Resea histrica

En 1786, Galvani descubri accidentalmente que una experimentada

violentas convulsiones cuando el nervio de su musculo era tocado con un
escalpelo. Este descubrimiento casual dio lugar mas tarde a la teora
moderna de la electricidad.
Mas tarde Volta repiti los experimentos en un esfuerzo de verificar o
refutar la teora de Galvani. Llegando a la conclusin de que no era
electricidad animal, sino la electricidad de los metales que se empleaban
en el experimento; cuando tuvo xito al producir una corriente elctrica,
su propuesta fue probada. Esta produccin de electricidad generada de
modo artificial, se extendi para incluir a qumicos y matemticos en su
afn de explicar dicho fenmeno.

Luigi Galvani
(1737-1798)

Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta

(1745-1827)

QU SE ENTIENDE POR CELDA

GALVNICA?
Las pilas o celdas galvnicas son dispositivos que
producen corriente elctrica continua a partir de
reacciones redox espontneas, en otras palabras
consiste en el estudio de la conversin de la
energa qumica en energa elctrica.

(-)

(+)

Celdas galvnicas
Las pilas o celdas galvnicas esta
formada por dos compartimentos: las
semiceldas.

En una de las semiceldas se produce la

oxidacin y en la otra la reduccin
Cada semicelda esta formada por un
electrodo sumergido en una solucin
inica
Las semiceldas estn conectadas por
un circuito externo, que conduce los
electrones generados en la semicelda
de la oxidacin y por un puente salino,
que generalmente tiene la forma de
una U invertida, que cierra el circuito
elctrico

Qu es el puente salino?
El circuito entre las dos semiceldas se completa
mediante un puente salino. Este puede ser
cualquier medio que permita el paso lento de
los iones. El puente salino se prepara doblando
un pedazo de tubera de vidrio en forma de U y
rellenndolo con una sal saturada caliente y
solucin de agar al 5% permitiendo que se
enfri. La mezcla fra se coagula y adquiere la
consistencia de un gel, de tal forma que la
mezcla no de derrame al invertir el tubo.

Puente salino

Qu funciones cumple el cuerpo

salino?
El puente
funciones:

salino

cumple

las

siguientes

Permite el contacto elctrico entre las dos

semiceldas de modo que se cierre el circuito.
Impide la mezcla mecnica de las soluciones
ya que si esto ocurriese la solucin seria
directa y los electrones no fluiran por el
conductor externo.
Mantiene la neutralidad elctrica de las
semiceldas al dejar fluir iones a travs de su
masa. Dicho flujo de iones se llama corriente
interna de la pila.

Fuerza electromotriz de una pila (FEM)

Donde Ectodo y Enodo son los
Por qu los electrones fluyen de manera
espontanea a travs del alambre conductor potenciales de reduccin y oxidacin
de los electrodos.
externo desde el nodo hacia el ctodo?
Cuando observamos una catarata, notamos que el
agua fluye de manera espontanea de arriba hacia
abajo, esto se debe porque en la parte superior de
la catarata la energa potencial es mayor es mayor
que en la parte inferior de esta, por lo tanto
podemos afirmar que el agua fluye debido a la
diferencia de energa entre la parte superior e
inferior de la catarata. De forma similar, los
electrones fluyen a travs del alambre conductor
externo desde el nodo hacia el ctodo debido a
que existe una diferencia de potencial elctrico
entre ambos electrodos.

Ecelda Ered ctodo Eox nodo

Electrodo estndar de hidrgeno

Los potenciales de los electrodos dependen de

La temperatura.

La concentracin molar o presin parcial (en el

caso de gases).

La naturaleza qumica del electrodo, es decir, de

sus propias caractersticas o propiedades
especificas.

Debido a ello se establecen condiciones de presin,

temperatura y concentracin molar para evaluar los
potenciales de electrodos denominados condiciones
estndar, bajo estas condiciones, la temperatura a
25C, la concentracin de los iones en las semiceldas
es 1M, si hay gases la presin es 1 atm.

 Los potenciales determinados a estas condiciones se llaman

potenciales estndar o normales y se representan como

si se

trata de la oxidacin o como

si se trata de la reduccin.
Sin embargo, el potencial absoluto de un electrodo no se puede
medir, es por ello que se ha establecido un electrodo patrn o de
referencia para dicha determinacin: el electrodo de hidrogeno,
denominado tambin electrodo estndar de hidrogeno (E.E.H.) o
electrodo normal de hidrogeno es el que se toma como referencia
por convenio internacional.

