CONCEPTOS

FUNDAMENTALES EN
QUMICA ORGNICA.
1. Concepto y origen de la Qumica Orgnica. 2. Evolucin
histrica de la Qumica
Orgnica. 3. Representacin de Lewis de las molculas
orgnicas. 4.
Electronegatividad y polarizacin del enlace. 5. Carga
formal. 6. Estructuras de
resonancia. 6.1. Contribucin de las estructuras
resonantes. 6.2. Cmo dibujar
estructuras resonantes

1. Concepto y origen de la Qumica Orgnica.

La Qumica Orgnica se ocupa del estudio de las propiedades y transformaciones de los
compuestos que contienen el elemento carbono. El elevado nmero y complejidad de estos
compuestos se debe a las caractersticas de enlazamiento del carbono, que puede formar
enlaces hasta con cuatro tomos ms. Adems, este elemento se puede unir a otros tomos
de carbono para dar lugar a largas cadenas constituidas por cientos e incluso miles de
tomos.
El
carbono
puede
formar enlaces estables con muchos tomos distintos de la tabla peridica y adems, puede
formar diferentes tipos de enlaces: simples, dobles o triples. La diversidad de la qumica que
tiene como base el carbono no es sorprendente si se piensa en las diferencias que presentan
las formas del carbono elemental: diamante y grafito. El diamante es duro e incoloro mientras
que el grafito es suave y negro. Estas diferencias en las propiedades de las distintas formas
del carbono son consecuencia de las diferencias estructurales que presentan dichas formas.
La Qumica Orgnica, junto con la Bioqumica, es la ciencia bsica que permite explicar los
procesos qumicos que tienen lugar en los organismos vivos. De hecho, el nombre Qumica
Orgnica proviene de la antigua creencia de que ciertas sustancias slo podan ser
producidas por organismos vivos.

2. Evolucin histrica de la Qumica Orgnica.

Los pueblos prehistricos hicieron uso de las propiedades de algunos compuestos orgnicos y
realizaron algunas reacciones qumico-orgnicas. Los antiguos egipcios, los romanos y los
fenicios
emplearon
varios
colorantes
que
eran
verdaderos compuesto qumicos puros: el ndigo, la alizarina y la legendaria prpura de Tiro.
Los dos primeros colorantes se aislaron de las plantas y el ltimo se obtuvo en pequeas
cantidades a partir de una especie rara de molusco.
Desde muy antiguo se saba que la grasa animal se poda convertir en jabn por tratamiento
con leja. Hasta poca tan reciente como 1948, los qumicos orgnicos no pudieron sintetizar
productos que fueran capaces de competir con el jabn (detergentes).
La fermentacin del almidn y de los azcares para obtener alcohol se conoce desde tiempos
prehistricos y el mtodo que se aplica en la actualidad no difiere mucho del que se ide hace
cientos de aos.
La Qumica Orgnica, tal y como hoy la conocemos, arranca de finales del siglo XVIII cuando
se inici el aislamiento de sustancias orgnicas de extractos de origen natural. En este orden
de cosas son dignos de mencin los estudios que el alemn Carl Scheele llev a cabo entre
los aos 1769 a 1786 sobre aislamiento de diversos compuestos orgnicos de fuentes

naturales.
En 1784, Lavoisier ide un mtodo, basado en la combustin de la materia orgnica, que
permita determinar los porcentajes de carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno que constituan
los compuestos orgnicos.
En 1807, el qumico sueco Berzelius denomin, con el nombre de compuestos orgnicos, a
aquellos compuestos derivados de los seres vivos o de la materia viva. Durante todo el siglo
XIX, Berzelius y otros qumicos creyeron que tales compuestos posean una fuerza vital y que,
por tanto, sera imposible sintetizar un compuesto orgnico a partir de materiales inorgnicos.
La teora de la fuerza vital fue declinando a medida que la aportacin creciente de datos
analticos evidenciaba que las leyes qumicas que gobernaban el comportamiento de la materia
inorgnica
eran
tambin
vlidas para los compuestos orgnicos.
La teora de la fuerza vital sufri un gran revs en 1828, ao en el que Whler consigui
sintetizar la urea por descomposicin trmica del isocianato amnico. Segn la clasificacin de
Berzelius la urea era un compuesto orgnico, poseedor de fuerza vital y, por tanto, imposible
de ser sintetizado a partir de compuestos clasificados como inorgnicos:

