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Aula 2 Equao de estado

Conceitos fundamentais
Sistema. Sistema fechado, sistema isolado, sistema aberto. Sistema consiste de uma
poro do universo tomada para observao ou estudo. Um sistema aberto permite a
troca de matria e energia com o restante do meio. Se for fechado, no permite a troca
de matria com o restante do meio, mas permite a troca de energia. Se for isolado, no
troca nem energia. Como exemplo de sistema aberto, pode-se citar os seres vivos. Como
exemplo de um sistema fechado, pode-se citar o ar comprimido dentro de um pisto, ou
o contedo de um frasco de desodorante pressurizado, tipo spray. O exemplo mais
prximo de um sistema isolado uma garrafa trmica fechada.

Introduo
Por estudar situaes de equilbrio, a termodinmica estabelece as equaes de
estado para as vrias formas fsicas que a matria pode apresentar: slido, lquido e
gasoso. Entre os trs estados, o mais importante o estado gasoso, porque entre os trs
aquele que apresenta a maior variao volumtrica com a alterao dos outros dois
parmetros.
O estado de um sistema se determina pelo conjunto de propriedades. Ao variar
algumas delas, variam todas as demais. Para simplificar o estudo da termodinmica, esta
se limita a correlacionar apenas as propriedades trmicas dos sistemas, considerando
todas as outras formas de energia (eltrica, magntica, tica) invariveis. As
propriedades relacionadas energia trmica so: presso, volume e temperatura.
Restringindo o estudo somente presso, ao volume e temperatura, e
assumindo o sistema em repouso (isento de movimento), ento o estado deste sistema se
determina de forma unvoca mediante uma correlao de dependncia entre as trs
propriedades, expressa matematicamente como

f ( p, V , T ) = 0

(1)

Esta equao se denomina equao de estado. As equaes de estado so

geralmente determinadas de forma experimental e se mostram extremamente
complexas. Neste estudo, se estudar apenas as equaes de estado tericas, e aplicadas
somente ao estado gasoso, denominadas de equao de estado para os gases ideais. Esta
condio de gs ideal pode ser assumida em gases que se encontram em altas
temperaturas ou a baixas presses e que tambm se encontrem bastante afastados do seu
ponto de ebulio, como o caso dos gases hidrognio e nitrognio.
Em 1676, Mariotte enunciou a lei de compressibilidade dos gases que leva seu
nome. Como Boyle trabalhou na mesma poca no mesmo assunto e chegou ao mesmo
resultado, a lei chamada "Lei de Boyle-Mariotte ", que estabelece que o produto entre
a presso e o volume de um de gs sempre uma constante.
p1V1 = p2V2

(2)

A lei de Boyle e Mariotte rege as transformaes isotrmicas que so aquelas

que ocorrem temperatura constante. O processo termodinmico que tem lugar quando
se mantm a temperatura constante se denomina processo isotrmico. Em realidade,
muito difcil encontrar processos em que apenas duas propriedades variam.

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Freqentemente, variam todas as propriedades simultaneamente. Manter uma das
propriedades constante til apenas para simplificar o estudo. Esses processos tericos
so: Processo isocrico que ocorre a volume constante; Processo isbaro que ocorre a
presso constante; Processo isotrmico que ocorre a temperatura constante; e finalmente
o Processo adiabtico que ocorre mantendo o contedo de energia constante, pois o
sistema isolado.
Verificou-se que para uma dada massa de gs ideal, quando se mantm a
temperatura constante, a presso varia inversamente com o volume. O processo
isotrmico graficamente representado atravs de uma hiprbole eqiltera, onde os
retngulos formados pelas duas propriedades tm reas sempre iguais.
Inversamente proporcional

Em 1802, Gay-Lussac foi o primeiro a formular a segunda lei dos gases: Um gs

se expande proporcionalmente a sua temperatura absoluta se a presso for mantida
constante. Os parmetros que variam neste caso so o volume e a temperatura e se
relacionam entre si pela equao abaixo que surgiu como resultados de suas
experimentaes.
V = V0 (1 + t )

