Leccin 1.

GENERALIDADES
1.1. Concepto de Qumica Orgnica.
1.2. Revisin de conceptos fundamentales.
1.3. Isomera. Estereoqumica.
1.4. Polaridad de enlaces y molculas

1.1. Concepto de Qumica Orgnica

Qumica orgnica: Qumica de los compuestos del carbono.

Los tomos de C forman enlaces fuertes con otros tomos de carbono y con una gran variedad de
elementos. Se pueden construir cadenas y ciclos
Compuesto Orgnico: derivado de los organismos vivos
Qumica orgnica: estudio de compuestos extrados de organismos vivos y de productos naturales.
Vitalismo: los productos naturales necesitan una fuerza para ser creados.

Siglo XIX: Compuestos orgnicos se sintetizan a partir de compuestos inorgnicos.

1828: Friedrich Wohler convirti cianato amnico, obtenido a partir del amoniaco y cido cinico, en
urea, simplemente calentando en ausencia de oxgeno.

Organismos vivos: Constituidos y alimentados por molculas orgnicas

Protenas de la piel, Lpidos de las membranas de las clulas, Glucgeno del hgado, ADN del ncleo
de las clulas
Utilidad de los compuestos orgnicos diseados y sintetizados por los qumicos:
Productos farmacuticos, plsticos, pesticidas, pinturas, fibras, etc.

1.1. Concepto de Qumica Orgnica

Compuestos orgnicos aislados de organismos vivos
Nicotina del tabaco (alcaloide que crea adiccin)
Vitamina C (esencial para prevenir el escorbuto),
Morfina presente en las adormideras, sustancia que mitiga el dolor y provoca adicin.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

La formacin de enlaces. La regla del octete
1915: G. N. Lewis, teoras nuevas para describir como se enlazaban los tomos unos a otros para
formar molculas.
Una capa llena de electrones es especialmente estable y los tomos transfieren o comparten
electrones para que de esa forma las capas se llenen de electrones (configuracin de un gas noble).
Regla del octeto: una capa llena implica 8 el de valencia para los elementos de la segunda fila de la
TP.
Enlace inico.

Los tomos adquieren configuraciones de gas noble transfiriendo electrones de un tomo a

otro. Los iones resultantes tienen cargas opuestas y se atraen uno a otro formando un enlace
inico.

El enlace inico normalmente da lugar a la formacin de grandes estructuras cristalinas en vez

de molculas individuales.

El enlace inico es muy frecuente en los compuestos inorgnicos, pero bastante inusual en los
orgnicos.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Enlace covalente
Se comparten los electrones en lugar de transferirse, habitual en compuestos orgnicos.

Estructuras de Lewis
Forma de simbolizar el enlace en una molcula covalente
Cada electrn de valencia se simboliza por un punto.
Par de electrones de enlace: par de puntos o lnea.
tomos conconfiguracin de gas noble.
Carbon: 4 e
4 H@1 e ea: 4 e
8e
Electrones de la capa de valencia no compartidos: electrones no enlazantes o par solitario.
Frecuentes en O, N y halgenos.
Determinan la reactividad de sus compuestos.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Enlace mltiple
Comparticin de un par de electrones: enlace sencillo.
Comparticin de dos pares de electrones: enlace doble.
Comparticin de tres pares de electrones: enlace triple.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Enlace mltiple
Comparticin de un par de electrones: enlace sencillo.
Comparticin de dos pares de electrones: enlace doble.
Comparticin de tres pares de electrones: enlace triple.
Valencia: Nmero de enlaces que normalmente puede formar un tomo.
El carbono es tetravalente, el N trivalente, el O divalente y el H y los halgenos monovalentes..

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

La electronegatividad y la polaridad del enlace
Enlace covalente no polar: electrones de enlace igualmente compartidos por los dos tomos
Enlace covalente polar: Comparticin de electrones de enlace desigual.

Electrones de enlace atrados ms fuertemente hacia el Cl, el C adquirir una pequea carga positiva
parcial d+ y el Cl esa misma cantidad de carga pero de signo negativo d-.
Polaridad de enlace:
Flecha con origen en la carga positiva del enlace polar y sobre este origen un signo positivo.
Medida: momento dipolar (m), producto de la carga y la longitud del enlace.
Mapa de potencial electrosttico (MPE): Rojo regiones ricas en electrones, azul regiones pobres en
electrones, naranja, amarillo y verde niveles intermedios de potencial electrosttico.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Electronegatividad: Prediccin de la polaridad de un enlace y la direccin del momento dipolar.

Los elementos con electronegatividades ms altas atraen con ms fuerza los electrones de enlace.
En un enlace entre dos tomos diferentes, el tomo con la electronegatividad ms alta es el extremo
negativo del dipolo.
Escala de electronegatividad de Pauling
En general la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a lo largo de la TP.