La sntesis de la urea oblig a un replanteamiento de la definicin de compuesto orgnico,

pasndose a denominar como tal todo compuesto que contuviese carbono en su estructura.
Durante el primer tercio de siglo XIX investigadores como Gay-Lussac, Liebig y Berzelius
descubrieron y perfeccionaron nuevos mtodos analticos que permitieron determinar la clase
de elementos, as como su proporcin, que constituan los compuestos orgnicos.
Hacia mitad del siglo XIX, el desarrollo incipiente de la sntesis orgnica permiti la
preparacin de compuestos orgnicos a partir de materiales de partida relativamente simples.
Uno de los aspectos de la Qumica que se resista a los esfuerzos de las mentes ms
brillantes del siglo XIX era el relacionado con la estructura de los compuestos orgnicos. Se
saba, por ejemplo, que el alcohol etlico y el dimetilter tenan la misma frmula molcular,
C2H6O, pero mientras que el primero es un lquido con punto de ebullicin 78C, el segundo es
un gas. Los qumicos del siglo XIX pensaron que las diferentes propiedades qumicas que
presentaban compuestos con la misma frmula molecular se tenan que deber a la forma en la
que
se
ordenaban
los
tomos
en
la
estructura molecular.

Teora
estructural
de
Kekul:
frmulas
estructurales.
En 1858 Kekul propuso una teora estructural que permita asignar la estructura de los
compuestos orgnicos ms simples. Esta teora se basaba en la tetravalencia del tomo de
carbono y en el concepto de enlace qumico, y fue la base de partida para la asignacin de las
estructuras de molculas orgnicas sencillas, tales como el metano, el etano o el propano. La
teora estructural de Kekul permit explicar el fenmeno de la isomera, es decir la presencia
de diferentes propiedades fsicas y/o qumicas en compuestos con la misma frmula
molecular.
En 1916, la introduccin del concepto de enlace covalente por el qumico estadounidense
Lewis proporcion la base que permiti relacionar las estructuras de las molculas orgnicas y
sus propiedades qumicas.

3. Representacin de Lewis de las molculas orgnicas.

Segn Lewis una capa llena de electrones es especialmente estable y los tomos transfieren
o comparten electrones para tratar de alcanzar una capa llena de electrones y alcanzar, as,
la
estructura
electrnica
estable
similar
a
la
del
gas
noble
ms prximo, que normalmente contiene 8 electrones en su capa ms externa. La tendencia
de los tomos a adquirir la configuracin electrnica externa de 8 electrones se la conoce
como regla del octeto.
Cuando dos tomos comparten dos electrones entre s se forma entre ellos un enlace
covalente. Los tomos, de acuerdo con su configuracin electrnica, pueden cumplir la regla
del
octeto
con
pares
de
electrones
compartidos
(electrones
enlazantes) y pares de electrones sin compartir (electrones no enlazantes).
Las estructuras de Lewis utilizan un punto para representar a un electrn de valencia, y un
par de puntos o una lnea para representar a pares de electrones. A continuacin, se indica la
representacin
de
Lewis
de
algunas
molculas
orgnicas,
como el etano, la metilamina, el metanol y el clorometano. Ntese que estas tres ltimas
contienen tomos que consiguen su octeto electrnico mediante la suma de electrones
enlazantes y no enlazantes, como el caso del tomo nitrgeno de la
metilamina, del tomo de oxgeno del metanol, o del tomo de cloro del clorometano.

Como se acaba de ver, cuando se comparte un par de electrones entre dos tomos se forma un
enlace simple. Muchas molculas orgnicas contienen tomos que comparten dos pares
electrnicos, como la del etileno, y se dice que estos tomos estn unidos mediante un enlace
doble. Tambin hay estructuras orgnicas con tomos que comparten tres pares de electrones,
como los de la molcula de acetileno, y en este caso se dice que el enlace entre los tomos es
un triple enlace.

4. Electronegatividad y polarizacin del enlace.

Cuando dos tomos comparten por igual los dos electrones del enlace covalente se dice que el
enlace es no polar, como ocurre en el enlace covalente de la molcula de hidrgeno, en el
enlace covalente de la molcula de cloro, o en el enlace covalente carbono-carbono del etano.
Sin embargo, la mayor parte de los enlaces covalentes estn formados por dos tomos
diferentes, de manera que los electrones del enlace son atrados con mayor intensidad por uno
de los dos tomos que forman el enlace. Cuando esto ocurre el enlace covalente se denomina
enlace polar. Por ejemplo, cuando el carbono se enlaza al cloro el par de electrones del enlace
se encuentra atrado con ms intensidad por el tomo de cloro, de manera que sobre el tomo
de carbono aparece una pequea carga parcial positiva y sobre el tomo de cloro
aparece una cantidad igual de carga negativa. En la siguiente figura se indica el enlace
covalente polar C-Cl de la molcula de clorometano. La polaridad del enlace se indica con una
flecha que dirige su punta hacia el extremo negativo del enlace polar y un signo mas (+) en el
extremo positivo del enlace.