(3)

onde V o volume do gs temperatura t em graus Celsius e V0 o volume do gs na

temperatura de referncia a 0C. , neste caso, o coeficiente de dilatao trmica do
gs que apresenta o mesmo valor, mostrado abaixo, para todos e quaisquer gases que
sejam considerados ideais

t
273,16

(4)

assim, para a temperatura t1 o volume do gs fica

V1 = V0 (1 +

t1
)
273,16

(5)

V2 = V0 (1 +

t2
)
273,16

(6)

e para a temperatura t2, fica

dividindo a eq. 5 pela eq. 6, considerando que T = t+273,16 se obtm

V1 T1
=
V2 T2

V1 V2
=
T1 T2

(7)

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A lei de Gay-Lussac rege as transformaes isobricas que so aquelas que
ocorrem presso constante. Verificou-se que para uma dada massa de gs ideal,
quando se mantm a presso constante, o volume varia diretamente com a temperatura.
Graficamente se apresenta assim
Diretamente proporcional

Da mesma forma, se o volume for mantido constante, se observa que a presso

aumenta com o aumento do volume. Esta lei conhecida atualmente como Lei de
Charles.

p1 p2
=
T1 T2

(8)

A lei de Charles rege as transformaes isomtricas ou isovolumtricas ou

isocricas que so aquelas que ocorrem a volume constante. Verificou-se que para uma
dada massa de gs ideal, quando se mantm o volume constante, a presso varia
diretamente com a temperatura. Graficamente se parece com a lei anterior.
Diretamente proporcional

Equao geral dos gases perfeitos

Combinando as Eq. 1 e 2, ou a Eq. 1 e 3 se obtm a equao geral dos gases.

Esta equao surge atravs da mudana de estado de uma determinada massa (1 mol) de
um gs qualquer atravs de duas etapas: a primeira, uma transformao isotrmica e
depois uma transformao isobrica levando equao mostrada a seguir

p1V1 p2V2
=
T1
T2

(9)

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J que ambos os estados foram escolhidos arbitrariamente, ento para qualquer
estado, o produto da presso e do volume, dividido pela temperatura absoluta fornece
um valor constante.
pV
=R
T

(10)

onde p a presso absoluta, expressa em N/m2, V o volume do gs, expressa em m3, T

a temperatura absoluta do gs, expressa em K, e R a constante universal dos gases
perfeitos.
O volume tambm varia diretamente com a quantidade molar. Volumes iguais
de gases diferentes contm a mesma quantidade de partculas (molculas). Para
comparar os volumes entre os vrios gases conhecidos, as condies de presso e
temperatura foram padronizados em 101.325kPa (1 atm) e zero graus centgrados
(273,16K). Nestas condies, conhecidas pelo termo CNTP (condies normais de
temperatura e presso) um mol de qualquer gs ocupa o volume de 22,4 litros
(0,0024414m3) ou 359ft3 se for expresso em unidades inglesas. Dentro desta lgica, dois
moles do mesmo gs ocuparo o dobro do volume e trs moles, o triplo do volume.
Introduzindo o nmero de mols na equao (12), esta fica
pV = nRT

(11)

A Eq. 10 pode ser usada para a determinao do valor de R, em funo das

unidades escolhidas para as demais grandezas envolvidas na Eq. 11.
Assim, para p (atm) e V (l),
R=

1atm 22, 4l
= 0, 082l.atm / mol.K
1mol 273,16 K

Para p (Pa) e V (m3)

R=

101325 Pa 0, 022414m3
= 8,314 J / mol.K
1mol 273,16 K

Para unidades inglesas. p (psia) e V (ft3)

