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Universidad Autónoma del Estado de México Facultad de Química Ingeniería Química Química Orgánica Heterocíclica y

Universidad Autónoma del Estado de México

Facultad de Química Ingeniería Química

Química Orgánica Heterocíclica y de Polímeros

Presen tación: Polimerización por Adición

Por Edgardo Ávila Becerril

y de Polímeros Presen tación: Polimerización por Adición Por Edgardo Ávila Becerril Miércoles 22 de octubre

Miércoles 22 de octubre de 2014

y de Polímeros Presen tación: Polimerización por Adición Por Edgardo Ávila Becerril Miércoles 22 de octubre
Introducción La po limerización es una reacción química por la cual los reactivos, monómeros (compuestos

Introducción

La po limerización es una reacción química por la cual los reactivos, monómeros (compuestos de bajo peso molecular), forman enlaces químicos entre sí, para dar lugar a una molécula de gran peso molecular (macromolécula), ya sea esta de cadena lineal o de estructura tridimensional, denominada polímero.

lineal o de estructura tridimensional, denominada polímero. Estructura química del etileno (izq.) y el polietileno

Estructura química del etileno (izq.) y el polietileno (der.)

En una polimerización por adición, la molécula entera de monómero pasa a formar parte del polímero.

Polimerización por adición

Una polimerización por adición se da cuando la molécula de monómero pasa a formar parte del polímero sin pérdida de átomos, es decir, la composición química de la cadena resultante es igual a la suma de las composiciones químicas de los monómeros que la confo rman. Por lo cual, durante la polimerización por adición no se generan subproductos.

Un ejemplo para ilustrar este punto podría ser la síntesis del polietileno. Cuando se polimeriza el etileno para obtener polietileno (PE), cada átomo de la molécula de etileno se transforma en parte del polímero. El monómero es adicionado al polímero en su totalidad.

parte del polímero. El monómero es adicionado al polímero en su totalidad. Polimerización por adición del

Polimerización por adición del polietileno

parte del polímero. El monómero es adicionado al polímero en su totalidad. Polimerización por adición del
En términos generales podemos decir que los polímeros de adición se obtienen a partir de

En términos generales podemos decir que los polímeros de adición se obtienen a partir de la adición rápida de una molécula a una cadena de polímeros en crecimiento, generalmente con un intermedio reactivo (catión, radical o anión) en el extremo de crecimiento de la cadena. A los polímeros de adición también se les conoce como polímeros de crecimiento de cadena, ya que el crecimiento generalmente se produce en el extremo de una cadena. Los monómeros generalmente son alquenos y la polimerización implica adiciones sucesivas a los dobles enlaces.

Mecanismo de la polimerización por adición

La formación de un polímero d e adición es un ejemplo de reacción en cadena. Una vez que la reacción en cadena se inicia ésta continua por sí misma. Los tres pasos de esta reacción son

- Cuando inicia la reacción (INICIACIÓN)

- La reacción continua (PROPAGACIÓN)

- Cuando la reacción se d etiene (TERMINACIÓN)

I.Iniciación

La siguiente ecuación muestra el primer paso de la iniciación, donde un enlace se rompe y se obtienen dos radicales libres

donde un enlace se rompe y se obtienen dos radicales libres La segunda parte de la

La segunda parte de la iniciación se produce cuando el radical libre iniciador se une a una molécula de monómero. Esto forma un nuevo radical libre, llamado monómero activado. La siguiente ecuación ejemplifica esto.

monómero activado. La siguiente ecuación ejemplifica esto. II.Propagación Durante la reacción en cadena la mayor

II.Propagación

Durante la reacción en cadena la mayor parte del tiempo transcurre en la fase de propagación conforme el polímero crec e. En este fase el monómero activado ataca y se une al doble enlace de otro molécula de monómero. Esta adición ocurre una y otra vez para hacer más larga la cadena.

une al doble enlace de otro molécula de monómero. Esta adición ocurre una y otra vez
Y de nuevo podemos escribir una ecuación para esta reacción Donde la n corresponde a
Y de nuevo podemos escribir una ecuación para esta reacción Donde la n corresponde a

Y de nuevo podemos escribir una ecuación para esta reacción

Y de nuevo podemos escribir una ecuación para esta reacción Donde la n corresponde a u

Donde la n corresponde a u n número de moléculas de monómero, por lo general miles de ellas.