La polaridad del enlace se mide mediante su momento dipolar () que se define como la
cantidad de diferencia de carga multiplicada por la longitud del enlace. El smbolo d+ quiere
decir una pequea cantidad de carga positiva y el smbolo d- quiere decir una pequea
cantidad de carga negativa. A fin de predecir si un enlace covalente va a ser polar se recurre a
la comparacin de las electronegatividades de los tomos que forman el enlace. La
electronegatividad se define como la tendencia del ncleo atmico a la atraccin de
electrones.

Pauling desarroll una escala de electronegatividades relativas para la mayora de los tomos.
En el Sistema Peridico la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y disminuye al
bajar en una columna, por lo que el flor es el elemento ms electronegativo. A continuacin,
se da una tabla de electronegatividades para los principales tomos de inters en Qumica
Orgnica.

Como se deduce de la tabla anterior, un enlace C-H debera estar muy poco polarizado,
puesto que la electronegatividad del hidrgeno y del carbono es similar. Sin embargo, los
halgenos, el oxgeno y el nitrgeno, que son heterotomos que suelen aparecer en las
estructuras orgnicas, son ms electronegativos que el carbono y, por tanto, los enlaces Chalgeno, C-O y C-N son polares. A continuacin, se representan las estructuras de Lewis
de las molculas de fluoruro de hidrgeno (HF), agua (H 2O) y amonaco (NH3) con indicacin
de la polaridad de los enlaces. La molcula de metano se puede considerar que est
constituida por enlaces C-H muy poco polarizados:

En algunos de los temas de esta asignatura se dar una representacin del contorno de
densidad electrnica de determinadas molculas. La asimetra en la distribucin de carga se
indicar con un sistema de colores que vara de tonalidad segn el valor del potencial
electrosttico: el color rojo indica una zona de la estructura con elevada densidad de carga
negativa, debido a presencia de tomos muy electronegativos, mientras que un color azul
indica una zona de la estructura con dficit de carga debido a la presencia de tomos poco
electronegativos.

En la siguiente figura se muestra esta variacin del color respecto al signo del potencial:

En la siguiente figura se muestran los contornos de potencial electrosttico que presentan

las molculas descritas anteriormente:

El enlace H-F del fluoruro de hidrgeno est fuertemente polarizado y la densidad de carga
a lo largo del enlace entre el flor y el hidrgeno est desplazada hacia el tomo ms
electronegativo (flor) creando un potencial electrosttico negativo alrededor de dicho
tomo (color rojo) y en consecuencia un potencial electrosttico positivo alrededor del
hidrgeno (color azul).
Lo mismo ocurre en el caso de la molcula de agua, en el que la mayor
electronegatividad del oxgeno provoca la polarizacin de los enlaces O-H.
El caso del amonaco es similar al de la molcula de agua: el nitrgeno es ms
electronegativo que el hidrgeno y, por tanto, los tres enlaces N-H son polares. La
densidad de carga se halla desplazada hacia el nitrgeno lo cual se ve perfectamente en
el diagrama de contorno de potencial electrostatco por la aparicin de una zona de color
rojo en la parte superior de la figura (posicin del nitrgeno), y la aparicin de una zona
de color azul en la parte inferior donde se encuentran los tres tomos de hidrgeno.
Por ltimo, en el metano no existen enlaces polares debido a la similar electronegatividad
del tomo de carbono y el de hidrgeno. La distribucin simtrica de la densidad de
carga conlleva la aparicin de un potencial electrosttico ms bien
neutro (verde) alrededor de todos los tomos de la molcula.

5. Carga formal.

En los enlaces polares las cargas parciales sobre los tomos son reales. Sin embargo,
cuando se dibujan determinadas estructuras qumicas, segn la representacin de
Lewis,
aparecen
cargas
elctricas
asociadas
a
algunos
tomos,
denominadas cargas formales. Las cargas formales permiten contar el nmero de
electrones de un tomo determinado de una estructura., y se calculan segn la siguiente
ecuacin:

A continuacin, aparecen indicadas las estructuras de Lewis del anin carbonato y del
nitrometano. Se puede apreciar que sobre dos de los tomos de oxgeno del anin
carbonato aparecen una carga formal negativa y en la molcula de nitrometano aparece
una carga formal positiva sobre el tomo de nitrgeno y una carga parcial negativa
sobre uno de los dos tomos de oxgeno.

