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Composition de latome
Exercice 1 : Configuration lectronique
Choisissez un numro atomique Z au hasard de 1 100.
Donner la configuration lectronique fondamentale de latome
dont Z est le numro atomique.
Prciser quels sont les lectrons de cur, ainsi que les
lectrons de la couche de valence.
238
235
1.
Exemple :
2.
3.
4.
5.
235
et d
238
2.
3.
4.
5.
1.c) Faire de mme pour largent (Ag, Z=47) et lor (Au, Z=79),
qui suivent la mme exception.
1.d) On a une situation similaire dans les cas o une demi
couche d (5 spins parallles) peut se remplir au dtriment
dune sous-couche s dnergie infrieure. Donner la
configuration du Chrome (Cr, Z=24) et du Molybdne (Mo,
Z=42).
2. Cations monoatomique (Fe3+) / (Co2+ ou Co4+) / :
La majorit des cations monoatomiques qui ont une couche d
non remplie ( partir de la 4me priode) vide la couche s
dnergie infrieure avant de vider cette couche d, surtout
lorsque lon peut arriver des configurations prsentant une
stabilit particulire comme des sous-couche remplies ou
moiti remplies. Mais il y a beaucoup dexceptions, et il nous
faut toujours des informations supplmentaires pour rsoudre
les problmes.
Exercice 12 : Lka-aluminium
Lors de la construction de la classification priodique par
Mendeleev en 1869, celui-ci a t amen laisser des cases
vides dans son tableau priodique. La 1re de ces cases vides se
situe juste en dessous de laluminium et llment dcouvrir
est baptis la-aluminium par Mendeleev, qui prdit les
proprits de lment (formation de loxyde, point de fusion
bas, dcouverte par une mthode spectroscopique, densit du
solide proche de 6,0 g.cm-3).
1.
2.
3.
4.
Spectroscopie atomique
1
H
2 2(g )
Rayon (nm)
0,12
0,08
Electrongativit
1,9
2,6
656,11
655,93
486,01
485,88
433,94
433,82
410,07
409,96
Composition de la molcule
1.
2.
3.
34
1.b.
1.c.
2. Fluorure de Calcium
J .s , clrit
2.a.
2.b.
2.c.
1.a.
19
e = 1,6.1019C .
3. A partir du diagramme dnergie
du
sodium
ci-dessous,
dterminer entre quels niveaux
dnergie seffectue la transition
lectronique responsable de
lmission de cette raie.
E(eV)
0
-1,51
-1,93
-3,03
-5,14
2.
3.
2.
2.
3.
2.
3.
5.
2.
3.
Donner une structure de Lewis des ions manganate MnO42et permanganate MnO4- et la gomtrie de lion
permanganate (on rappelle que latome de manganse peut
tre hypervalent et former plus de 4 liaisons avec les atomes
qui lui sont lis.
2.
3.
4.
2.
Cristallographie
Exercice 27 : Cristal mtallique CFC
Structure Cristalline du Cuivre : Cubique Faces Centres.
Reprsenter une maille. Quelle est sa multiplicit ?
Quelles sont les sphres en contact ? En dduire la relation
entre le paramtre de maille a et le rayon des sphres R.
Quelle est la compacit de cette structure ?
En sachant que sa densit est 8,78 et que sa masse molaire est
63,54 g.mol-1, calculer a et R. Commenter la valeur de R.
Fig 1
Fig 2
Fig 3
2.
3.
4.
5.
O
H2O :
Loxygne est stable dans ces deux molcules, car il partage des
lectrons avec les autres atomes tel que sa dernire couche soit
pleine rgle de loctet respecte.
Et ainsi de suite
1.
32
16
27
13
2.
3.
Cl2 :
Cl
Cl
Br2 : Br
Br
4.
5.
Spectroscopie atomique
1. Formule de Rydberg-Ritz : 1 = R 1 1
H
2
n 2
m
2. Ici, 1 = R 1 1 , et m = 3, 4, 5 et 6 (srie de Balmer)
H 2
n 2
2
On en dduit RH = 1,0974.107 m-1, et RD = 1,0977.107 m-1.
(Obtenu par rgression linaire, on pourait aussi calculer pour
chaque valeur de m, et ensuite en faire la moyenne)
1.
2.
On a E =
hc
E E 3E , donc
= 6, 55.10 18 J = 2 2 =
4
2
1
on trouve E = 8,73.1018 J , et en convertissant :
E J .mol = N A E = 5,25.106 J .mol 1 = 5255kJ .mol 1 ,
1
E eV =
3.
