Electrorefinacin del Cobre en Doe Run

La Empresa:

Doe Run Per es una compaa minera y metalrgica con operaciones localizadas en los Andes
centrales del Per. La empresa es duea del Complejo Metalrgico de La Oroya desde Octubre de
1997 y de la Mina Cobriza en Huancavelica desde setiembre de 1998. Ambos fueron adquiridos del
Estado Peruano (ver contratos de transferencia).
Doe Run Per es una de las principales empresas en los Andes centrales del Per. Durante el 2007,
Doe Run Per fue el cuarto mayor exportador del pas, con ventas anuales que superaron los 1,450
millones de dlares, procesando concentrados por un valor mayor a los mil millones de dlares,
provenientes en su gran mayora de proveedores Peruanos.
Con un potencial que garantiza el futuro de la minera nacional y la continuidad operativa del
principal centro metalrgico del pas, la fundicin y las refineras de La Oroya conforman uno de
los centros metalrgicos ms grandes y tcnicamente complejos del mundo, debido a la diversidad
de tecnologas, procesos y operaciones que funcionan en un solo lugar para el procesamiento y
transformacin de concentrados poli metlicos en diez metales y nueve subproductos.
Doe Run Per est asignando todos los recursos necesarios y reinvirtiendo casi la totalidad de sus
utilidades para garantizar la conclusin de sus programas de mejora ambiental y lograr sus
objetivos dentro del plazo ms corto posible. La experiencia adquirida por la compaa, los retos
superados, y el compromiso de Doe Run Per como parte integral de la comunidad, han marcado
un nuevo estilo de administracin y de relaciones comunitarias en la industria minera metalrgica
peruana, generando importantes beneficios sociales, econmicos y ambientales.

Planta de refinacin de Cobre:

El cobre en ctodos se ofrece con 99.997% de pureza. Es empacado en 3 diferentes formatos y

asegurados con zunchos de plstico o acero y cubiertos de plstico. Se ofrece en forma de ctodos
enteros. En casos especiales es posible ofrecer ctodos cortados en mitades o en cuartos.
La Refinera de Cobre es un conjunto de celdas electrolticas en las que mediante un proceso de
electro refinacin se disuelve selectivamente el cobre de los nodos y se deposita sobre lminas
iniciales de cobre, obtenindose ctodos de cobre refinado de 99.997% de pureza. Los otros
elementos contenidos en los nodos se depositan en el fondo de las celdas como lodo andico con
altos contenidos de plata, el cual es enviado a la planta de Residuos Andicos.

Parmetros de operacin:

Celdas:
Sistema: Mltiple
Nmero de bloques

: 14

Nmero de celdas

: 32 por bloque

Dimensione de la celda: 0.81 x 1.22 x 4.57 m

Electrodos por celda

: 24 nodos y 25 ctodos

Electrolito:
T = 50 C
Aditivos:
-

Cola
: 0.9 lb/TC
Thiorea
: 0.13 lb/TC
cido sulfrico : 24.18 lb/TC
cido clorhdrico: 0.34 lb/TC

Composicin del electrolito:

Cu

: 49.8 g/l

H2SO4: 131.1 g/l

Cl

: 0.32 g/l

Sb

: 0.41 g/l

Fe

: 2.86 g/l

Ni

: 1.5 g/l

As

: 3.27 g/l

General:
Amperaje

: 9200 A

Densidad de Corriente

: 256.4 A/m2

Voltaje por celda

: 0.59 V

Ef de corriente

: 96.37 %

Separacin de nodos

: 17.78 cm

Tiempo de deposicin

: De 7 a 9 das

Scrap retornado a fundicin : 23.82 %

Peso promedio de los ctodos: 87 kg
Pureza

: 99.997 % Cu

Refinacin electroltica

1) Definicin:

La refinacin electroltica es la ltima etapa para obtener un cobre de buena calidad, para sus
diferentes usos, pero ltimamente las exigencias de calidad fsica y qumica, son cada vez mayores.
Siempre estamos buscando mayores producciones, con ctodos de mayor calidad qumica y de
bajo costo de produccin.
Tenemos un grupo de impurezas que acompaan al cobre desde las mina, y que son muy
perjudiciales para el proceso de refinacin electroltica y para al producto final.
Es la disolucin electroqumica de los nodos impuros de cobre, para permitir que el metal se
deposite en forma selectiva y con mxima pureza sobre ctodos de cobre.
La electrorrefinacin tiene dos objetivos:
a) Eliminar las impurezas que daan las propiedades elctricas y mecnicas del cobre.
b) Separar las impurezas valiosas del cobre. stas pueden ser recuperadas despus como
subproductos metlicos.