14, 7 psia 359 ft 3
R=
= 10, 73 psia. ft 3 / lbmol. R
1lbmol 492 R
A 21 de outubro de 1803 Dalton apresentou Literary and Philosophical Society
(Sociedade Literria e Filosfica), de Manchester, uma memria intitulada Absorption
of gases by water and others liquids (Absoro de gases pela gua e outros lquidos), na
qual estabeleceu os princpios bsicos de sua famosa teoria atmica. Suas observaes
sobre o aumento da presso dos gases com a elevao da temperatura e a descoberta de
que todos os gases apresentam o mesmo coeficiente de expanso foram tambm
verificadas, independentemente dele, por Gay-Lussac.
Dalton estabeleceu ento que "a presso total de uma mistura de gases igual
soma das presses parciais dos gases que a constituem". Considera-se presso parcial a
presso que cada gs, de uma mistura de m componentes, isoladamente e mesma

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temperatura, exerceria sobre as paredes do recipiente que continha a mistura. Esse
princpio s se aplica aos gases ideais.
p = p1 + p2 + p3 + .... pm

(12)

As presses parciais, por sua vez so proporcionais quantidade molar relativa

de cada componente, ou seja.
p1 = n1 , p2 = n2 , p3 = n3 , pm = nm e p = n

(13)

n = n1 + n2 + n3 + .... + nm

(14)

onde

importante notar que os volumes dos gases so proporcionais as suas

quantidades molares. Por este motivo, misturas gasosas so geralmente representadas
por suas fraes molares em vez de suas fraes mssicas. A quantidade de mol de cada
substncia dada pela equao
ni =

mi
Mi

(15)

e a frao molar de cada componente da mistura calculado como a sua participao

dentro da mistura total, ou seja

xi =

ni
n

(16)

e em termos de fraes molares, a Eq. 14 assume a forma

1 = x1 + x2 + x3 + ..... + xm

Anotaes de aula

(17)

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Exerccios

1. Um botijo de gs de cozinha contm 13kg de gs liquefeito, a alta presso. Um

mol desse gs tem massa de, aproximadamente, 52g. Se todo o contedo do botijo
fosse utilizado para encher um balo, a presso atmosfrica e a temperatura de 300K, o
volume final do balo seria aproximadamente de:
Dados: R = 8,3J/(mol.K) ou R = 0,082 atm.l/(mol.K)
Patmosfrica= 1atm @ 1x105 Pa ( 1Pa=1N/m2 )
1m3 = 1000L
2. Uma bola de futebol impermevel e murcha colocada sob uma campnula, num
ambiente hermeticamente fechado. A seguir, extrai-se lentamente o ar da campnula at
que a bola acabe por readquirir sua forma esfrica. Ao longo do processo, a temperatura
mantida constante. Ao final do processo, tratando-se o ar como um gs perfeito,
podemos afirmar que:
a) a presso do ar dentro da bola diminuiu.
b) a presso do ar dentro da bola aumentou.
c) a presso do ar dentro da bola no mudou.
d) o peso do ar dentro da bola diminuiu.
e) a densidade do ar dentro da bola aumentou.
3. Uma amostra de um gs perfeito sofre a transformao AB descrita pelo grfico
presso-temperatura apresentado a seguir. Sabendo-se que no estado A o volume
ocupado pelo gs de 1m3, o volume ocupado pelo gs no estado B ser igual a:

4. Um gs costumeiramente presente na atmosfera das grandes cidades o CO

(monxido de carbono), proveniente dos automveis em movimento, das indstrias etc.
Se admitirmos que uma determinada fonte produz cerca de 1,0kg de CO num certo
intervalo de tempo, e que o mesmo pudesse ser confinado num recipiente sob presso
normal e a 35C de temperatura, na ausncia de outros gases, tal recipiente deveria ter o
volume de:
MOxignio = 16 g/mol; MCarbono = 12 g/mol
R = 0,082atm./(mol.K)
5. Uma massa de certo gs ideal, inicialmente nas CNTP, est contida num recipiente
provido com uma vlvula de segurana. Devido ao aquecimento ambiental, para se
manter constante a presso e o volume no interior do recipiente, foi necessrio abrir a
vlvula de segurana e permitir a sada de 9% dessa massa gasosa. A temperatura do
gs, nesse instante, de: