REAO DE COMPLEXAO

JULHO 2013

Sumrio
1-INTRODUO ............................................................................................................................. 3
2-Formao de complexo .............................................................................................................. 5
3-cido etilenodiaminotetractico-EDTA ..................................................................................... 6
Determinao pela titulao dos ons hidrognios liberados ................................................... 9

EQUILBRIOS SIMULTNEOS DE COMPLEXAO E SOLUBILIDADE ........................................ 13

4-TITULOMETRIA POR COMPLEXAO: CONSTRUO DA CURVA DE TITULAO ................... 16
4.1-REGIO 1 : ANTES DO PONTO DE EQUIVALNCIA ............................................................ 16
4.2-REGIO 2 : NO PONTO DE EQUIVALNCIA........................................................................ 16
4.3-REGIO 3 : APS O PONTO DE EQUIVALNCIA ................................................................ 16
5-QUELATOS E CLCULOS ENVOLVENDO UTILIZAO DO EDTA ............................................... 17
6-CONCLUSO ............................................................................................................................. 19
7-REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS: ...................................................................................... 20

1-INTRODUO
Muitos ons metlicos formam complexos estveis com vrios ligantes (agentes
complexantes). A titulao de ons metlicos em que o titulante um agente
complexante chamada de titulao complexomtria, bastante til para determinar um
grande nmero de metais. A titulao com formao de complexos ou complexomtria,
compreende as reaes que envolvem um on metlico e um agente ligante multidentado
com formao de um complexo suficientemente estvel. Esse conjunto formado por um
on metlico e seus grupos associados (ligantes) chamado de on complexo.
Ele consiste na anlise qumica quantitativa que se fundamenta na medio do
volume de soluo de um reagente necessrio e suficiente para efetuar determinada
reao. A volumetria pode existir de vrias formas, e classificada de acordo com o
tipo de reagente utilizado, podendo ser volumetria de precipitao, volumetria de
xidoreduo, volumetria de neutralizao ou volumetria de complexao.
Tambm

chamada

de

titulao

de

complexao,

complexometria,

compleximetria, ou ainda quelatometria, a volumetria de complexao vem sendo

utilizada h dois sculos. Um dos primeiros usos dessas reaes se deu na titulao de
ctions. O fato de muitos complexos serem coloridos ou absorverem radiao
ultravioleta, alm de sua formao a base para determinaes espectrofotomtricas.
Outros complexos so pouco solveis e podem ser empregados em anlises
gravimtricas ou em titulaes de precipitao. Porm, logo no incio a complexometria
foi limitada por bastante tempo, isso porque a baixa estabilidade dos complexos
conhecidos e pelo fato da formao de vrios complexos do tipo MLn, onde M o
metal, L o ligante e n assume vrios valores, dependendo do on e dos reagentes
utilizados
Os agentes complexantes so compostos que fornecem os ligantes, para
formao de complexos. So agentes complexantes muito usados em anlise, o cianeto
de potssio e o EDTA.

Os mtodos complexomtricos mais importantes so a cionometria, a

mercuriometria e a complexomtria do EDTA.
O EDTA (cido etilenodiaminatetraactico) , de longe, o agente Quelante mais
utilizado em Qumica Analtica, podendo praticamente todos os elementos da tabela
peridica ser analisados com EDTA, quer direta quer indiretamente. Devido ao elevado
nmero de grupos complexantes (2 nitrognios e 4 oxignios) o EDTA assim como os
outros agentes quelantes, reage sempre na proporo de 1:1 com ons metlicos, sem
formar nenhum tipo de composto intermedirio.