N, O y X ms electronegativos que el C.
La electronegatividad del H es parecida a la del C. por lo que el enlace C-H normalmente se
considera no polar.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Hbridos de resonancia.
Algunas de las estructuras de los compuestos orgnicos no se pueden representar adecuadamente
mediante una sola estructura de Lewis. Cuando son posibles dos o ms estructuras de enlace de
valencia que difieren slo en la colocacin de los electrones, la molculas suele mostrar
caractersticas de las dos estructuras. A estas estructuras diferentes se las conoce como
estructuras de resonancia o formas resonantes. NO SON COMPUESTOS DIFERENTES, SINO
FORMAS DIFERENTES DE REPRESENTAR EL MISMO COMPUESTO. La molcula real se dice que
corresponde a un hbrido de resonancia de sus formas resonantes.

En la molcula real la carga positiva est deslocalizada (extendida) entre el tomo de carbono y e
tomo de N.
Forma resonante de la izquierda: carga positiva en el C pero el C no tiene e octeto.
Forma resonante de la derecha: doble enlace entre el N con carga positiva, el C posee el octete.
Representacin combinada: carga compartida entre el N y el C, mayor estabilidad, catin
estabilizado por resonancia.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Estabilizacin por resonancia: crucial en QO, especialmente en compuestos con dobles enlaces.
Por ejemplo, la acidez del cido actico se incrementa por efecto de a resonancia. Cuando el cido
actico pierde un protn, el in acetato resultante tiene una carga negativa deslocalizada sobre los
dos tomos de O. Cada tomo de O posee la mitad de la carga negativa y su deslocalizacin
estabiliza el ion. Cada uno de los enlaces C-O es intermedio entre un enlace doble y un enlace
sencillo, por lo que se dice que su orden de enlace es de 1 .

Flecha con doble punta entre las formas de resonancia (a menudo puestas entre corchetes)
Equilibrio: dos flechas en sentidos opuestos.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Algunas molculas sin carga tambin tienen estructuras de resonancia.
Nitrometano: dos formas resonantes con una carga positiva formal sobre el N y una carga negativa
en uno de los O. El nitrometano tiene una carga positiva en el N y una carga negativa extendida por
igual sobre los dos tomos de O. Los enlaces N-O estn entre un enlaces sencillo y uno doble.

Importante: Las formas de resonancia individuales no existen como especies qumicas

independientes. La molcula no resuena entre esas estructuras, es un hbrido con caractersticas de
ambas estructuras.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Contribucin mayor o menor de las formas resonantes al hbrido de resonancia.
Dos o ms estructuras de Lewis correctas para un mismo compuesto pueden o no representar
distribuciones de electrones de igual energa.
Las dos formas de resonancia del acetato y del nitrometano tienen enlaces similares e idntica
energa.

Estructuras con distinta energa.

Forma resonante de la izquierda: doble enlace entre el N con carga positiva, el C posee el octete.
Enlace adicional y todos los tomos con el octete completo. MS ESTABLE, CONTRIBUYENTE
MAYOR
Forma resonante de la derecha: carga positiva en el C pero el C no tiene e octeto. MENOS ESTABLE,
CONTRIBUYENTE MENOR
La estructura del compuesto real se parece ms al contribuyente mayor.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Contribucin mayor o menor de las formas resonantes al hbrido de resonancia.
El formaldehido se puede representar con una carga negativa en el O, equilibrada por una carga
positiva en el C. Esta forma de resonancia polar tiene mayor energa estimada que la estructura con
doble enlace, porque tiene separacin de cargas, menos enlaces y un tomo de C cargado
positivamente con un octeto incompleto. La estructura con cargas separadas es solamente un
contribuyente menor, pero ayuda a explicar por qu el enlace C=O del formaldehido es my polar, con
una carga positiva parcial en el C y una carga negativa parcial en el O.

Formas resonantes ms representativas:

Estructuras lo ms baja posible en energa.
Mximo nmero de octetes electrnico y mximo nmero de enlaces.
Mnima separacin de cargas.
Solo los electrones pueden estar deslocalizados, los ncleos deben permanecer en el mismo lugar.

Reglas de resonancia

Reglas de resonancia

Reglas de resonancia

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Frmulas estructurales
Tipos de frmulas estructurales: estructuras de Lewis completas y frmulas condensadas, de las
cuales tambin hay varios tipos. Se representan sin mostrar todos los enlaces individuales.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Frmulas estructurales
Tipos de frmulas estructurales: estructuras de Lewis completas y frmulas condensadas, de las
cuales tambin hay varios tipos. Se representan sin mostrar todos los enlaces individuales.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Frmulas lineoangulares.
Enlaces representados por lneas, los tomos de C por los vrtices o puntos de encuentro de dos
lneas o el punto del principio o final de la lnea en el caso de los extremos.
N, O, X etc: se escriben con su smbolo, los H frecuentemente no se simbolizan a no ser que vayan
unidos a elementos que se han simbolizado. Los electrones no enlazantes raramente se
representan.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Acidos y bases de Bronsted Lowry
Brnsted y Lowry (1923) definieron lo cidos y las bases teniendo en cuenta su capacidad de liberar
o captar protones, respectivamente. Un cido de Brnsted -Lowry es cualquier especie que puede
donar un protn, y una base de Brnsted -Lowry es cualquier especie que puede acetpar un protn.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Acidos y bases de Brnsted/Lowry
Cuando una base acepta un protn se convierte en un cido capaz de donar un protn y cuando un
cido cede un protn se convierte en una base capaz de aceptar de nuevo un protn. Uno de los
principios ms importantes de la definicin de Brnsted Lowry es el concepto de cidos y bases
conjugados. Por ejemplo, el NH3 y el NH4+ forman un par cido-base conjugados, el NH3 es la base,
cuando acepta un protn, se transforma en el cido conjugado, NH4+. Muchos compuestos pueden
reaccionar como cido o como base.

1.2. Revisin de conceptos fundamentales

Acidos y bases de Brnsted/Lowry.
La definicin de Bronsted Lowry de cidos y bases depende de la transferencia de un protn del
cido a la base. La base utiliza un par de electrones no enlazantes para formar un enlace con el
protn.

Flechas curvadas para mostrar el movimiento de los electrones que participan.

cidos y bases de Lewis. Nuclefilos y electrfilos
Bases de Lewis: especies con electrones no enlazantes que pueden ser cedidos a un ncleo que
tenga un orbital vaco (o prcticamente vaco) para formar nuevos enlaces (nuclefilo, amante de los
ncleos).
cidos de Lewis: especies que pueden aceptar pares de de electrones para formar nuevos enlaces
(electrfilo, palabra derivada del griego, amante de los electrones).
Las definiciones cido-base de Lewis incluyen reacciones que no tienen ninguna relacin con los
protones.
Los cidos y las bases de Bronsted-Lowry tambin estn incluidos dentro de la definicin de Lewis,
siendo el protn el electrfilo.

cidos y bases de Lewis. Nuclefilos y electrfilos

Flechas curvadas (tambin usadas en formas resonantes) muestran el movimiento de un par de

electrones desde el donador de electrones al aceptor de electrones. El movimiento de cada par de
electrones implicado en formar o romper enlaces se indica por sus propias flechas separadas.

Hibridacin y geometra molecular

La estructura molecular se puede estudiar considerando como los orbitales atmicos de un tomo

determinado se combinan linealmente para formar orbitales atmicos hbridos y como los orbialtes
de tomos diferentes se combinan para formar orbitales moleculares. Se pueden utilizar los
orbitales para explicar la geometra y las propiedades que se observan en las molculas orgnicas.
Si se predijeran los ngulos de enlace de molculas orgnicas usando los orbitales s y p puros no
hibridados se encontraran ngulos de enlace de aproximadamente 90. Los orbitales s son no

direccionabes y los orbitales p estn orientados 90 uno respecto al otro.

Experimentalmente se encuentra que los ngulos de enlace en los compuestos orgnicos
normalmente son prximos a 109, 120 o 180.

Hibridacin y geometra molecular

Teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV). Los pares de
electrones se repelen unos a otros y los electrones y pares solitarios que se encuentran alrededor
de tomo central generalmente estn separados formando un ngulo lo ms grande posible. Un
ngulo de 109.5 es la mayor separacin posible de cuatro pares de electrones, 120 es la mayor
separacin de tres pares y 180 es la separacin mayor entre dos pares. Todas las estructuras de la
figura tienen ngulos de enlace en los que los enlaces estn lo ms separados que es posible.

Hibridacin y geometra molecular

Las formas de estas molculas no se pueden obtener a partir de enlaces atmicos puros s y p. A
pesar de que estos orbitales tienen las energas ms bajas para tomos aislados en el espacio no
son los ms adecuados para formar enlaces. Para explicar las formas ms comunes de las
molculas orgnicas se supone que los orbitales s y p se combinan para formar orbitales atmicos
hbridos, que separan los pares de electrones en el espacio y conducen a una mayor densidad
electrnica en la regin enlazante entre los ncleos.

Orbitales hbridos
Los orbitales atmicos pueden interaccionar para formar nuevos orbitales. Se ha utilizado este
principio para formar orbitales moleculares mediante la adicin o sustraccin de orbitales atmicos

de tomos diferentes, pero se pueden tambin adicionar o sustraer orbitales pertenecientes al

mismo tomo.

Orbitales hbridos sp3

Compuestos orgnicos con tomos de carbono enlazados a 4 tomos.
Cuatro enlaces orientados lo ms alejados posible: tetraedro regular (ngulos de enlace de 109.5).
Se puede explicar a partir de la combinacin del orbital s con los tres orbitales p formndose
cuatro orbitales hbridos sp3

Orbitales hbridos sp3

Notacin para simplificar los dibujos en tres dimensiones. Las cuas de rayas paralelas (o las
lneas de trazos discontinuos) indican enlaces que van hacia atrs, alejndose del observador. Los
trazos en forma de cua slida indican enlaces que van hacia adelante, hacia el observador. Las
lneas rectas son enlaces que se encuentran en el plano.