Potencial estndar de electrodos

Experimentalmente lo que se hace es
conectar un electrodo con el electrodo
del hidrogeno, luego con la ayuda de un
voltmetro digital se determina el potencial
de la celda. A partir de esta informacin se
puede determinar el potencial estndar
de oxidacin ( Eoxo ) o el potencial estndar
o
de reduccin ( Ered
) del electrodo, segn
se oxide o reduzca frente al hidrogeno.

Metal noble que sirve para dos propsitos:

proveer una superficie en la cual tenga
lugar la disociacin de las molculas de
H2 y como conductor elctrico al circuito
exterior.

Potencial estndar de electrodos

Experimentalmente lo que se hace es
conectar un electrodo con el electrodo de
hidrogeno, luego con ayuda de un
voltmetro digital se determina el potencial
de las celdas. A partir de esta informacin se
puede determinar el potencial estndar de
o
oxidacin ( Eox
) o o el potencial estndar
de reduccin ( Ered )del electrodo, segn se
oxide o reduzca frente al hidrogeno.

Importantes potenciales estndares

El potencial de reduccin de un electrodo puede ser

positivo o negativo al respecto electrodo de hidrogeno.

Los valores negativos en los potenciales de reduccin

indican una baja capacidad o tendencia que tienen una
especie qumica al reducirse, mientras que los valores
positivos revelan una gran tendencia el reducirse al
respecto hidrogeno.

La relacin entre el potencial de oxidacin y reduccin de

una especie qumica es:

o
Eoxo Ered

Por ser procesos inversos, es decir, tienen el mismo valor

numrico pero signos opuestos.

Espontaneidad de una reaccin

redox.
Una de las aplicaciones mas importante de los
o
potenciales estndar de oxidacin ( Eox ) y
de
o
reduccin ( Ered
) es predecir la espontaneidad de
o
o
o
una reaccin redox. Sabemos que Ecelda Eox Ered
o
cuando Ecelda
) ocurre
0 la reaccin directa (
espontanea.

o
Ecelda
0 la reaccin directa no ocurre en forma

espontanea, la que seda

reaccin inversa (
).

espontanea

es

la

Para que una ecuacin redox sea

espontnea,
la
suma
de
sus
potenciales de reduccin de media
celda debe ser positiva. Por ejemplo,
considere la reaccin del cobre
metlico con el ion plata. Los valores
de potencial de media celda son:

Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s)

Ag+(ac) + e- Ag(s)

E=+0,34
E=+0,80

Efecto de la concentracin sobre la

fuerza electromotriz de la celda
En la practica, las celdas galvnicas no operan a condiciones estndar
sino a las condiciones de laboratorio, donde se realiza el experimento. A
medida que una celda se descarga, la concentracin de los reactantes y
productos va cambiando, as tambin el potencial o fuerza electromotriz
de la celda, lo cual implica que la FEM de la celda esta ntimamente
relacionada con la concentracin de las especies involucradas en la
reaccin redox.
Walter Nernst en 1889 propuso por primera vez una ecuacin para
determinar al FEM de la celda cuando opera a condiciones no estndar.

Ecuacin de Nernst
0
Ecelda Ecelda

2,30 RT
log Q
nF

Donde:
E: potencial o fuerza electromotriz de la celda a condiciones no
estndar.
E: potencial estndar de la celda.

R: constante universal de los gases, cuyo valor es 8,314J/mol.

F: cantidad de carga producida al paso de un mol de electrones
(96 500 C).

Q: cociente de la reaccin, el cual tiene la forma de expresin

muy similar a la constante de equilibrio.

Por lo general, en el laboratorio se trabaja a 25C (298 K),

reemplazando los valores de las constantes R y F, la
ecuacin de Nenst queda de la siguiente forma:

Ecelda E

0
celda

0,059

log Q
n

Relacin entre el potencial de una

celda y la constante de equilibrio
Cuando una celda galvnica (pila) funciona, la FEM o voltaje disminuye
en forma continua debido a que la concentracin de los reactivos y
productos cambian. Durante la reaccin redox que se esta produciendo
llega una situacin en la que el voltaje de la celda es igual a cero voltios,
entonces ya no hay corriente de electrones por el alambre conductor
externo, bajo estas condiciones se dice que el sistema a alcanzado el
estado de equilibrio.
En el equilibrio la concentracin de los reactantes y productos permanece
constante, es por ello que el cociente de la celda (Q) se iguala a la
constante de equilibrio (Keq).

