
TABLA
24
VELOCIDAD DE EVAPORACION
TIEMPO DE
EVAPORACION
TEMPERATURA
(O C)
I
I
I
(h)
VOL. TOTAL
EVAPORADO
(cm3)
VEL. DE
EVAPORAC
(l/m da)
90
396
30,46
85
215
16,46
75
137
10,54
65
108
8,31
55
81
(),23
45
72
5,54
35
38
2,92
25
15
1,15
Temperatura de ebullicin
(Teb
98
Oc )
54 -
~l
La energa calorf!
evapor~
cin de la salmuera.
Un requisito indispensable a cumplirse en las piletas de evaporacin
solar, es el ser adiabticas y hermticas.
La energa calorfica
de~
La
~igu!
\ - 55 TABLA
:25
Asbesto
0,064
Hormign
0,25
Plastoforrr:
0,028
Goma
0,15
Serrn
0,045 ebonita
Madera
0,13
Ladrillo
0,59
Corcho
0,037
Lana mineral
0,032
Lana de vidrio
0,036
Aire
0,014
Yeso
0,64
cemento Portland
pino
fibrosa
2da. capa:
Capa Interna
- 56 3ra. capa:
Hormign ciclpeo
4ta. capa:
Sta. capa:
La segunda capa de plastoform-lmina es el primer aislante, puesto que su rigidez y baja conductividad trmica hacen preferible
su uso, frente a la goma, corcho, serrn o lana.
Tendr un espe-
Por
Gltim~
la base de la estructura
indstriales~
La importancia de eleccin del terreno para la ubicacin de las piletas de evaporacin radica precisamente en la impermeabilidad de
los suelos, puesto que de lo contrario la corrosin
de estructuras
El mapa de
- 57 La altura a la que se encuentra el salar de Uyuni, junto a la cordillera Andina, hace de la temperatura reinante, baja en extremo;
ello perjudica en gran forma la velocidad de evaporacin.
que al igual que en la experiencia dada en laboratorio, deba acelerarse el proceso de evaporacin con elevacin de la temperatura.
dis~o
mejorado de piletas de
En el mismo se encuentran
aspe~
Al margen de las condiciones adiabticas mencionadas se han diseado cobertores o techos de piletas, construdos principalmente
con vidrio. Pruebas al respecto sealan que este tipo de cobertores alcanzan fcilmente los 50 - 55C de temperatura (IIF).
La
..
- 58 -
plastoform de 2 cm
poli~
los denominados
aR - b
MODELO
USM-4
PRODUCCION DE AGUA EN
( 11m 2 da )
P
= 0,000909
R -
0,500
*USM-5
CUBIERTA
I
I
!
I
I
I
Vidrio
1 panel
= 0,000672
R -
0,300
2 paneles
P - 0,000607
R -
0,279
vidrio
3 paneles
p .. 0,0006,54
R -
0,274
vidrio
vidrio
USM-6
= 0,000634
R -
0,450
vidrio
USM-7
= 0,000581
R - .0,481
vidrio
R en kcal I m2 da.
- 59 -
FEB
I
I
**
R: (kcal/m 2dia)
1979
1980
4877,7
7259,4
5928,11
6666,5
6922,7
---- II
1981 I
MAR
5438,3
5270,4
ABR
5214,8
'. 5.359,9
----
MAY
4583,0
4621,4
----
JUN
3951, 4
3801,2
3698,3
JUL
4203,9
3922,7
4045,8
AGO
5195,7
4867,7
4638,71
SEP
5807,6
5631,8
5473,7
OCT
6440,1
----
5863,7
NOV
7200,7
6882,4
6999,7
DIC
627 5,7
6427 , 9
6389,2
5488,0
5542,5
5408,0
.5638,7
IR
**
INV. FISICAS
0('
- 60.USM-4
USM-5
1 .panel
P
p
-'
2 paneles P
p
3 paneles P
p
USM-6
p
p
USM-7
0,274
0,000634 (5500)
3,0 1/m 2da
0,45
Este clculo muestra cmo elmodelo USM-4 evapora ms del 30% de agua
que los restantes ~isefios.
siguientes:
( Figura 24)
DIMENSIONAMIENTO
- 61 -
Nro.
LARGO
C~)
Piletas A
Piletas B
Piletas
15
I
4,5 I
I
0;4
I
II
Evaporacin Inicial 1
hasta el 45%
0,4
Evaporacin 1 hasta
el 75%
0,4
Evaporacin Intermedia
40% del volumen tratado en la etapa.
8,3
OPERACION
ANCHO \ PROFUNDIDAD
Cm)
!