Orbitales hbridos sp2

Orientacin de tres enlaces para que estn entre s lo ms lejos posible: ngulos de enlace de 120.
Cuando un orbital s se combina con dos orbitales p se forman tres orbitales hbridos orientados

con ngulos de 120 que reciben el nombre de orbitales hbridos sp2 con geometra trigonal.
Queda un orbital p sin hibridar perpendicular al plano en el que estn situados los tres orbitales
hbridos sp2.
detrs del
plano

121,7

1,
07
6

1,33 A

C
H

H
vista lateral
delante
perpendicular
del plano al plano

116,6

vista superior
en el plano

Orbitales hbridos sp
La combinacin de un orbital atmico s y otro p origina dos orbitales atmicos hbridos sp
situados en posiciones opuestas. Estos orbitales hbridos proporcionan una densidad electrnica
alta en la regin de enlace, para un enlace sigma a la izquierda del tomo y otro enlace sigma a la
derecha del mismo.
ngulo de enlace de 180, con una disposicin lineal.
180

1,06 A

1,20 A

Rotacin de enlaces
Rotacin de enlaces sencillos
En el etano los dos tomos de C tienen hibridacin sp3 tetradrica.
Para el etano se pueden dibujar muchas estructuras, que difieren slo en la orientacin de un
grupo metilo respecto al otro. Estas estructuras que se pueden interconvertir mediante rotacin
alrededor de un enlace sencillo se llaman conformaciones.
Grupos metilo eclipsados (alineados con enlaces C-H de forma paralela ) o alternados (derecha)
Ambas estructuras y todas las intermedias son correctas para el etano y la molcula real rota en
torno al enlace C-C central pasando a travs de todas esas conformaciones.
Los dos tomos de C estn enlazados mediante solapamiento de dos de sus orbitales sp3,
formando un enlace sigma a lo largo de la lnea que une ambos carbonos. Este enlace sigma puede
girar sin destruir el solapamiento lineal de los dos orbitales sp3.

eclipsado

alternado

Rigidez de los enlaces dobles

No todos los enlaces permiten una rotacin libre.
Doble enlace en el etileno: enlaces s y un enlace p.
Cuando se gira uno de los dos grupos CH2 el enlace s no se ve afectado, pero el enlace p pierde su
solapamiento.

Como los dobles enlaces son rgidos se pueden separar y aislar compuestos que difieran slo en la
disposicin de los sustituyentes en un doble enlace.
But-2-eno: Son posibles dos compuestos diferentes y los dos tienen propiedades fsicas diferentes.

Isomera
Ismeros: compuestos diferentes con la misma frmula molecular.

Isomera

Isomera
estructural o
constitucional

Enantimeros

Estereoisomera

Diastereoismeros

Diastereoismeros
con C asimtricos
(centro estereognico)

Isomera geomtrica
Ismeros cis-trans (E/Z)

Isomera
Isomera constitucional
Ismeros constitucionales: Difieren en su secuencia de enlaces, es decir, en su conectividad o
forma en que estn conectados sus tomos.
Ismeros de cadena:

Ismeros de posicin:

Ismeros de funcin:

Estereoisomera
Esteroismeros: Ismeros que slo se diferencian en la orientacin de sus tomos en el espacio,
aunque sus tomos estn enlazados en el mismo orden.
Isomera geomtrica.
Los ismeros cis-trans tambin se conocen como ismeros geomtricos porque difieren en la
disposicin geomtrica de los sustituyentes en el doble enlace. Para que haya isomera cis-trans
tiene que haber dos grupos diferentes en cada extremo del doble enlace.

El cis- y el trans-but-2-eno tienen las mismas conexiones de enlace, por lo que no son ismeros
constitucionales. Son estereoismeros porque slo se diferencian en la orientacin espacial de los
grupos que van unidos al doble enlace.
El but-1-eno es un ismero constitucional del cis- y trans-but-2-eno.

Estereoisomera
La nomenclatura cis/trans para los ismeros geomtricos a veces falla, ya que da un nombre

ambiguo, cuando no est claro a qu sustituyentes se refieren como cis o trans (vlida para ciclos).
Nomenclatura E/Z: Sigue el convenio de CIP.
Se separa mentalmente el doble enlace en dos partes, se considera cada extremo del doble enlace
por separado y se asigna la primera y segunda prioridad a los dos sustituyentes de cada extremo.
Si los dos grupos con la primera prioridad estn juntos en el mismo lado del doble enlace el

ismero es Z (de la palabra alemana Zusammen, juntos o del mismo lado); si los dos grupos con la
1 prioridad estn en lados opuestos del doble enlace el ismero es E (de la palabra alemana
entgegen, opuestos).

(Z)

(E)

Estereoisomera asociada a la quiralidad

La mano izquierda y la mano derecha parecen iguales a pesar de que el guante de la mano
izquierda no encaja en la mano derecha.
La relacin que hay entre las dos manos es que son imgenes especulares no superponibles (no
son idnticas). A los compuestos que tienen estas propiedades se les conoce como quirales, (del
griego cheir, mano).
Un objeto quiral tiene una imagen especular que es diferente de la del objeto original.
Un objeto aquiral tiene una imagen especular que es igual al del objeto original.

Quiralidad y enantiomera en las molculas orgnicas

De forma similar a los objetos, las molculas pueden ser quirales o aquirales.
Las molculas que son imgenes especulares no superponibles se conocen como enantimeros.
Un compuesto quiral siempre tiene un enantimero.

Quiral

Enantimero

tomos de carbono asimtricos, centros de quiralidad y estereocentros

Para que una molcula sea quiral lo ms frecuente es que un tomo de carbono est enlazado a 4
grupos diferentes. A este tomo de carbono se le llama carbono asimtrico o centro estereognico.
En una molcula con un carbono asimtrico con cuatro sustituyentes diferentes, la imagen
especular siempre es un compuesto distinto.

Si dos de los grupos son iguales la molcula no es quiral, es superponible con su imagen
especular y presenta un plano de simetra.

Nomenclatura R y S
Alanina: aminocido frecuente en protenas.
Tiene un C asimtrico, y existe en dos formas enantiomricas
que tienen distintas propiedades. Solo el enantimero de la
izquierda puede ser metabolizado por una enzima. Los dos
responden al mismo nombre IUPAC y se necesita una forma de
nombrar a cada uno de ellos de manera inequvoca.
Nomenclatura de Cahn Ingold y Prelog (CIP): sistema que se acepta ms ampliamente para nombrar
las configuraciones de los centros estereognicos.
A cada tomo de C asimtrico se le asigna la letra R o S basndose en su configuracin
tridimensional.
Para determinar la notacin R o S se sigue un proceso de dos pasos que asigna prioridades a los 4
sustituyentes del carbono asimtrico y posteriormente se nombra a ste basndose en las
posiciones relativas de esos sustituyentes.
Paso 1. Se asigna una prioridad a cada grupo enlazado al C asimtrico.
a) Se observa el primer tomo del grupo, el tomo enlazado directamente al carbono asimtrico. Los

tomos con los nmeros atmicos ms altos tienen las prioridades ms altas. Solamente se mira el
nmero atmico del tomo que va unido directamente al C asimtrico.
Si hay diferentes istopos del mismo elemento, los istopos ms pesados tienen prioridades ms
altas.

Nomenclatura R y S
b) En el caso de que los tomos sean iguales, se consideran los tomos que le siguen en la cadena
para decidir la prioridad.

c) Los dobles y los triples enlaces se tratan como si stos formaran enlaces con los mismos tomos
por separado. Se trata como si cada enlace p se rompiera y los tomos de cada enlace se duplicaran.
Cuando se rompe imaginariamente este enlace se aaden dos tomos imaginarios.

Nomenclatura R y S
Paso 2. Se coloca el grupo de prioridad 4 en la parte de detrs y se observa la molcula a lo largo del
enlace del C asimtrico hacia el grupo de prioridad 4. Se dibuja una flecha desde el grupo de
prioridad 1 a travs del segundo hacia el tercero.
Si la flecha va en el sentido de las agujas del reloj (clockwise), el tomo de C asimtrico se conoce
como R (del latn rectus, a la derecha).
Si la flecha va en sentido contrario al de las agujas del reloj (counterclockwise) el tomo de C se

conoce como S (del latn sinister, izquierda).

Nomenclatura R y S
Alanina

Actividad ptica
Las molculas que son imgenes especulares tiene propiedades fsicas idnticas.

Las diferencias de los enantimeros se observan en sus interacciones con otras molculas quirales,
como las enzimas.

Actividad ptica
Los enantimeros tienen las propiedad de girar el plano de polarizacin de la luz linealmente
polarizada en sentidos opuestos.

Plano de polarizacin de la luz

La luz natural que vemos no est polarizada, sus ondas vibran al azar en todas direcciones. La luz
polarizada en el plano o polarizada linealmente est formada por ondas que slo vibran en un plano.
Cuando la luz no polarizada pasa a travs de un polarizador se filtran las ondas de luz que vibran al
azar, por lo que la mayor parte de la luz que ha pasado vibra en una sola direccin.
Rotacin del plano de polarizacin de la luz
Cuando la luz polarizada pasa a travs de una disolucin que contiene un compuesto quiral, este
hace que el plano de vibracin de la luz gire. La rotacin del plano de polarizacin de la luz se
denomina actividad ptica, y a las sustancias que giran el plano de polarizacin de la luz se les
denomina pticamente activas.
Los enantimeros hacen girar el plano de polarizacin de la luz polarizada exactamente con la misma
magnitud pero en sentidos opuestos.
No se puede predecir el sentido hacia el que un determinado enantimero rotar el plano de
polarizacin de la luz polarizada.

Actividad ptica
Polarimetra
Un polarmetro mide la rotacin de la luz polarizada. Consta de una celda tubular o cubeta de
muestra, de un dispositivo para hacer pasar la luz polarizada a travs de la disolucin y de un
sistema para medir la rotacin del plano de polarizacin de la luz emergente.
Se filtra la luz de una lmpara de sodio para que est formada por una sola longitud de onda
(monocromtica, lnea amarilla del espectro de emisin del sodio, lnea D del sodio.
La luz monocromtica (de un color) de la fuente pasa a travs de un polarizador y despus atraviesa
la celda de la muestra que contiene la disolucin del compuesto pticamente activo. Cuando sale de
la celda la luz polarizada se encuentra con otro polarizador mvil. Este filtro es mvil, con una escala
que permite que el operador lea el ngulo entre el eje del segundo filtro (analizador) y el eje del
primero (polarizador). El operador gira el filtro del analizador hasta que transmita la mxima cantidad
de luz y se lee la rotacin observada con el transportador o escala angular.
La rotacin observada se simboliza por a.