En la siguiente figura se indica el clculo de la carga formal de cada uno de los tomos que
integran el anin carbonato:

El mismo clculo se indica a continuacin para los tomos, excepto H, que componen la
molcula de nitrometano:

Algunas molculas orgnicas, aunque elctricamente neutras, estn compuestas en

realidad por tomos con cargas formales neutralizadas entre s, como se acaba de ver
en el caso del nitrometano.
Dos tomos diferentes que poseen la misma configuracin electrnica en la capa de
valencia, aunque posean distinta carga formal, se denominan tomos isoelectrnicos.
Por ejemplo, el tomo de fluor del fluorometano y el tomo de
oxgeno del anin metxido son tomos isoelectrnicos, al igual que el tomo de
carbono del metano y el tomo de nitrgeno del catin amonio.

6. Estructuras de resonancia.
Algunas molculas orgnicas se pueden representar mediante dos o ms estructuras de
Lewis, que difieren entre s nicamente en la distribucin de los electrones, y que se
denominan
estructuras
resonantes.
En
estos
casos,
la
molcula
tendr caractersticas de ambas estructuras y se dice que la molcula es un hbrido de
resonancia de las estructuras resonantes. El mtodo de la resonancia permite saber, de
forma cualitativa, la estabilizacin que puede conseguir una molcula por deslocalizacin
electrnica. Cuanto mayor sea el nmero de estructuras resonantes mediante las que se
pueda describir una especie qumica mayor ser su estabilidad.
El concepto de estructuras resonantes se puede aplicar en la descripcin del nitrometano,
que se puede representar mediante las dos estructuras de Lewis que se indican a
continuacin:

En realidad, el nitrometano no es la estructura resonante I ni tampoco la estructura resonante

II, sino la estructura que resultara al mezclar las caractersticas asociadas a la estructura I y a
la II, tal y como se indica a continuacin:

El problema de dibujar los compuestos orgnicos como hbridos de resonancia reside en la

imposibilidad de contar el nmero de electrones sobre algunos tomos. Por ejemplo, en la
estructura de hbrido de resonancia del nitrometano se hace difcil saber el nmero de
electrones sobre el tomo de nitrgeno o sobre los tomos de oxgeno. Aunque los hbridos de
resonancia dan una imagen ms real del orden de enlace y de la distribucin electrnica de la
molcula no se suelen utilizar con asiduidad por el problema acabado de comentar. Una forma
de escribir el hbrido de resonancia, que s permite el contaje de los electrones en cada tomo,
consiste en encerrar entre corchetes a todas las estructuras resonantes conectndolas entre
s mediante una flecha de doble punta, tal y como se ha descrito ms arriba.
6.1. Contribucin de las estructuras resonantes.
La mayor o menor contribucin de las estructuras resonantes a la descripcin de la molcula
se puede relacionar con la mayor o menor estabilidad que tericamente puede atribuirse a
cada estructura. De forma cualitativa se puede evaluar esta mayor o menor estabilidad
teniendo en cuenta los siguientes puntos
1. Una estructura resonante ser tanto ms estable cuanto mayor sea el nmero de enlaces
formales que posea.
2. Las estructuras inicas con separacin de cargas son ms inestables que las no cargadas.
3. Entre dos estructuras resonantes con separacin de cargas, y en igualdad de otras
condiciones, ser ms estable la estructura con la carga negativa en el tomo ms
electronegativo.
4. Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los tomos de la segunda fila
del Sistema Peridico son particularmente estables, aunque ello suponga la presencia de una

carga positiva en un tomo electronegativo.

6.2. Cmo dibujar estructuras resonantes.
Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto conviene seguir las
siguientes reglas:
1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin.
2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra estructura de
Lewis
de
manera
que:
a)
Todos
los
ncleos
mantengan
su
posicin
original.
b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados.
A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras resonantes de la
acetamida:
1. Se dibuja la estructura de Lewis de la acetamida:

2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra estructura de
Lewis que mantenga los ncleos en la misma posicin y que contenga el mismo nmero de
electrones apareados que la primera, tal y como se indica a continuacin.

El mtodo de las estructuras resonantes permite describir a la acetamida como un hbrido de

resonancia entre las estructuras resonantes I y II. De las dos estructuras resonantes la que
contribuye en mayor proporcin en la composicin del hbrido de resonancia es la I porque
tiene un mayor nmero de enlaces y porque no comporta separacin de cargas. Sin embargo,
la estructura resonante II, aunque contribuye poco a la hora de determinar las propiedades
fsicas y qumicas de la acetamida, pone de manifiesto que el enlace C-N de este compuesto
debe
tener
un
cierto
carcter
de
doble enlace, como as ocurre en realidad.