Cm)
A.'l.cho: 2
Ir.
Profundidad: 0,4 m
profunda sea la salmuera mayor ser la penetracin de los rayos solares y ms alta
la eficiencia de evaporacin.
Longitud:Variable
aproximadame~
contr~
"'-'
"';:
Lo que se
pret~nde
po~
crti~os
15
Se han
d~
26
Nro.
DIMENSIONES
1
1
Piletas A
Ipiletas B
Piletas C
TIEMPO DE
EVAP. (das)
7200
23
4,5 x 2 x 0,4
2700
20
8,3 x 2 x 0,4 ,
4980
19
15,0 x 2 x 0,4
CAP. MAXIMA
:2
II
I
"
Orientacin
i
La orientacin
nalmente deben
'------
los fuer-
o--~::o+-~--E
Filtracin
Una de las principales operaciones a realizarse en planta es la
de filtracin.
- Granulares
- Coloidales
(Encalado 1 y 11)
Tales precipitados de acuerdo a su consistencia complican en mayor o menor forma la operacin de filtrado.
Sin embargo,existen
Filt~n
en Laboratorio.
- 64 -
proc~
so.
r'------------,-------'---------,----------~~
ETAPA
PRECIPITADO
TIPO
Evap.I-II, Intermedia
Granular grueso
Encalado 1-11
Hidr6xido de Magnesio
e i!npurezas.
Coloidal
Sulfatado
Sulfato de calcio e
imp}lrezas
Granular fino
Carbonatado
Carponato de litio
Granular'fino
una de las
es~ecies
de
precipi~ado
importanc~a
para el
c~lculo
Estos re -
de filtros semi-in-
- 65 .:. .
trado.
dV
Ec.de Carman
de
donde:
dV
Superficie de filtrado (m 2 )
Viscosidad (kg/m.h)
Resistencia especfica de la torta (h 2 /kg)
Resistencia especfica del material filtrante
(h 2 /m 2 )
tracin):
8
V
(V)
2 P A2
donde:
b X
+ a
+ ~
P A
.;
- 66 b
Pendiente
Ordenada en el origen
Filtros etapas
1, 11
(Evap~
racin) :
L.P (kg/ cm 3)
B)
Area (m 2 )
0,66
9,41
0,65
9,36
0,64
9,48
0,62
9,56
0,60
10,15
- 67
Area, (m 2 )!
ilP (kg/cm 2 )
I
i
0,66
9,33
0,65
9,80
0,64
11, 30
0,62
12,10
0,60
12,40
la
)!
(kg/cm 2 )
AREA(m 2 ,
I
d)
0,66
4.50
0.65
4,70
0,64
4.60
0,62
4,60
0,60
4.80
Area (m 2
)i
0,66
0,65
0,64
0,62
0,60
8,72
8,35
8,51
8,91
I
I
9,34
El objeto
q~
tiene
....
(m 2 )
SULFATADO
1 - II
A R E A
ENCALADO
1 - II'
0,66
9,41
9,35
4,5
0,65
9,36
9,80
4,7
8,35
11,3
4,6
8,51
12,1
4,6
8,91
12,4
4;8
9,34
W (kg/cm 2 )
EVAPORACION
..
9,48
0,64
.
0,62
9,56
10,15
0,60
~egresin:
._~
CARBONATADO\
..
8,72
--
eb
In a + b X
In y
r
+ 0,90
0,93
- 0,93
- 0,83
1, 22
4,88
- 0,97
20,81
240,84
8,51
1,5
22,65
Requerimientos.
a)
b)
EVAP, 1
EVAP. II
1
BATERIA DE DOS FILTROS CONTINUOS
ENCALADO 1
EVAP. III
ENCALADO 2
SULFATADO
1 FILTRO CONTINUO
',.
- 69 c)
A)
CARBONATADO
1 FILTRO CONTINUO
fig~
1,81 kg/cm 2
1 Filtro Continuo.
En forma similar el filtrado de las etapas, Encalado 11,
Ev~
1,83
kg/c~2
-de rea
1,13
kg/cm 2
Se han elegido stas reas ya que los filtros rotatorios pequeos exis
ten en las dimensiones normalizadas ( 0,5 m2 , 1 m2 , 2 m2
3 m2 )
Potencia de Filtros.
potencia nece-
,
.~
o:
. ::
~:
- 70 -
En el funcionamiento de los filtros rotatorios al vaco se exige el empleo de una bombaJque en realidad es la mquina de la
instalacin que ms potencia consume.
pa~te
Como se ha visto en la
~s
muy variable de a-
aunqu~
de vaco rotatorias.
."
,.