E
= 54, 6eV (2 chelles plus adaptes ici).
e
(g )
1.
2.
E =
3.
4.
5.
6.
Exercice 12 : Lka-aluminium
1. Mme couche de valence mme molcule : Ea2O3.
2. Idem : Ea3+.
3. Colonne : B / Al / Ga Il sagit du Bore B.
4. Isotope : deux atomes ayant mme Z (numro atomique = nb de
protons) mais un nombre de masse diffrent (A = nb de nuclons).
Masse molaire = moyenne des masses molaires de chacun
pondres leur proportion (M(69Ga)=69g.mol-1)
Cela donne 65% de 69Ga et 35% de 71Ga.
hc
= 3,38.1019 J = 2,11eV ,
Composition de la molcule
1.b.
Ion Cl- : a gagn un e- 18e- : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (octet)
1.c.
(K2L8M8N2)
2.b.
Molcules : H2O
H
CO2 :
2. NH3 :
H
AlCl3 :
BH3 :
H
Forme tetradrique,
car 4 liaisons ou
doublets simples
Cl
Cl
Al
Cl
Cl
et acide cyanhydrique.
1. Diazote : N
Ion ammonium :
1. O : 1s2 2s2 2p4 O2-. Mn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p5.
Attention, pour un cation monoatomique, on vide dabord la
couche 4s
Mn2+ : couche 4s vide, et 3d pleine : [Ar] 4s0 4p5
Mn7+ : toute la couche de valence vide, plus difficile
Ion MnO42- Un e- reste seul
2. Ion MnO4-
Mn
Mn
Ttradrique
Cl
Cl
Cl
Ammoniac NH3 :
4. Ion cyanure
(K2L7)
2.c.
2. Fluorure de Calcium
2.a.
O
H
O
3. Anion sulfate SO :
Attention : hypervalence
42-
Plan
O
O
O
S
O
Cristallographie
1. Monoxyde dazote NO
1.a) Raction :
Multiplicit : N = 8*1/8+6*1/2 = 4
N 2( g ) + O 2( g ) 2NO ( g )
a 2 = 4R .
4
4 R3
2
3
Compacit : C =
=
= 74%
3
6
a
Densit = 8,78, donc Cu = 8,78.103 kg .m 3 , chaque
Sphres en contact sur les faces
Pour le NO :
maille pse
et
2.b) NO2 :
O
N
H
O
a 2
Donc a = 2R.
4
1 R 3
3
Compacit : C =
= = 52%
6
a3
En sachant que sa densit est 9,19, calculer a et R.
Commenter la valeur de R.
Densit = 9,19, donc Po = 9,19.103 kg .m 3 , chaque maille
pse
mmaille =Vmaille Po = a 3 Po =
4. PF6-.
F
F
F
Cl
a=3
N M Po ,
NA
N M Po
= 3,36.1010 m
N A Po
a
R = = 1,68.1010 m = 1,68 Angstrm ,
2
NH2OH : pyramidal
Ainsi,
et
2 2
2. NH3 : pyramidal
Multiplicit : N = 8*1/8 = 1
Sphres en contact sur les artes du cube
1. H : 1s1, C : 1s2 2s2 2p2, N : 1s2 2s2 2p3, O : 1s2 2s2 2p4.
N M Cu
= 3,63.1010 m
N A Cu
R=
a=3
N M Cu ,
NA
2. Formule de Lewis :
Ainsi,
mmaille =Vmaille Cu = a 3 Cu =
O
N
O
a 3 = 4R .
4
2 R3
3
3
Compacit : C =
=
= 68%
3
8
a
Densit = 4,5, donc Ti = 4, 5.103 kg .m 3 ,
Chaque maille pse
mmaille =Vmaille Ti = a3 Ti =
N MTi ,
NA
Ainsi,
et
R=
a 3
4
a=3
N MTi
= 3,28.1010 m
N A Ti
3.
a 2 = 4R , multiplicit N = 4.
N M Ir , Ainsi,
3
Un maille pse m
maille =V maille Ir = a Ir =
NA
a=3
et
N M Cu
= 3,85.1010 m
N A Cu
R=
a 2
4
1
3
1
3
RB = h = a
diagonale du cube :
Ainsi :
a=3
N M Fer
= 2,86.1010 m et R = 124 pm , de
N A Fer
lordre de lAngstrm.