2-Formao de complexo
Uma reao de complexao envolve a combinao entre um on metlico (cido
de Lewis) e um ligante doador de pares de eltrons (base de Lewis) para formar um
complexo (espcie pouco dissociada). O ligante deve ter pelo menos um par de eltrons
desemparelhado para formar a ligao. Ligantes inorgnicos so a gua, amnia e ons
haletos. O ligante orgnico mais utilizado em titulometria de complexao o EDTA,
cido etilenodiaminotetractico.
O nmero de ligaes covalentes que os ons metlicos podem formar com os
doadores de par de eltrons denominado de nmero de coordenao. Normalmente, o
nmero de coordenao dois, quatro e seis. As espcies que se formam como resultado
da coordenao pode ser neutros, positivos ou negativos. Por exemplo, o cobre(II), com
nmero de coordenao 4, forma complexo catinico com a amnia, Cu(NH3)42+,
complexo neutro com a glicina, Cu(gli)2, e complexo aninico com on cloreto, CuCl-42.
Um ligante pode ser classificado de acordo com o nmero de tomos ou grupos
doadores de pares de eltrons. Por exemplo, a amnia um ligante monodentado porque
se liga ao on metlico atravs de um nico tomo (nitrognio). Um composto como o
etilenodiamina (H2NCH2CH2NH2) que possui dois grupos disponveis para formao da
ligao covalente chamado de bidentado. Tambm existem agentes quelantes
Tridentado, Tetradentado, Pentadentado e Hexadentado. Um exemplo de ligante
hexadentado o EDTA (cido etilodiaminotetractico) que o agente quelante mais
utilizado em volumetria de complexao.
A formao de complexos inorgnicos solveis no muito utilizada em
titulaes, porem a formao de precipitados, particularmente com o nitrato de prata
como titulante, a base para muitas determinaes importantes. Os ligantes podem ser
classificados como monodentados ou multidentados. Os monodentados fornecem um
par de eltrons por molcula ou on ligante ( NH3, H2O, CO, Cl-, CN- e OH-). J os
multidentados (com muitos dentes) fornecem dois ou mais pares de eltrons por
molcula ou on (ex: etilenodiamino (em): ligante bidentado (se liga ao metal por meio
de dois tomos) e etilinodiaminotetracetico (EDTA) ligante hexadentado (possui dois

tomos de N e quatro de C doadores). Complexos formados por ligantes multidentados

so freqentemente denominados quelatos.
Efeito Quelante
Um quelato se forma quando um on metlico coordenado com dois (ou mais)
grupos doadores de um nico ligante, formando um anel heterocclico de cinco ou seis
tomos. Um exemplo de quelato o complexo de cobre com a glicina.
Nesse composto o cobre se liga ao oxignio do grupo carboxila e ao nitrognio
do grupo amino.

3-cido etilenodiaminotetractico-EDTA
A formao de compostos quelatos gera mais estabilidade em relao aos seus
homlogos que no formam quelatos, esse efeito de maior estabilidade chamado de
"efeito quelato", por exemplo, o composto [Fe(NH3)6]3+ menos estvel que o
composto [Fe(en)3]3+, ambos compostos tm nmero de coordenao seis, com tomos
doadores de nitrognio e ambos tm geometria octadrica a diferena que o Ferro
forma quelato com etilenodiamina.
Portanto, O efeito quelato a capacidade que ligantes multidentados possuem de
formar complexos metlicos mais estveis que os formados por ligantes monodentados.
O principal agente complexante o cido etilenodiaminotetractico (EDTA),
representado por M4Y. Ele possui em sua estrutura quatro grupos carboxila e dois
grupos amina que podem atuar como doadores de pares de eltrons, ou bases de Lewis,
ou seja, apresenta seis posies ligantes possveis quando prtons so removidos. Esse
reagente forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com grande nmero de ons
metlicos em soluo aquosa. Ele se torna o complexante mais importante, pois poucos
ligantes multidentados formam complexos 1:1 bastante estveis em uma nica etapa
com os mais variados ons metlicos de tal modo a produzir uma mudana brusca nas
suas concentraes, no ponto de equivalncia. Apesar de ser uma espcie hexadentada
(sendo quatro grupos carboxlicos e dois grupos amina), nem todos os pares eletrnicos
disponveis so utilizados para formar ligaes (ele parcialmente ionizado); o EDTA
forma apenas 4 ligaes coordenadas em valores de pH menores ou iguais a 12, visto
que nessa faixa os grupos amina mantm-se protonados e ento inbeis para doar