Actividad ptica
Polarimetra
A los compuestos que giran el plano de polarizacin de la luz hacia la derecha (sentido de las agujas
del reloj) se les denomina dextrgiros (del griego dexios, hacia la derecha) y a los que giran el plano
de polarizacin hacia la izquierda (sentido contrario a las agujas del reloj) se les denomina levgiros
(del latn laevus, hacia la izquierda). A veces estos trminos se simplifican utilizando la inicial d o l.
En las reglas de la IUPAC el sentido de rotacin se especifica mediante los signos + y .
Rotacin especfica
La rotacin angular de la luz polarizada por un compuesto quiral es una propiedad fsica
caracterstica que depende de la concentracin de la disolucin de la muestra y de la longitud de la

celda
Para utilizar la rotacin de la luz polarizada como una propiedad caracterstica de un compuesto se
emplea la rotacin especfica [a] o rotacin observada cuando se utiliza una celda de muestras de 10
cm (1 dm) y una concentracin de la sustancia de 1g/mL.
La rotacin depende de la longitud de onda de la luz que se utiliza y tambin de la T, por lo que estos
factores estn incluidos dentro de la rotacin.
[a] =

a (observada)

cl

a (observada): rotacin observada en el polarmetro

c: concentracin en g/mL
l : longitud de la celda en dm

Discriminacin biolgica de los enantimeros.

Los sistemas biolgicos normalmente distinguen los enantimeros y dos enatimeros pueden tener
propiedades biolgicas completamente diferentes.
Las enzimas de los seres vivos son quirales y son capaces de diferenciar entre enantimeros.
Generalmente slo uno de los dos enantimeros encaja adecuadamente en el sito activo quiral de
una enzima.

Centros
activos del
receptor

Discriminacin biolgica de los enantimeros.

La forma levgira de la epinefrina es una de las principales hormonas segregadas por las glndulas

adrenales. Cuando se suministra epinefrina sinttica a un paciente la forma (), que encaja en el sitio
activo de la enzima, tiene el mismo efecto estimulante la hormona natural. La forma (+) carece de
este efecto y el ligeramente txica.

Discriminacin biolgica de los enantimeros.

El olfato es capaz de distinguir entre algunos enantimeros porque los receptores olfativos son

quirales, igual que el sitio activo de la mayora de las protenas enzimticas

(S)-carvona
Olor a comino

(R)-carvona
Olor a yerbabuena

Mezclas racmicas
Una mezcla que est formada por dos enantimeros en la misma proporcin es pticamente inactiva
y se conoce como mezcla racmica, racemato, par o par (d,l). Una mezcla racmica se simboliza
escribiendo () antes del nombre

En muchas reacciones se obtienen productos racmicos, especialmente cuando se convierte una

molcula aquiral en quiral. Una reaccin que utiliza reactivos y catalizadores pticamente inactivos
no puede producir un compuesto pticamente activo. Cualquier producto quiral que se forme en
estas condiciones debe ser una mezcla racmica, ya que no hay ninguna razn para que un
enantimero se forme con preferencia a otro.

Exceso enantiomrico y pureza ptica

Algunas veces se trabaja con mezclas que ni son pticamente puras (slo un enantimero) ni
racmicas (igual proporcin de los dos enantimeros).
En estos casos se especifica la pureza ptica de la mezcla, que se define como la relacin de su
rotacin con la rotacin del enantimero puro.

El exceso enantiomrico (ee) es un mtodo similar para expresar las cantidades relativas de los
enantimeros en una mezcla.
Para calcular el exceso enantiomrico de una mezcla se calcula el exceso del enantimero
predominante como un porcentaje de toda la mezcla.
Para un compuesto qumicamente puro el clculo del exceso enantiomrico generalmente da el
mismo resultado que el clculo de la pureza ptica y a menudo se utilizan los dos trminos
indistintamente.

Proyecciones de Fischer
Para dar a las molculas con C asimtricos una perspectiva tridimensional se utilizan trazos y cuas.
Para molculas con varios centros asimtricos se emplean las Proyecciones de Fischer (Emil
Fischer, finales del siglo XIX).
Representacin de las proyecciones de Fischer
Cruz con el tomo de C asimtrico en el punto de corte de las dos lneas. Las lneas horizontales
corresponderan a cuas (a enlaces que se dirigen hacia el observador). Las lneas veticales
equivaldran a trazos (enlaces que se alejan del observador).

Proyecciones de Fischer
Las proyecciones de Fischer que difieren en una rotacin de 180 son las mismas , los enlaces en

vertical siguen en vertical y los horizontales en horizontal.

Si una proyeccin de Fischer se gira 90 la configuracin cambia, los enlaces verticales pasan a
horizontales y viceversa, y se obtiene el enantimero.

La cadena de carbonos debe representarse en la lnea vertical, generalmente utilizando la

numeracin segn la IUPAC de arriba hacia abajo.