 De la ecuacin de Nernst.

Ecelda E

0
celda

0,059

log Q
n

En el estado de equilibrio:

Ecelda 0; Q K eq
0E

0
celda

0,059

log keq
n

Ordenando tenemos
0
nE

log K eq celda
0,059

Tomando el antilogaritmo a ambos miembros

K eq 10

0
nEcelda
0 , 059

Celdas de concentracin
Hasta el momento hemos tratado celdas
galvnicas en las que el nodo y el ctodo eran
de materiales diferentes. ser posible que una
celda funcione con electrodos del mismo
material? S, es posible que la celda funcione y
para que la reaccin redox pueda ocurrir es
necesario que los electrodos estn sumergidos
en disoluciones cuyas concentraciones sean
diferente, es por esta razn que este tipo de
sistemas se denomina celda de concentracin.

Tipos de pilas o bateras

Las pilas son sistemas que producen
corriente elctrica continua a partir de
reacciones redox . Se clasifican en
primarias y secundarias:

Pilas primarias
Son aquellas que actan como celdas
galvnicas, es decir solo producen
corriente elctrica .Por lo tanto no son
recargables .
El Qumico francs Georges Leclanch
invento en el ao 1860 una pila conocida
como la pila seca; por que no hay
presencia de un liquido libre.

Pila seca cida de Leclanch:

Consiste en un cilindro de cinc ,que acta
como contenedor del electrolito y hace
tambin de nodo.
Pila seca alcalina:
En su versin alcalina ,el cloruro de amonio
NH4Cl(sal acida)se reemplaza por hidrxido
de potasio KOH. La reaccin andica incluye
tambin la oxidacin del cinc, mientras que el
dixido de magnesio MnO2 se reduce en el
ctodo.

Comparacin entre la pila seca acida

y alcalina
PILA SECA ACIDA
El electrolito tiene
acido (NH4Cl).

PILA SECA ALCALINA

carcter El electrolito
bsico (KOH)

El potencial mximo de esta

pila es 1.5V luego de crece
hasta 0.8V,momento en que ya
no es utilizable ,por ello su vida
til es corta .

tiene

carcter

El potencial mximo de esta

pila
es
1.5V,tiene
mejor
rendimiento pues conserva un
voltaje til durante mas tiempo,
proporciona hasta 50%ms de
energa total que la pila acida .

Pilas secundarias
Son aquellas que actan como
celdas galvnicas, produciendo
corriente
elctrica
y
como
celadas electrolticas ,recibiendo
corriente
elctrica
para
recargarse .
Tomemos como ejemplo algunas
pilas secundarias mas importantes
que tienen mucha utilidad en la
vida moderna :

Batera de plomo o acumulador de

plomo:
Inventada en 1859
por Gastn plant ,es
el
sistema
de
produccin
de
energa elctrica mas
usado
en
la
actualidad.

Batera de nquel cadmio

(pilas NICAD)
Estas bateras se utilizan para hacer funcionar
telfonos celulares ,herramientas porttiles
,calculadoras etc. Consiste en un polo positivo
que es cubierto por hidrxido de nquel (II)
(Ni(OH)2) y un polo negativo que consiste en
cadmio.

Ejercicios
1) Para la reduccin de MnO2 a +2 el potencial estndar de reduccin es
+1.23 V. calcule el potencial de reduccin cuando todas las especies se
encuentran en concentraciones estndar, excepto el + , cuya
concentracin es 104 M.
Resolucin
La Semirreaccin de reduccin es

MnO2 ( s ) 4 H (ac ) 2e Mn(ac2 ) 2 H 2O(l ) ; E 0 1.23V

Donde:

H 10

M ; Mn 2 1M

 Aplicando la ecuacin de Nernst para la Semirreaccin

Ered
Ered
Ered

0.059
Mn 2
E
log
4
2
H
0.059
1
1.23
log
2
(10 4 ) 4
0.758V
0
red

Integrantes:
Susana Claudia Limache Mamani 2012-37052
Beatriz Avendao chata 2013 Aaron Diego Salinas Condori 2012-37040
Deisy Marce Apaza

2103-39135