2) Principios de la refinacin electroltica del cobre:

La aplicacin de un potencial elctrico entre un nodo de cobre (electrodo positivo) y un ctodo

de cobre (electrodo negativo), sumergidos en una celda que contenga una solucin de sulfato de
cobre cida, origina que tengan lugar las siguientes reacciones y procesos:

a) El cobre del nodo se disuelve electroqumicamente dentro de la solucin con lo que se

producen cationes de cobre, ms electrones.
b) Los electrones producidos por la reaccin, son conducidos hacia el ctodo a travs del circuito
y suministro de energa externo.

c) Los cationes Cu2+ en la solucin, emigran por difusin y conveccin hacia el electrodo
negativo (ctodo).
d) Los electrones y los iones Cu2+ se recombinan en la superficie del ctodo para producir el
cobre metlico que se deposita sobre el ctodo.

El paso de la corriente a travs del electrolito, est asociada con el movimiento direccional de los
iones; aquellos cargados positivamente (cationes = iones metlicos) son atrados hacia el ctodo, y
los cargados negativamente (aniones = iones no metlicos) migran hacia el nodo.
En sntesis, se produce la disolucin electroqumica del cobre del nodo; la emigracin de
electrones e iones de cobre hacia el ctodo, y el depsito de cobre sobre la superficie del ctodo.

3) Descripcin general del proceso:

La electrorrefinacin se lleva a cabo mediante el sistema mltiple (paralelo), en el que nodos y

ctodos estn intercalados en un acomodo elctricamente en paralelo en el interior de la celda
electroltica. Con este sistema, todos los nodos estn a un solo potencial elctrico y todos los
ctodos estn en otro potencial ms bajo. Cada nodo est colocado entre dos ctodos, de
manera que se disuelven electroqumicamente a velocidad similar.
Las celdas estn conectadas en serie para formar secciones. Cada serie, de 32 celdas, constituye
una parte independiente que puede ser aislada elctrica y qumicamente para las operaciones de
colocacin y retiro de electrodos, limpieza de residuos y mantenimiento.
Las secciones estn conectadas elctricamente para que la tensin total sea del orden de 260V en
el caso de Doe Run.
Las celdas de refinacin electroltica estn hechas de concreto reforzado (en forma de bloques o
de monolito), revestidas con plomo antimonial (de 3 a 6 % de Sb) o lminas de PVC blando.

4) Procedimientos para la electrorefinacin:

La electrorrefinacin comienza con el flujo de electrolito a travs de la hilera o seccin de celdas

de la refinera recientemente limpiadas, seguida por la colocacin en grupo de un conjunto
completo de nodos y ctodos en cada celda.
En las refineras modernas, los nodos y los ctodos estn cuidadosamente espaciados por medio
de gras de posicin fija, lo que disminuye considerablemente las probabilidades de un corto
circuito accidental.
Una vez instalados los nodos y ctodos, se conecta la energa elctrica y el cobre se corroe
gradualmente en los nodos para depositarse sobre los ctodos. Lo usual es que un nodo permita
producir dos ctodos, proceso que se extiende por 9 das.
Al final de un ciclo, cada nodo ha sido disuelto electroqumicamente en casi el 80 %. Los restos de
los nodos sin disolver (desperdicio o chatarra) se retiran de las celdas y despus de lavados, se
funden y se vuelven a vaciar como nodos nuevos. Se retira el electrolito de las celdas y los
residuos del nodo se canalizan hacia un sistema de donde se recolectan y desde donde son
transportados a la planta de recuperacin de metales preciosos. Entonces comienza de nuevo el
ciclo de refinacin.
Los ctodos finales pesan 87kg en promedio, lo que facilita su manejo posterior.

5)

Reacciones electroqumica:

a) El cobre es disuelto electroqumicamente y pasa del nodo a la solucin, producindose cobre

catinico y electrones
Cu(s) + E = Cu+2(ac) + 2e

E = - 0.34V

(Oxidacin)

b) Los electrones producidos por la reaccin anterior, son conducidos hacia los ctodos a travs de
un circuito externo y una fuente de abastecimiento.
c) Los cationes Cu++, en la solucin migran por difusin al electrodo negativo (ctodo)
d) Los electrones y los iones Cu++ se recombinan en la superficie del ctodo para producir cobre
metlico.
Cu+2 (ac) + 2e = Cu+(s)

E = 0.34V

(Reduccin)

Por consiguiente solo tiene lugar un simple transporte de cobre y no se registra descomposicin
del electrolito.

En el proceso de electrolisis debe tenerse en cuenta lo siguiente:

Se registran dos reacciones qumicas, separadas equivalentes, una de las cuales representa
un proceso de reduccin en el ctodo y la otra uno de oxidacin en el nodo.