N M NaCl
=
N A NaCl
4 M NaCl
= 565 pm
N A d eau
h/3
Et ( R + R )2 = 2 a 3 + c
B
B
3 2 2
RB+RZr
On obtient : c = a
c/2
2
3
4. Volume du prisme : V =
3 3
a
2
2h/3
4R = a 3
Fer = 7,93.103 kg .m 3 ,
Masse 1 maille : mmaille =Vmaille Fer = a 3 Fer
N MFer
Qui contient N = 2 sphres : m
maille =
NA
3
a
=
2
2 3
RZr = RB 3
Iridium : CFC Mme calculs que lexo 27, on a contact sur les
faces du cube :
4
4
1 RZr 3 + 2 RB 3
3
C = 3
= 77,9%
3 3
a
2
mmaille
2M
= 3 Li = 538kg .m 3 . Ce mtal est trs
Vmaille a N A
m = mAl mLi = ( Al Li )V = AlV 1 Li = m1 Li ,
Al
Al
Ainsi,
m=
m
Li
1
Al
= 125kg
1
-13,6
E = h =
hc
2
3
4
5
-3,4
-1,51
-0,85
-0,54
E l'nergie en Joules (J)
, la longueur d'onde en mtre (m)
34
h = 6.64 10 J .s (Cstte de Planck)
8
c = 3.10 m.s 1 (vitesse de la lumire)
9
( m ) = ( nm ) 10
E ( J )
hc
hc
1245
Donc E (eV ) =
=
=
=
e
e ( m) e 109 ( nm) ( nm)
E (eV ) = En Em = 13,6 eV
21
32
42
52
62
53
122
659
488
435
412
1287
4 raies visibles au milieu
5. Si lnergie transmise augmente, alors = hc E diminue,
londe est de plus en plus rapide.
6. Energie de premire ionisation : nergie ncessaire arracher
+
13,6 1 1 1 1 1
1 1
Ainsi :
=
2 =
2 = RH 2 2
2
2
( nm) 1245 m n 91,5 m n
m n
On retrouve la constante de Rydberg :
1
= 10,9.103 nm 1 = 1,09.107 m 1
91,5
1.b) N2 N
H
2. Les gaz naturels :
H
H
3. Quelques alcools :
H
H
H
H
H
O
4.b) CO :
H
N
4.d) CN :
H
4.e) Benzne : C6H6
1 1245
=
m2 ( nm)
RH =
n m
(nm)
C
C
C
H
C
C
H
H
H
5. Quelques acides :
Cl
5.d) HCONH2
Mn
b) BF3
Be
CH3
C
a) BeH2
2.d) PO43-
6. Alcnes et Alcynes :
2.c) MnO4-
c) AlCl3
Cl
Al
Cl
F
A tendance se regrouper avec par exemple NH3 :
Correction 3 : Msomrie
CH3
Cl
7. Autres molcules :
7.a) COCl2 : triangle plan
O
Cl
Cl
O
N
Cl
1.b) H2SO4 :
Cl
Cl
S
O
Cl
O
2.b) MnO
Mn
O
O
O
C
O
As
42-
1.d) SO2Cl2
Cl
Cl
2.a) SO
42-
8.c) ClO-
1.c) SF6 :
Cl
2.a) NO2 :
Celle de droite a priori plus stable car pas de charge formelle,
mais puisque O est plus lectrongatif on ne peut pas conclure
8. Quelques ions :
1.a) PCl5
Cl
Cl
C
Correction 3 : La cuprite
TD CM3 Cristallographie
1. Reprsentation
CC : Oxygne
Cu2+ : 4 des 8 demi diag
(Comme dans la blende
ZnS pour les diagonales)
a 3 = 4R a =
4R
3
2 Contenu :
Multiplicit 2 pour lO
Multiplicit 4 pour le Cu
= 291pm
4. Multiplicit : N = 8*1/8 + 1 = 2
4
2 R3
3
3
Compacit : C =
=
= 68%
3
8
a
5. Masse dune maille :
mmaille =Vmaille Fe = a3 Fe =
Fe =
N MFe
NA
N MFe
= 7,52.103 kg .m3
N A a 3
a 2 = 4R a = 4R = 356 pm
2
9. Multiplicit : N = 8*1/8+6*1/2 = 4.
4
4 R3
2
3
Compacit : C =
=
= 74%
3
6
a
10. Masse dune maille :
mmaille =Vmaille Fe = a3 Fe =
Fe =
N MFe
NA
N MFe
= 8,22.103 kg .m3
N A a 3
Formule Cu2O
Densit : 6
Cu O = 6.103 kg .m3
2
Donc
m =Vmaille = a3 =
a=3
2 M
NA
2 M
= 4,29.1010 m
NA