eltrons para a ligao. O EDTA forma ligaes mais estveis quando se encontra no
seu estado dissociado Y 4- e, para isso, deve estar em um ambiente alcalino.
A constante de formao, Kf, do complexo metal-EDTA a constante de equilbrio
para a reao: Kf = A constante de formao na equao 1.1 descreve a reao entre Y
4- e um on metlico.
Porm a maioria do EDTA no est na forma Y 4- em pH abaixo de 10,24. As
espcies 2- e assim por diante predominam em pH baixo.
Titulao com EDTA A curva de titulao normalmente ilustrado por um grfico
de pM = - log [M] em funo do volume do titulante adicionado. A curva anloga
plotada para ph versus o volume de titulante em uma titulao cido-base. Existem trs
regies distintas da curva de titulao, so elas:
REGIO 1: ANTES DO PONTO DE EQUIVALCIA: Neste ponto, h um excesso
de M+ em soluo aps o EDTA ter sido consumindo. A concentrao de on metlico
livre igual concentrao do excesso, M+ que no reagiu. A dissociao do MY n-4
desprezvel.
REGIO 2: NO PONTO DE EQUIVALNCIA Neste ponto, h a mesma
quantidade de EDTA e de metal em soluo. Pode-se tratar a soluo como se tivesse
feita pela dissociao de MY n-4 puro. Algum Mn+ livre gerado pela fraca dissociao
do MY n-4:
MY n-4 Mn+ + EDTA
Nessa reao, o EDTA refere-se concentrao total do EDTA livre em todas as
suas formas. No ponto de equivalncia, [Mn+ ] = [EDTA].
REGIO 3: APS O PONTO DE EQUIVALNCIA Nesta etapa, h um excesso de
EDTA, e praticamente todo o on metlico est na forma
MY n-4 . A concentrao de EDTA livre pode ser igualada concentrao do
excesso de

EDTA adicionado aps o ponto de equivalncia.

concentrao de EDTA em relao a variao do PH.

Tcnicas de titulao com EDTA A maioria dos metais da tabela peridica pode ser
determinado com o EDTA, porm nem sempre possvel efetuar a titulao direta de
determinados ons metlicos com EDTA usando um indicador visual. Para isso existem
diversa tcnicas alternativas que podem ser utilizadas nestes casos. Estas tcnicas so
mencionadas a seguir:
Titulao direta O constituinte titulado com uma soluo padro de EDTA, em uma
soluo tamponada em um ph apropriado. Pode-se utilizar uma agente complexante
complementar como amnia, tartarato, citrato ou trietanolamina, para evitar que o on
metlico forme precipitado na ausncia de EDTA.
Titulao de retorna ou indireta Um excesso conhecido de EDTA adicionado ao
titulado. O excesso ento titulado com uma soluo-padro de um segundo on
metlico. necessria se o titulado precipita na ausncia do EDTA, se ele reage muito
lentamente com EDTA sob as condies da analise ou se ele bloqueia o indicador. O
on metlico usado na titulao de retorno no se deve deslocar o complexo formado
pelo on metlico em analise com EDTA.
Titulao de deslocamento Esta tcnica utilizada para ons metlicos que no
possuam um indicador satisfatrio.
O constituinte em analise normalmente tratado com um excesso de Mg (EDTA) 2para deslocar o Mg2+ , que posteriormente titulado com soluo de EDTA padro.a
constante de formao do Mg2+ deve ser maior que constante de formao do Mg ou o
deslocamento do Mg2+ do Mg (EDTA) 2- no ocorrer.

