La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y , dnamis, que

significa fuerza)2 es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.3 Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que
estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.4 Los estados de equilibrio se
estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el
volumen o la composicin molar del sistema,5 o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas
de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales como
la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en
general tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.6
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de equilibrio,7
definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque
en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrnsecos y no
por influencias externas previamente aplicadas.5 Tales estados terminales de equilibrio son, por
definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodinmica todas las leyes
y variables termodinmicas, se definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en
equilibrio si sus propiedades pueden describirse consistentemente empleando la teora
termodinmica.5 Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del
sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los cambios producidos en estas
restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del
sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a
otro;8 comparando ambos estados de equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de
intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin fsica de
sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una manifestacin
macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico, que permite
caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico.9 El punto de partida para la mayor parte
de las consideraciones termodinmicas son los que postulan que la energa puede ser intercambiada
entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que slo puede hacerse de una determinada manera.
Tambin se introduce una magnitud llamada entropa,10 que se define como aquella funcin
extensiva de la energa interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en
equilibrio: el principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema
evoluciona de un estado de equilibrio a otro.11 Es la mecnica estadstica, ntimamente relacionada
con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa
interna se identifica con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas del sistema,
y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy
fuerte con la teora de informacin.12 En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s
mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y los
potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y
los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los cambios en
su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de la ciencia y de la ingeniera,
tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte, e incluso
agujeros negros.

ndice
1 Historia de la termodinmica

 2 Leyes de la termodinmica
2.1 Principio cero de la termodinmica
2.2 Primera ley de la termodinmica
2.3 Segunda ley de la termodinmica
2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de KelvinPlanck
2.3.3 Otra interpretacin
2.4 Tercera ley de la termodinmica
2.5 Sistema
2.6 Medio externo
3 Equilibrio trmico
3.1 Variables termodinmicas
3.2 Estado de un sistema
3.3 Equilibrio trmico
3.4 Foco trmico
3.5 Contacto trmico
4 Procesos termodinmicos
5 Rendimiento termodinmico o eficiencia
5.1 Teorema de Carnot
6 Diagramas termodinmicos
7 Vase tambin
8 Referencias
8.1 Notas
8.2 Bibliografa
9 Enlaces externos

Historia de la termodinmica
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que comienza
con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de vaco y demostr
las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer
el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles que "la naturaleza aborrece el vaco". Poco
despus de Guericke, el fsico y el qumico Robert Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke
y en 1656, en coordinacin con el cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta
bomba, Boyle y Hooke observaron una correlacin entre la presin, temperatura y volumen. Con el
tiempo, se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la
presin y el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy un digestor
de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el que el vapor
confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y acortando el tiempo de
coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el primer motor
trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros motores eran toscos y
poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms destacados de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer resultados
de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el profesor
Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como fabricante de

instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de vapor, pero fue Watt quien
concibi la idea del condensador externo, aumentando grandemente la eficiencia de la mquina de
vapor.
En 1783, Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo mecnico en
calor.

Nicolas Lonard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica "

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ", public en
1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la eficiencia trmica, la
energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las relaciones bsicas energticas entre
la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa motriz, marcando el inicio de la termodinmica
como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine, quien
originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la Universidad de
Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron simultneamente en la dcada
de 1850, principalmente por la obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf Clausius,
James Prescott Joule y William Thomson (Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como James Clerk
Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van der Waals y J. Willard
Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public una serie
de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el equilibrio de las sustancias heterogneas. Gibbs
demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones qumicas, se podran analizar
grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa, volumen, potencial qumico, la
temperatura y la presin del sistema termodinmico, se puede determinar si un proceso se produce
espontneamente. La termodinmica qumica y la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por
Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de
Donder, entre otros, aplicando los mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos en termometra y
manometra.

Leyes de la termodinmica
Principio cero de la termodinmica
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada temperatura
emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que se encuentren en
equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con mayor
temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen,
campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el
plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la
termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables
empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del
sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta
despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.

Primera ley de la termodinmica

Artculo principal: Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece
que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna
del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso
los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de
su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera
matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de

la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y
W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas

expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el

convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segunda ley de la termodinmica

Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo
tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta
dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en
algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a otro sin
prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que
hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya
todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de
la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde
los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio
trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante
aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o
sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico
obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de Clausius
y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de
calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un
recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que
la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la
energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento
energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la
unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la
misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el
impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercera ley de la termodinmica

Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las leyes de
la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la termodinmica
clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso inconsistente con la
mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la estadstica cuntica para
ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no requiere la utilizacin de este
postulado.13 El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que
es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos
fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero
absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos
puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre para los
sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de Maxwell
ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con las propiedades
microscpicas de las partculas que componen un gas.

Sistema
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una superficie, que
le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que se
trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa,
dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que
sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra
materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los
alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende
diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio
circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no
introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea
para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con
los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo
un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el
intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo
es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es cero

Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede influir
en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un mechero.
Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado por el
mechero, el aire, etc.

Equilibrio trmico
Artculo principal: Equilibrio trmico
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en contacto se
encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar a la ms fra. El
equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que
iguala su temperatura.
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor cantidad
de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.

Variables termodinmicas
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio
de la termodinmica son:

la masa
el volumen
la densidad
la presin

 la temperatura