III.Terminación

Esta reacción en cadena no puede continuar para siempre. La reacción debe terminar, pero ¿cómo? Una cadena de polímero en crecimiento se une con otro radical libre. Ya hemos visto que un ejemplo es el de un peróxido que se debe romper para formar dos radicales. Tiene sentido que los dos radicales libres pueden unirse para hacer una unión estable.

La ecuación que representa esta etapa de la reacción en cadena puede escribirse simplemente como:

de la reacción en cadena puede escribirse simplemente como: Los grupos R y R’ pueden ser

Los grupos R y R’ pueden ser los radicales libres originales o las cadenas del polímero. Sin embargo las fase de terminación puede ser más complicada de lo que parece.

Podemos controlar la forma en la que cada polímero crece variando l a composición de los reactivos, el tiempo de reacción y las condiciones.

Las propiedades físicas de una cadena de polímeros dependen de la longitud media del polímero, sus ramificaciones y los monómeros que la constituyen.

Ejemplos de polímeros formados p or adición

Existen cinco tipos:

sus ramificaciones y los monómeros que la constituyen. Ejemplos de polímeros formados p or adición Existen
Suma de moléculas pequeñas de un mismo tipo por apertura del doble enlace sin eliminación

Suma de moléculas pequeñas de un mismo tipo por apertura del doble enlace sin eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización de tipo vinilo.).

Suma de pequeñas moléculas de un mismo tipo por apertura de un anillo sin eliminación de ninguna parte de la molécula ( polimerización tipo epóxido).

Suma de pequeñas moléculas de un mismo tipo por apertura de un doble enlace con eliminación de una parte de la molécula ( polimerización alifática del tipo diazo.).

Suma de peq ueñas moléculas por ruptura del anillo con eliminación de una parte de la molécula ( polimerización del tipo a - aminocarboxianhidro.).

Suma de birradicales formados por deshidrogenación ( polimerización tipo p- xileno.).

En la siguiente tabla se muestran algunos ejemplos típicos de polímeros obtenidos pro adición y sus monómeros

.). En la siguiente tabla se muestran algunos ejemplos típicos de polímeros obtenidos pro adición y
Nos centramos en el Polietileno (PE) y sus der iv ados, por ser uno de
Nos centramos en el Polietileno (PE) y sus der iv ados, por ser uno de

Nos centramos en el Polietileno (PE) y sus derivados, por ser uno de los polímeros más importantes comercialmente hablando. D ebido a la extensión del escrito sólo presentaré este ejemplo que espero sea ilustrativo.

comercialmente hablando. D ebido a la extensión del escrito sólo presentaré este ejemplo que espero sea
Polietileno (PE) El polietileno o polieteno (abreviado PE) es el plástico más común. La producción

Polietileno (PE)

El polietileno o polieteno (abreviado PE) es el plástico más común. La producción anual es de

aproximadamente 80 mill ones de toneladas métricas. Su uso principal es el de embalajes (bolsas de plástico,

láminas y películas de plástico, geomembranas, contenedores incluyendo botellas, etc.) Muchos tipos de polietileno son conocidos, pero casi siempre presenta la fórmula quí mica (C2H4)nnH2. El PE es generalmente una mezcla de compuestos orgánicos similares que difieren en el valor de n.

Estructura química y síntesis

Una molécula del polietileno no es nada más que una cadena larga de átomos de carbono, con dos átomos de hidró geno unidos a cada átomo de carbono.

átomos de hidró geno unidos a cada átomo de carbono. A menudo, con el fin de

A menudo, con el fin de abreviar la escritura se representa de la siguiente forma:

abreviar la escritura se representa de la siguiente forma: A veces algunos de los carbonos, en

A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrógenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas

de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificación, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho más fuerte que el polietileno ramificado,

pero el polietileno ramificado es más barato y más fácil d e fabricar.

mucho más fuerte que el polietileno ramificado, pero el polietileno ramificado es más barato y más
El polietileno se obtiene a partir del monómero etileno (nombre IUPAC: eteno). Tiene la fórmula
El polietileno se obtiene a partir del monómero etileno (nombre IUPAC: eteno). Tiene la fórmula

El polietileno se obtiene a partir del monómero etileno (nombre IUPAC: eteno). Tiene la fórmula C2H4, que consiste en un par de grupos metilenos (CH2) conectadas por un enlace doble.

de grupos metilenos (CH2) conectadas por un enlace doble. Debido a que los catalizadores son altamente

Debido a que los catalizadores son altamente reactivos, el etileno debe ser de gran pureza. Las especificaciones típicas son <5 ppm de agua, oxígeno, así como otros alquenos. Contaminantes aceptables incluyen N2, etano (precursor común para etileno), y el metano. El etileno se produce generalmente a partir de fuentes petroquímicas, pero también puede ser generada por la deshidratación de etanol.