Determinao pela titulao dos ons hidrognios liberados

Na reao de ons metlicos com EDTA ocorre a liberao de ons H+, os quais,
depois de liberados podem ser titulados com uma soluo de padro de NaOH para se
determinar a quantidade de ctions metlicos presentes na amostra.
Titulao de misturas Apesar do EDTA ser um dos principais agentes complexantes,
sua principal desvantagem que ele um reagente muito pouco seletivo, pois forma
complexos com numerosos ctions com carga dupla, tripla e qudrupla. Quando uma
soluo que contm dois ctions que complexam com o EDTA titulada sem a adio
de um indicador formador de complexo e se um erro de titulao de 0,1% admissvel,
ento, para que N no interfira na titulao de M, a razo entre as constantes de
estabilidade dos complexos de EDTA com os dois metais, M e N, deve ser tal que
KM/KN 108 . As constantes KM e KN desta expresso so as constantes de
estabilidade aparentes dos complexos. Quando se empregam indicadores que formam
complexos, para o mesmo erro de titulao, KM/KN 108 . Os procedimentos
seguintes ajudam a melhorar a seletividade.
Controle adequado do pH da soluo O controle do pH leva em considerao as
estabilidades diferentes dos complexos metal- EDTA. Assim, bismuto e trio podem ser
titulados em soluo acida (pH = 2) com alaranjado de xilenol ou azul de metiltimol
como indicadores. A maior parte dos ctions divalentes no interfere. Uma mistura de
ons bismuto e chumbo pode ser dosada com sucesso titulando- se primeiramente o
bismuto em pH 2 (com alaranjado de xilenol como indicador) e depois adicionando
hexamina para aumentar o pH at cerca de 5 e titular o chumbo.
Uso de agentes de mascaramento O mascaramento pode ser definido como um
processo no qual uma substancia, ou seus produtos de reao, transformada sem que
haja separao fsica da soluo para que no participe uma reao. O desmascaramento
o processo no qual a substncia mascarada readquire sua capacidade de participar de
uma determinada reao. Assim, alguns dos ctions de uma mistura podem ser
mascarados de forma a no mais reagir com EDTA ou com o indicador. Um agente de
mascaramento efetivo o on cianeto, que forma cianetos complexos estveis com os
ctions de Cd, Zn, Hg (I), Cu, Co, Ni, Ag e dos metais do grupo da platina, mas no
com os metais alcalino-terrosos, o magnsio e o chumbo:

 possvel, portanto, determinar ctions como Ca2+, Mg2+, Pb2+ e Mn2+ na

presena dos metais anteriormente mencionados, mascarando-os com excesso de
soluo de cianeto de sdio ou de potssio. Ferro, em pequenas quantidades, pode ser
mascarado por cianeto se for previamente reduzido a ferro (I) por adio de acido
ascrbico. Titnio (IV), ferro (I) e alumnio podem ser mascarados com trietanolamina,
mercrio com ons iodeto e alumnio, ferro (I). Titnio (IV) e estanho (I) com fluoreto
de amnio (ctions dos metais alcalinos-terrosos formam fluoretos pouco solveis). O
metal pode, s vezes, ser levado a um estado de oxidao diferente. Assim, cobre (I)
pode ser reduzido em soluo cida por hidroxilamina ou por cido ascrbico. Nquel
ou cobalto podem ser titulados em meio amoniacal com, por exemplo, muxerida com
indicador, sem a interferncia de cobre, agora presente como Cu(I). de modo anlogo,
ferro(I) pode ser mascado por reduo com acido ascrbico.
O desmascaramento Seletivo os cianetos complexos de zinco e cdmio podem ser
desmascarados com uma soluo de metanol/cido actico ou, melhor ainda, com
hidrato de cloral:
O uso de agentes seletivos de mascaramento e desmascaramento permite a titilao
sucessiva de muitos metais. Assim, uma soluo contendo Mg, Zn e Cu pode ser
titulada com o procedimento que se segue: i) Adicione excesso de soluo padro de
EDTA e titule o excesso com uma soluo padro de magnsio usando negro de
solocromo como indicador, obtendo, assim, a soma de todos os metais presentes. i)
Trate uma alquota com excesso de KCB e titule como indicado anteriormente. Obtmse, deste modo, somente a titulao de Mg. i) Adicione hidratado de cloral (ou mistura
3:1 de matanal/ cido actico) em excesso soluo titulada para liberar o on Zn de seu
complexo com cianeto e titule at que o indicador fique azul. O resultado corresponde
apenas

Zn.

teor

de

Cu

pode

ser

calculado

por

diferena.

Separaes Clssicas
As separaes clssicas podem ser aplicadas se no forem muito tediosas. Os
seguintes precipitados podem ser usados para a separaes nas quais, aps dissolvidos,
os ctions podem ser determinados por complexometria: CaC2O4, dimetilglioximato de
nquel, Mg(NH4)PO4.6H2O e CuSCN.
Extrao por solvente
s vezes, a extrao por solventes pode ser til. Assim, zinco pode ser separado de
cobre e de chumbo por extrao de excesso de tiocianato de amnio e extrao do
tiocianato de zinco resultante com 4-metil-penteno-2-ona (isobutilmetilcetona). O
extrato diludo com gua e o teor de zinco determinado com uma soluo de EDTA.
Escolha de indicadores
O indicador escolhido deve formar o complexo metal/indicador com rapidez
suficiente para permitir a obteno imediata do ponto final. A reao deve ser, de
preferncia, reversvel.
nions que podem interferir nas titulaes complexomtricas, como o ortofosfato,
podem ser removidos com o auxlio de resinas trocadoras de ons. Para o emprego
destas resinas na separao de ctions e posterior titulao com EDTA.
O mascaramento cintico um caso especial no qual um on metlico no participa
efetivamente da reao de complexao devido a sua inrcia cintica. Assim, a reao
lenta do cromo (I) com EDTA torna possvel a titulao de outros ons metlicos que
reagem rapidamente, sem que ocorra interferncia do on cromo (I). Um exemplo a
determinao de ferro (I) e cromo (I) em uma mistura.
Indicadores Complexomtricos, para conduzir titulaes de ction metlico usando
EDTA quase sempre necessrio usar um indicador complexomtrico ou indicadores
de ions metalicos que so substancias que formam complexos com o metal que
titulado, adquirindo colorao diferente daquela prpria do indicador e de estabilidade

menor que a dos complexos do metal com EDTA. Usualmente um corante orgnico tal
como Preto sulfon rpido, Preto de eriocromo T, Vermelho de eriocromo B ou
Murexida, sao usados para determinar quando o ponto final tenha sido alcanado. O
ponto final envolve a reao:
M-Ln + EDTA M- EDTA + Ln
No ponto final da titulao o on metlico descolocado do complexo M-Ln e
convertido em M-EDTA, liberando o indicador que apresenta outra cor. Como j
mencionado, o complexo M-Ln deve ser suficientemente estvel, porm menos estvel
que o complexo M-EDTA. Estes tais indicadores possuem um comportamento um tanto
complicado pelo fato de sua que cor depende do pH da soluo. Eles podem reagir com
ons H+ , assim como um ction, apresentando um comportamento anlogo ao de um
indicador cido-base. Podemos visualizar as estruturas dos indicadores complexantes de
acordo com as figuras abaixo:

Existem tambm os agentes complexantes auxiliares que so utilizados para

complexar o on metlico mantendo-o em soluo at a adio do titulante. Ele dever
ligar-se ao metal menos fortemente que o EDTA. Exemplos desse auxiliares so os
podantes, coronantes e criptantes. A complexometria tem com principal vantagem
determinar muitos dos metais da tabela peridica pela titulao com soluo padro de
EDTA, sendo que alguns mtodos so baseados em indicadores que respondem ao

prprio metal. Possui como desvantagem ser um mtodo menos precisa que a analise
gravimtrica, alm de exigir a padronizao das solues de concentrao conhecida,
sobre a qual se dar fundamentalmente a determinao, e estas necessitam apresentar a
concentrao a mais exata possvel.
EQUILBRIOS SIMULTNEOS DE COMPLEXAO E SOLUBILIDADE
Foi mencionado no item anterior, que para a titulao de um on complexante, a
constante de formao deste complexo deve ser grande, de tal modo que ocorra na
titulao uma reao de estequiometria quantitativa. Os ligantes monodentados, por
exemplo, formam complexos com ons metlicos com a constante alta, porm suas
constantes intermedirias so baixas, logo tem-se no resultado uma mudana gradual na
concentrao do on metlico medida em que adiciona-se o ligante. No entanto, uma
reao de titulao para que tenha uma importncia analtica, deve existir uma mudana
rpida na concentrao do on metlico no ponto de equivalncia.
Os ligantes monodentados, em condies adequadas, podem formar um complexo
binuclear, isto , um complexo que contenha dois ons metlicos ou um complexo
polinuclear contendo mais de dois ons. Por exemplo, a interao dos ons Zn2+ com
Cl- pode resultar na formao do complexo binuclear [Zn2Cl6]2- adicionalmente a
espcie simples como [ZnCl3]- e [ZnCl4]2- . A concentrao do on metlico favorece
a formao dos complexos bi e polinucleares.
A estabilidade termodinmica de uma espcie qumica uma medida da extenso em
que esta espcie ser formada a parti de outras, sob determinadas condies, desde que
se estabelea equilbrio no sistema.
Utilizando MLn como uma formula geral do complexo (no utilizou-se as cargas do
on metlico e nem do on complexo para simplificar a exemplificao), o sistema
poder ser descrito pelas seguintes etapas de equilbrio:
ML ML K1
ML + L ML 2