Las dos reacciones deben ser equivalentes desde el punto de vista qumico, el transporte
de electrones es el mismo.
e) Las ecuaciones principales son:

2Cu + 2H2SO4 + O2 2CuSO4 + 2H2O

2CuSO4 + 2H2O 2Cu + O2 + 2H2SO4

6) Control de los Procedimientos de Refinacin:

Los factores tcnicos ms importantes en la electrorrefinacin son:

a) Pureza del ctodo.

b) Produccin.
c) Consumo de energa por toneladas de ctodo.

Las variables ms importantes que determinan estos parmetros son:

a) Calidad del nodo (uniformidad en la forma y peso).

b) Condiciones del electrolito (pureza, temperatura, velocidad de circulacin).
c) Densidad de corriente del ctodo.

El control del espaciamiento entre los electrodos y la prevencin de cortos circuitos tambin son
importantes.

7) Optimizacin del proceso de Refinacin de Cobre:

Para optimizar el proceso de electrorefinacin, hay que controlar las principales variables:

7.1 Calidad del nodo:

Los nodos se funden a partir de un concentrado que tiene cantidades pequeas de otros
elementos, por esto hay que saber la influencia que tienen estos elementos en el proceso de
refinacin.

Impurezas del nodo y sus efectos en la electrolisis:

Las impurezas pueden dividirse en tres grupos de acuerdo a su comportamiento en el proceso
electroltico:
Grupo I: Ni, Zn, Fe, Co
Son ms electronegativos que el cobre, disuelven del nodo y permanecen en solucin, pueden
contaminar al ctodo por oclusin del electrolito.
Grupo II: Ag, Au, Pt, Se, Te
Son ms electropositivos que el cobre, no disuelven en el electrolito, por tanto no depositan en el
ctodo, pasando a formar los lodos andicos; la presencia de stos en los ctodos, se debe a
oclusin de pequeas cantidades del lodo andico.
Grupo III: As, Sb, Bi
Impurezas cuyos potenciales electroqumicos son similares a las del cobre, siendo las ms dainas
debido a que pasan rpidamente a la solucin cuando se disuelve el nodo y pueden depositarse
en el ctodo junto con el cobre, bajo ciertas condiciones de: alta concentracin de estos
elementos, baja concentracin de iones de cobre, altas densidades de corriente, etc.; la presencia
an de pequeas cantidades en el ctodo, reducen considerablemente sus principales cualidades
de: conductividad elctrica, ductilidad, maleabilidad.
Estas impurezas vienen de los concentrados, pero como Doe Run compra sus concentrados no
puede controlar como llegan los mismos, por lo que tiene que tratar las impurezas en el proceso
de refinacin.

7.2 Condiciones del electrolito:

El electrolito, conforme se va disolviendo el nodo, se llena de las impurezas que no llegan a

precipitar con los lodos andicos, estas tienen q ser removidas constantemente para que no
perjudiquen el proceso.

En los procesos de electro refinacin de Cu el arsnico, antimonio y bismuto son siempre tema de
investigacin porque su presencia en el electrolito dentro de niveles no controlados origina la
contaminacin del ctodo y/o su precipitacin. Las impurezas pueden adherirse o precipitan
sobre las superficie de los ctodos por diferentes mecanismos fsico-qumicos contaminndolo o
tambin las impurezas pueden precipitar formando incrustaciones en las tuberas de circulacin
de electrolito reduciendo el flujo para el cual fue diseando originalmente.
Una manera muy simple de controlar las impurezas en el electrolito es retirar parte del mismo
cuando est muy saturado y reemplazarlo con electrolito nuevo, en las siguientes imgenes se
puede apreciar como se retira el electrolito de las celdas.

El proceso de produccin de sulfato de cobre pentahidratado se realiza para drenar las impurezas
del electrolito lo que ha permitido eliminar el efluente acido ferroso.

Otra manera de controlar las impurezas en el electrolito es mediante la purga del electrolito, que
es ms complicada pero ms eficiente en su objetivo.
Manejo de Impurezas del Electrolito:
El manejo de impurezas o purga del electrolito bsicamente involucra los siguientes pasos:
1.

Control del contenido de cobre en las celdas de primera liberadora (electro-obtencin).

Las cuales tienen como funcin principal la de mantener o controlar el contenido de cobre en el
circuito comercial, las celdas tienen nodos de plomo antimonio.
Aqu se inicia el control de las impurezas, retirando primero el cobre del electrolito.
2.

Control de As, Sb y Bi en las celdas de segunda liberadora (electro-obtencin).