El etileno es una molécula bastante estable que se polimeriza en contacto sólo con los catalizadores. La conversión es altamente exotérmica (el proceso libera una gran cantidad de calor). Para la polimerización del eteno se utilizan cloruros u óxidos metálicos. Los catalizadores más comunes constan de cloruro de titanio (III), llamado catalizadores Ziegler- Natta. Otro catalizador común es el catalizador de Phillips, prepa rado mediante el depósito de óxido de cromo (VI) sobre sílica. El polietileno puede ser producido mediante polimerización por radicales, pero esta ruta es sólo de utilidad limitada y generalmente requiere un equipo de alta presión.

por radicales, pero esta ruta es sólo de utilidad limitada y generalmente requiere un equipo de
R eacció n Propiedade s Propiedades físicas El polietileno es un polímero termoplástico que consiste
R eacció n Propiedade s Propiedades físicas El polietileno es un polímero termoplástico que consiste

Reacció n

R eacció n Propiedade s Propiedades físicas El polietileno es un polímero termoplástico que consiste en

Propiedade s

Propiedades físicas

El polietileno es un polímero termoplástico que consiste en largas cadenas de hidrocarburos. Dependiendo de la cristalinidad y el peso molecular, un punto de fusión y de transición vítrea puede o no ser observables. La temperatura a la que esto ocurre varía fuertemente con el tipo de polietileno. Para calidades comerciales comunes de polietileno de media y alta densidad, el punto de fusión está típicamente en el rango de 120 a 130°C (248 a 266°F). El punto de fusión promedio polietileno de baja densidad comercial es típicamente 105 a 115°C (221 a 239°F).

Propiedades químicas

fusión promedio polietileno de baja densidad comercial es típicamente 105 a 115°C (221 a 239°F). Propiedades
La mayoría de los grados de polietilenos de baja, media y alta densidad tienen una

La mayoría de los grados de polietilenos de baja, media y alta densidad tienen una excelente resistencia química, lo que significa que no es atacado por ácidos fuertes o bases fuertes. También es resistente a los oxidantes suaves y agentes reductores. El polietileno se quema lentamente con una llama azul que tiene una punta de color amarillo y desprende un olor a parafina. El material continúa ardiendo con la eliminación de la fuente de llama y produce un goteo. el polietileno (aparte del polietileno reticulado) generalmente se pueden disolver a temperaturas elevadas en hidrocarburos aromáticos tales como tolueno o xileno, o en disolventes clorados tales como tricloroetano o triclorobenceno.

Clasificación

El polietileno se clasifica en varias categorías basadas sobre todo en su densidad y ramificación. Sus propiedades mecánicas dependen en gran medida de variables tales como la extensión y el tipo de ramificació n, la estructura cristalina y el peso molecular. Con respecto a los volúmenes vendidos, los grados de polietileno más importantes son el HDPE, LLDPE y LDPE.

A continuación se nombran los polietilenos más conocidos con sus acrónimos en inglés:

- Polietil eno de ultra alto peso molecular (UHMWPE)

- Polietileno de ultra bajo peso molecular (ULMWPE o PE - WAX)

- Polietileno de alto peso molecular (HMWPE)

- Polietileno de alta densidad (HDPE)

- Polietileno de alta densidad reticulado (HDXLPE)

- Polietileno reticulado (PEX o XLPE)

- Polietileno de media densidad (MDPE)

- Polietileno de baja densidad lineal (LLDPE)

- Polietileno de baja densidad (LDPE)

- Polietileno de muy baja densidad (VLDPE)

- Polietileno clorado (CPE)