Evap. I - II Y Encalado 1)
x - 0,32. kW, h
da. filtro
1 Filtro Continuo:
1 filt.
(Etap~?
0,64 kW hlda
POTENCIA
0,08
CV (0,06 kW)
T O TAL
0,07 kW h/da;
1, 31
CV
(0,03 KW)
krJ hlda
0,04 kW X
fi,ltro
0,08
kW x
16 h
3 das
0,4 kW hlda
-,
- 71 -
1 Filtro Continuo:
1 Filt.
0,04 kW
filtro
0,04 kW x
4 h
da
T O TAL
0,16 kH h/da
0,64 kW h/da
Filtros Industriales.
Para la separacin
son especialmente im-
Tales ~o
que rea-
baja~
'O'
.'
ca
constante de la torta.
filtrante~
,J
- 72 -
present~son
~e..
trasl~.s
etapas de,.prin-
111
..
llev~
a ca-
-.
- 73-
ag~
en primer lu-
su~
tadores que produzcan velccid.wes de flujo lo suficl':iltemete elevadas con tal de impedir la sedimentacin de partculas o la estratificacin de fases ; la intensidad de la turbulencia debe
ser uniforme en todo el recipiente si se desea una transferencia
msica total.
En las operaciones: de agitacin son recomendados rodetes de tamano mediano que funcionan a veloc~es medias.
que giren a grandes velocidades
I
Rodetes pequeos
dor de la hellce y por el contrario rodetes grandes a muy pequena velocidad no logran una buena suspengin de partculas.
pla~
tao
.0..
- 74 DIMENSIONES
CORTACORRIENTES
DE LAS PALETAS
OPERACION
DIMENSIONES
DEL TANQUE
ENCALADO
h =
2,3 m
Dr
= 0,67 m
D =
2.0 m
hp
= 0,17 m
ENCALADO
h =
2,0 m
Dr
= 0,53 m
II
D=
1,6 m
hp
- = 0,13 m
h =
1,9 m
Dr
= 0,47 m
D=
1,4 m
hp =
CARBONATADO h =
1,9 m
Dr
= 0,47 m
D=
1,4 m
hp
= 0,12 m
SULFATADO
RPs
= 0,067 m
1,67
= 0,053 m 1,67
W = 0,050 m
- --
0,12 m
W
1,67
-
= 0,050 m 1,6,
Don<;le:
h
Dr
di~metro
hp
altura de
RPS
..
del rodete
las paletas
velocidad (revoluciones/segundo)
Ag~tadores
Nro.
Potenc~a
Potenc~a
CV
Total CV
Encalado 1
Enaclado 2
Sulfatado
Carbonatado
TOTAL
II
Trabajo eiectr~co
Total kW h/da
,
2
0,57
0,57
3,4
0,30
0,30
1,78
0,30
0,30
5, 17
24
1,78
-,
30,96
- 75 -
Secado.
Eliminar la humedad que arrastra el praducto final tras el filtrado, es la ltima operacin y principal tarea en cuanto a la
aceptacin del producto en el mercado.
El carbonato de litio
..
re~lizaron,.en
para el carbonato de litio obtenido y los resultados se presentan a continuacin (Tabla 29):
T A B L A
29
-:
0,5
1,
0,392
3,0
0,360
0,138
6,0
0,019
9,5
0,013
3,5
0,092
7,0
0,018
10,0
0,011
0,324
4,0
0,056
7,5
0,019
10,5
O, 11
1,5
0, :281
4,5
0,038
8,0
0,020
11,0
0,012
2,0
0,236
5,0
0,022
8,5
0,018
11, 5
0,010
2,5
0,186
5,5
0,022
9,0
0,017
I 12,0
0,012
"".
Tiempo en horas
75 oC.
7S,4
2,0
27,6
6,0
3,S
0,5
72 ,o
3,5
lS,4
.7, o
3,6
1, o
64,S
-11,2
7,5
3,S
1,5
56,2
4,5
7,6
-S;O
4,0
2,0
47,2
4,4
2,5
37,2
.5,5
4,4
e
o
AC
(.. Xi - xc)
A
Wc
Tiempo de secado en el periodo post-crtico.
epC
S
A
..
Xl - X*
In ( X2 - X*)
donde:
S
Area de secado
Xc
Humedad crtica
X*
Humedad de equilibrio
Xl
Nc
Velocjdad crtica
X2
de
77 -
aproximadamente la temperatura de 43 oC, valor en el cual pierde su potencial de secado (diagrama Psicromtrico, Uyuni),
do sometido a recalefaccin nuevamente hasta 75 oC.
lar
sie~
Al recircu
Oc
y recalentarlo
nuevamente no tiene objeto puesto que el potencial del aire recalentado por cuarte vez se pierde a los 64
Oc
la diferencia entre
4 h
13 kW h/da
3,3 KW (trabajo 4h/da)
BALANCE ENERGETICO
30
('
- 78 MAQUINARIA
PRINCIPAL
POTENCIA
INSTALADA
k\~
TRABAJO ELECTRICO
DIARIO
kW h
FILTROS
Batera A
0,10
1,04
FUtro
0,06
O, 15
0,06
0,76
Encalado 1
2,94
24,00
Encalado II
0,42
3,40
i Sulfatado
0,22
1,78
I Carbonatado
0,22
1, 78
3,25
13,00
FUtro C
AGITADORES
i
I
SECADERO
I
I
CALENTADORES
DE LAVADO
."
3,50
10,50
2,00
2,00
1, 28
5,84
14,05
64,30
"
SELLADORA
(EMBOLSADO)
USOS IMPREVISTOS
00%)
\SUBTOTAL
20,00
2,50
25,00
3,50
18,00
(10 %)
0,80
6,30
SUBTOTAL
8,80
69,30
23,00
133,60
(Planta)
CONSUMO INTERNO
I
\ ( vivienda)
LABORATORIO
I
I
I
I
I
USOS IMPREVISTOS
TOTAL
(31,3 CV)
'"
- 79 -
Se ha disefiado un modelo
En~alado
El filtrado
pa~a
a la poza de a-
La forma modular de la planta hace que con solo aadir uno o dos
gr~
SE,
SC), es similar
Se ha logrado de este
- 80 -
modo una correcta distribucin que minimiza los tiempos de recorrido en planta, evitando en todo momento las posiblesobstrucciones dado que cuatro series utilizan la misma maquinaria.
- 81 -
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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Estudo y Estimacin Econmica.
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HANDBOOK Of CHEMISTRl AND PHYSICS, 1976, 56 Th Edition GRB Press
HIRCHMAN (G.), FRICK (G.), 1972, Theoretical Studies fo Salar Stills
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M~todo
de Concentracin de Li Cl a par-
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FIGURA. 17
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INTERMEDIA
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Precipitaci6n
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(ROTATORIOS)
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64,8
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570
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570
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102,4
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TABLA 23
INSUMO
( ciclo)
CONSUMO
LEY (ji? )
kg/serie
r-
CaO
Na 2 S04-
Na 2 C0 .
3
H S0 (e)
2 4
Na OH
274,0
55
5,2
80
85,U
68
--
0,010
--
0,12
POR AO (~)
INSUMO
CaO
Na 2 S0
4
Na C0
2 3
H S0
2 4
Na OH
----.... _---x
CONSUMO
NUMERO DE
kg/afio
SERIES
3795
72
1180
1
'.'
4
4
4
4
TABLA 27
RESULTADOS PRUEBA DE FILTRACION
A.
VOL. DE
fILTRADO
(1)
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
B.
7
60
135
187
240
310
362
451
486
LlP :: 0,62
Kg/cm 2
15
87
150
225
298
352
435
516
573
10
77
130
210
265
340
393
465
520
P :: 0,60
Kg/cm 2
18
92
171
251
305
392
472
538
612
22
97
185
260
341
417
485
620
685
VOL. DE
FILTRADO
(l)
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
C.
P = 0,66
Kg/cm 2
/lP=0'66
'2
Kg/.:m
46
102
135
220
367
504
702
t.p = 0,62
Kg/cm 2
61
127
189
308
504
749
937
68
158
198
395
607
846
1 052
ClP = 0,60
Kg/cm 2
72
170
281
403
625
883
1 185
VOL. DE
FILTRADO
(l)
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
tlP = 0,66
Kg/cm 2
9
18
28
52
85
f.P = 0,62
Kg/cm 2
/'IP :: 0,60
Kg/cm 2
13
32
51
83
101
15
39
57
91
109
t.P :: 0,62
t.P = 0,60
12
28
41
75
97
Carbonatado
VOL. DE
FILTRADO
(l)
I1P = 0,~6
Kg/cm
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
9
47
102
151
185
15
60
121
173
205
Kg/cm 2
17
65
130
180
225
Kg/cm 2
20
72
138
207
257
. ).
DIRECTION GNRALE
213, rue La Fayette 75480 Pars Cedex 10
UNIVERSiDAD BOLIVIANA
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES
TeH. 792238795878
Cajn Pos~ol No 303
Coto Coto Calle '2.]
Campus Universitarios
La Paz - Bojivia
QUIMICAS