Las cuales tienen nodos de Pb-Sb, y su funcin principal es la de extraer las impurezas que se
acumulan en el electrolito, como el arsnico, antimonio y bismuto.
Producto de esta decoperizacin y eliminacin de impurezas, se regenera el cido sulfrico, este
cido decoperizado, retorna al circuito comercial y una mnima parte es utilizada en las
oxidaciones del lodo andico.
3.

Control de nquel y sulfatos, con el evaporador

El evaporador es un equipo donde un determinado volumen de electrolito sin cobre se alimenta al

evaporador, el cual pasa por un intercambiador de calor elevando la temperatura del electrolito
hasta 85C, y evaporando el agua contenida en la solucin.
La solucin se va concentrando poco a poco, llegando hasta 900 gr/l de cido sulfrico
recuperado, dicha solucin as concentrada es depositada en una celdas de plomo para su
asentamiento. El producto del evaporador, es el cido negro que contiene muchas impurezas
como nquel, arsnico, antimonio y bismuto. La eliminacin de arsnico suele hacerse por
precipitacin usando Fe o Ca, mientras que la eliminacin de Bi y Sb se suele hacer con recinas.

7.3 Densidad de corriente del ctodo:

La densidad de corriente del ctodo depende del amperaje suministrado, del rea y del nmero de
ctodos en cada celda.

A mayor densidad de corriente, habr una mayor deposicin, pero si es demasiada densidad de
corriente, el ctodo puede aumentar su porosidad, este incremento de porosidad en el ctodo
puede ocasionar que parte del electrolito quede atrapado en ste, bajando su pureza y calidad.
Es por esto que hay que mantener la densidad de corriente adecuada para que no se originen
poros en el ctodo.
Actualmente hay una tcnica que se usa para poder trabajar con densidades de corriente elevadas
sin que tenga un impacto negativo en el proceso, esta tcnica es la de corriente reversible.

Corriente reversible:
Consiste en revertir la polaridad del proceso por intervalos de tiempo mucho menores a la de la
direccin normal del proceso.
El uso de la corriente reversible evita la pasivacin del nodo, permite trabajar con mayor
densidad de corriente y disminuye la saturacin del electrolito.

8) Recuperacin de los lodos andicos:

El Circuito de Metales Preciosos:

El Circuito de Metales preciosos comprende las Plantas de Residuos Andicos con las lneas de
produccin de Plata Dor, Bismuto, Selenio y Telurio y la planta Refinera de Plata.
En el ao 1937 la planta de Residuos Andicos inicia sus operaciones como planta piloto, para el
procesamiento de los lodos andicos provenientes de las Refinera de Cobre y Plomo, produce
Plata Dor de 98,5% de pureza. Adicionalmente con tecnologa propia se produce Bismuto de alta
pureza (grado 95), Selenio y Telurio comerciales.
En la Refinera de Plata, donde por electro refinacin se procesa el dor, se obtiene plata refinada
de 99.996%, de gran aceptacin en el mercado internacional y oro bulln de 99.80% de pureza.
Las capacidades de produccin de este circuito son: Plata refinada 1,200 TM/ao, Oro bulln 2,500
Kg/ao (de acuerdo al ingreso en los materiales tratados), Bismuto 1,100 TM/ ao, Selenio 27 TM/
ao y Telurio 38 TM/ ao.

9) Conclusiones:

Las impurezas ms dainas para el proceso son el As, Sb y Bi porque se pueden depositar
en el ctodo, estas tienen que ser controladas si es que es posible, desde la fundicin de
los nodos.
Es necesario controlar el electrolito, ya sea purgndolo, o renovando parte del electrolito
continuamente para evitar la saturacin del mismo que ocasiona excesivo consumo de
corriente.
Elevar la densidad de corriente del proceso, puede aumentar la produccin de cobre, pero
tiene repercusiones en la calidad del producto, para evitar esto se puede usar la tcnica de
corriente reversible.
Algo indispensable para optimizar las ganancias de la planta, es la recuperacin de metales
preciosos a partir de los lodos andicos, ya que si no se toman en cuenta se puede perder
una potencial fuente de ingresos como subproductos del proceso.

10) Bibliografa:

http://www.doerun.com.pe/content/pagina.php?pID=3002
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es/index.php/revistademetalurgia/article/viewFile/1237/1
248
https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_electrorrefinacion.asp
http://www.intermetperu.com/encuentrometalurgia.com
http://es.scribd.com/doc/109872461/Proceso-EW
http://intranet2.minem.gob.pe/web/archivos/dgaam/estudios/oroya
Dr.Ing.Victor B. Ascua Rivera. Electrometalurgia. Cap. Refinacin electroltica de metales