Aplicaciones generales de los polietilenos

El polietileno se ubica dentro de los productos de consumo masivo. Es ampliamente utilizado en la industria del envasado de alimentos en forma de film, bolsas, botellas, vasos, potes, etc. El polietileno, particularmente el polietileno de alta d ensidad, a menudo se utiliza en sistemas de tuberías de presión debido a su inercia, fuerza y la facilidad de montaje. Como se ha descripto, el polietileno puede ser formulado para cubrir un gran

su inercia, fuerza y la facilidad de montaje. Como se ha descripto, el polietileno puede ser
número de requerimientos de los productos con él fabricados, admitiendo ser procesado por t odos

número de requerimientos de los productos con él fabricados, admitiendo ser procesado por todos los métodos de conformación de termoplásticos conocidos (inyección, extrusión, soplado, rotomoldeo, termoformado, etc.). En el caso del UHMWPE, debido a su elevada dureza y difícil procesabilidad, suele ser extruido en planchas y barras, conformándose a su forma final mediante algún proceso de mecanizado como

el torneado y el fresado.

A continuación se ejemplifican algunos productos fabricados con los distintos tipos de polietileno

ejemplifican algunos productos fabricados con los distintos tipos de polietileno Envases de HDPE Film de LLDPE

Envases de HDPE

ejemplifican algunos productos fabricados con los distintos tipos de polietileno Envases de HDPE Film de LLDPE

Film de LLDPE (strecht)

ejemplifican algunos productos fabricados con los distintos tipos de polietileno Envases de HDPE Film de LLDPE
Articulación de cadera de UHMWPE Overol de CPE
Articulación de cadera de UHMWPE Overol de CPE

Articulación de cadera de UHMWPE

Articulación de cadera de UHMWPE Overol de CPE

Overol de CPE

Articulación de cadera de UHMWPE Overol de CPE
Caños de PEX Polietileno espumado En su forma de espuma, el polietileno se utiliza en
Caños de PEX Polietileno espumado En su forma de espuma, el polietileno se utiliza en

Caños de PEX

Polietileno espumado

En su forma de espuma, el polietileno se utiliza en la amortiguación de vibraciones, de envasado y el aislamiento, como un componente barrera o de flotabilidad, o como material para la amortiguación. La espuma de polietileno se ve con mayor frecuencia como un material de envasado. La espuma de polietileno es flotante, por lo que es popular para usos náuticos. Muchos tipos de espuma de polietileno están aprobados para uso en la industria alimentaria. Se encuentra en muchos tipos de envases, la espuma de polietileno se utiliza para el embalaje de muebles, componentes informáticos, electrónicos, bolas de boliche, productos de metal y otros a fin de evitar raspaduras por golpes originados en el transporte.

productos de metal y otros a fin de evitar raspaduras por golpes originados en el transporte.

Polietileno espumado

productos de metal y otros a fin de evitar raspaduras por golpes originados en el transporte.
Rollos de polietileno espumado
Rollos de polietileno espumado

Rollos de polietileno espumado

Rollos de polietileno espumado
Referencias Internet: http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/2013/07/po limerizacion.html

Referencias

Internet:

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/2013/07/po limerizacion.html

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com.ar/2012/07/polietileno - pe.html

http://pslc.ws

http://www.sabic.com

http://www.qmed.com

http://www.ad - promotion - gift.com

http://www.resol.com.ar

http://www.asfaltex.com

http://www.antiflama.com

http://www.plasticpipe.com

http://www.elmhurst.edu/~chm/vchembook/401addpolymers.html

http://www.materialsworldmodules.org/resources/polimarization/3 - addition.html#Part4

http://quimica.laguia2000.com/reacciones - quimicas/polimeros - de - adicion

Todas las a nteriores páginas fueron consultadas el 10 y 21 de octubre de 2014.

- quimicas/polimeros - de - adicion Todas las a nteriores páginas fueron consultadas el 10 y
L.G. Wade, Jr (2004). Química Orgánica. Editorial Pearson/Prentice Hall.Quinta Ed. Madrid, España. Capítulo 26,

L.G. Wade, Jr (2004). Química Orgánica. Editorial Pearson/Prentice Hall.Quinta Ed. Madrid, España. Capítulo 26, pp.1182- 1183

Jr (2004). Química Orgánica. Editorial Pearson/Prentice Hall.Quinta Ed. Madrid, España. Capítulo 26, pp.1182- 1183