Proyecciones de Fischer
Asignacin de configuraciones R y S en las proyecciones de Fischer.
El convenio CIP puede aplicarse a las estructuras que se representan utilizando proyecciones de
Fischer.
Una vez asignadas las prioridades se puede dibujar una flecha desde el 1 a travs del 2 y hacia el 3.
Si la molcula se gira mentalmente se puede asignar la configuracin

Diastereoismeros o diasteremeros
Estereoismeros: ismeros cuyos tomos estn enlazados en el mismo orden pero difieren en como
estn orientados en el espacio.
Enantimeros: Estereoismeros que son imgenes especulares entre s.
Diastereoismeros: estereoismeros que no son imgenes especulares.
Los diastereoismeros generalmente tienen propiedades fsicas diferentes, y se pueden separar por

mtodos fsicos ordinarios como la destilacin, recristalizacin y cromatografa. Sin embargo la

separacin de enantimeros, de iguales propiedades qumicas requiere procedimientos ms
complicados.

Ismeros geomtricos

Diastereoismeros de molculas con dos o ms centros estereognicos

Diastereoismeros de molculas con dos o ms centros estereognicos

Cuatro estereoismeros: dos pares de enantimeros. Cada miembro de un par de enantimeros es

un diastereismero de cada uno de los miembros del otro par.
Un compuesto con n tomos de carbono asimtricos con tiene como mximo 2n estereoismeros.

Compuestos meso

2 C asmtricos: Mximo nmero de estereoismeros 22=4

Slo hay 3 estereoismeros, dos estructuras idnticas.
El diastereoismero de la derecha es aquiral, porque tiene un plano especular de simetra. Los
tomos de C asimtrico tienen sustituyentes idnticos y el que tiene configuracin R es imagen
especular del que tiene configuracin S.
Compuestos meso: compuestos que son aquirales aunque tengan tomos de C asimtricos
El ismero (2R,3S) es un compuesto meso, simtrico con dos mitades de la molcula que son
imgenes especulares con configuraciones opuestas.

Polaridad y propiedades fsicas

Momentos dipolares moleculares
Momento dipolar de toda la molcula, se pueden medir directamente, al contrario de los momentos
dipolares de enlace, que deben ser estimados comparando varios compuestos.
Suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces individuales.
Formaldehido: enlace C=O fuertemente polar

CO2: Los momentos dipolares estn orientados en sentidos opuestos y se cancelan

Polaridad y propiedades fsicas

Los pares solitarios de electrones contribuyen a los momentos dipolares de enlaces y molculas.
Cada par solitario corresponde a una separacin de cargas, de forma que el ncleo tiene una carga
positiva parcial balanceada por la carga negativa del par solitario.

Atracciones y repulsiones moleculares

Cuando se aproximan dos molculas se atraen o se repelen.
tomos o molculas sencillas: fuerzas atractivas hasta que las molculas estn tan cercanas que
se produce una interseccin de sus radios atmicos y hay repulsin
Molculas orgnicas complicadas: fuerzas de atraccin y repulsin ms difciles de predecir.
Atracciones entre molculas: particularmente importantes en slidos y lquidos.

Los valores de los Pf, Peb y de la solubilidad de los compuestos orgnicos son consecuencia de
los efectos de esas fuerzas.
Principales fuerzas de atraccin que hacen que las molculas se asocien en los slidos y lquidos:
Interacciones dipolo-dipolo de las molculas polares
Fuerzas de London, que afectan a todas las molculas
Enlaces de hidrgeno, que unen a molculas que tienen grupos como OH o NH.

Interacciones dipolo-dipolo
La mayora de las molculas tiene momentos dipolares permanentes como resultado de sus
enlaces polares. Las disposicin ms estable es aquella en la que el extremo positivo de un dipolo
est prximo al extremo negativo de otro, para lo que pueden girarse y orientarse (atraccin).
La atraccin puede desaparecer cuando el lquido se evapora. Por ello los calores de vaporizacin
son grandes y los Peb altos en compuestos muy polares.

Fuerzas de dispersin de London.

CCl4: m=0, Peb ms alto que el del HCCl3
Fuerzas diferentes de atraccin dipolo-dipolo, que mantienes unidas a las molculas de CCl4.
Molculas no polares: fuerza de dispersin de London (una de las fuerzas de van der Waals),
fuerzas atractivas originadas por los momentos dipolares temporales que son inducidos en las
molculas por las molculas prximas.

Estos dipolos temporales duran slo una fraccin de segundo y cambian constantemente.
Esta fuerza de atraccin depende de la proximidad de la superficie de contacto de las dos
molculas, por lo que es prcticamente proporcional al rea de la superficie molecular.
El Cl4C tiene una superficie molecular mayor que el HCCl3 ( un tomo de Cl es mayor que un tomo
de H): las atracciones intermoleculares de van der Waals entre las molculas de Cl4C son ms
fuertes que las que hay entre las molculas de HCCl3.

Fuerzas de dispersin de London.

Si se comparan los Peb de varios ismeros diferentes los que tienen reas superficiales mayores (y
con mayor posibilidad de sufrir atraccin por fuerzas de London) tienen Peb ms altos.
A medida que las ramificaciones de la cadena aumentan, las molculas se hacen ms esfricas y
su superficie disminuye. El ismero que tiene ms ramificaciones tiene la superficie ms pequea y
el Peb ms bajo.

Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno no es un enlace propiamente dicho, es una atraccin dipolo-dipolo
particularmente fuerte.
Un tomo de H puede participar en un enlace de hidrgeno si va unido a tomos como O, N o F.
Los enlaces O-H y N-H estn fuertemente polarizados, quedando el tomo de H con una carga
positiva parcial. Este H electroflico tiene una afinidad fuerte por los electrones no enlazantes y

forma uniones intermoleculares con los electrones no enlazantes de los tomo de O y N de las
molculas vecinas.

Enlace de hidrgeno
A pesar de que el enlace de H es una forma fuerte de atraccin intermolecular, es ms dbil que un
enlace covalente normal C-H, N-H u O-H. Para romper un enlace de H se requieren aprox 5 Kcal/mol
frente a las 100 Kcl/mol que se requieren para romper un enlace C-H, N-H u O-H.
El enlace de H tiene una gran influencia en las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos,

A pesar de que el enlace de H es una forma fuerte de atraccin intermolecular, es ms dbil que un
enlace covalente normal C-H, N-H u O-H. Para romper un enlace de H se requieren aprox 5 Kcal/mol
frente a las 100 Kcl/mol que se requieren para romper un enlace C-H, N-H u O-H.
El enlace de H tiene una gran influencia en las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos,

Los alcoholes forman enlaces de H ms fuertes que las aminas, probablemente porque el O es ms
electronegativo que el N. El enlace O-H est mucho ms polarizado que el enlace N-H.

CH 3

CH 2

OH

ethanol, b.p. = 78C

CH 3

CH 2

NH2

ethyl amine, b.p. 17C

Efecto de la polaridad en la solubilidad

Ademas de afectar a los Peb y Pf, las fuerzas intermoleculares determinan las propiedades de

solubilidad de los compuestos orgnicos.

Regla general: semejante disuelve a semejante. Las sustancias polares se disuelven den
disolventes polares y las no polares se disuelven en disolventes no polares.
Posibilidades:
1)

Soluto polar en disolvente polar

2)

Soluto polar en disolvente no polar

3)

Soluto no polar en disolvente no polar

4)

Soluto no polar en disolvente polar (no se disuelve).

Efecto de la polaridad en la solubilidad

1) Soluto polar en disolvente polar (se disuelve). El NaCl se disuelve en agua, los iones de carga
opuesta se separan, lo que requiere energa, que la aporta el disolvente polar al solvatarlos
(hidratacin): las molculas de agua rodean a cada in, orientando el extremo apropiado del dipolo
del agua al in. El in positivo se aproxima el tomo de O del agua y los tomos de H del agua se
aproximan a los iones negativos.

Como las molculas de agua son fuertemente polares, se libera una gran cantidad de energa
cuando los iones Na y Cl se hidratan Esta energa es casi suficiente para vencer la energa reticular
del cristal.
El proceso de disolucin de la sal est favorecido en parte por el aumento de entropa que tiene
lugar gracias al aumento del desorden (distribucin al azar) o de libertad de movimiento de los
iones durante la disolucin.

Efecto de la polaridad en la solubilidad

2) Soluto polar en disolvente no polar (no se disuelve)
El NaCl no se disuelve en un disolvente no polar como el hexano.
Las molculas no polares de estos disolventes no solvatan con fuerza los iones y no pueden
vencer las grandes energas reticulares del cristal de la sal.

Efecto de la polaridad en la solubilidad

3) Soluto no polar en disolvente no polar (se disuelve)
La cera de la parafina se disuelve en gasolina. Tanto la parafina como la gasolina son mezclas de
hidrocarburos no polares. Las molculas de una sustancia no polar (parafina) se atraen dbilmente
unas a otras y estas atracciones de van der Waals son vencidas fcilmente por las atracciones de
van der Waals ejercidas por el disolvente.

A pesar de que el cambio de energa es pequeo cuando una sustancia no polar se disuelve en un
disolvente no polar, hay un gran aumento de entropa.

Efecto de la polaridad en la solubilidad

4) Soluto no polar en disolvente polar (no se disuelve).
Un slido no polar como la parafina no se disuelve en un disolvente polar como el agua. Las
molculas no polares slo se atraen dbilmente unas a otras y se requiere poca energa para
separarlas.
Las molculas de agua se atraen fuertemente unas a otras mediante enlaces de hidrgeno. Si una

molcula de parafina no polar se disolviera, tendra que desplazar algunos de esos enlaces de H y
apenas se liberara energa por la solvatacin de la molcula no polar.

Efecto de la polaridad en la miscibilidad

Las sustancias polares se disuelven en disolventes polares y las no polares en disolventes no
polares. Esta general regla tambin se aplica a la mezcla de lquidos.
El agua (polar) y la gasolina (apolar) o el aceite (apolar) no se mezclan. No se disuelven en agua
porque tendran que romper los enlaces de H del agua y no tienen capacidad para ello.
El EtOH es una molcula polar y se mezcla con el agua fcilmente en todas las proporciones. El

EtOH tiene un O-H que forma enlaces de H con el H2O. Cuando el EtOH se disuelve en agua forma
nuevos enlaces de H EtOH-H2O que reemplazan a los enlaces de H agua-agua, que se rompen.