K2

ML(n-1) + L MLn Kn

As constantes de equilbrio K1, K2 e Kn so chamadas se constantes de estabilidade

parciais e so importantes no estudo da complexometria.
A estabilidade dos complexos est relacionada com a capacidade de complexao do
on metlico envolvido e com as caractersticas do reagente.
A relativa capacidade de complexao dos metais est baseada na diviso dos metais
em cidos de Lewis, segundo a classificao de Scwarzenbach:
i) Ctions com a configurao de metais nobres (alcalinos, alcalinos-terrosos e
alumnio). Na formao dos complexos que predominam foras eletrostticas, de modo
que as interaes entre ons pequenos com carga elevada so particularmente fortes,
conduzindo a complexos estveis. i) Ctions com subcamadas d completamente
preenchidas (cobre(I), prata e ouro (I). Estes ons tm um alto poder de polarizao e as
ligaes formadas nos seus complexos tem carter covalente aprecivel. Os
complexantes so tanto mais estveis quanto mais nobres so os metais e menos
eletronegativo o tomo doador do ligante. i) ons de metal de transio de subcamadas
d incompletas. Entre as caractersticas do ligante so reconhecidas como influente na
estabilidade dos complexos em que esto envolvidos esto: a fora bsica do ligante,
suas propriedades de quelao e efeitos estricos.
Equilbrio de Formao das Espcies as equaes representativas das reaes de
complexao e respectivas constantes de equilbrio so comumente escritas maneira
inversa do usual, isto , considerando a direo de formao, ao contrrio do que se faz
com as reaes so apresentadas como dissociaes. Tal como nos clculos referentes a
dissociao de cidos poliprticos, preciso considerar as constantes de equilbrio
sucessivas nas reaes de formao dos complexos metlicos. A formao de um
complexo metlico mononuclear pode ser genericamente representada pela equao:

on metlico

nL

MLn

agente ligante complexo

Ento, a constante de formao da reao ou constante de estabilidade dada por:

Kf= Considerando que o on metlico M numa soluo

Quando vrios ligantes se ligam ao tomo metlico central, a formao do complexo

envolve sucessivas etapas e ento, o equilbrio determinado por tantas constantes de
formao quantas sejam as espcies complexadas em questo. um ligante monodentado.
O sistema pode ser descrito atravs das do equilbrio parcial ou do equilbrio global. O
equilibrio parcial consiste na adio de um ligante por uma vez inicialmente ao tomo
central e posteriormente ao complexo formado. As constantes de equilibrio K1, K2,...,
Kn so as constante de estabilidade parcial da reao de complexao, e expressam o
grau de formao parcial de um complexo.
Quanto mais estvel for o complexo, o maior ser a complexo, maior ser a constante
de estabilidade, isto , menor ser a tendncia do on complexo dissociar-se nos seus
constituintes.
O grau de formao das espcies um parmetro que permite avaliar a proporo
relativa das diversas espcies formadas no equilbrio de complexao. Assim, quando
atribui-se um valor CM concentrao analtica (ou original) do on metlico e se toma
os valores 0, 1,..., n como sendo as relaes das concentraes das espcies M, ML,
ML2, MLn para o valor CM, teremos:
Pelo balanceamento de massas, tem-se: CM = [M] + [ML] + [ML2] +...+ [MLn]

n= [MLn] = nCM
Utilizando-se as constantes de estabilidades parciais, obtm-se a constante de
estabilidade global:
Considerando: 0 + 1 + 2 +...+ n = 1 e combinando algumas equaes, temos :

4-TITULOMETRIA POR COMPLEXAO: CONSTRUO

DA CURVA DE TITULAO
Para construirmos a curva de titulao com EDTA devemos calcular a concentrao
do on metlico durante o curso de titulao e obtemos a seguinte reao :

Se kf grande , podemos considerar a reao como estando completa em cada ponto

da titulao.
A curva de titulao um grfico de PM (= - log [M] ) versus o volume de EDTA
adicionado. A curva anloga plotada para pH versus o volume de titulante em uma
titulao cido-base.existem trs regies naturais da curva de titulao.
4.1-REGIO 1 : ANTES DO PONTO DE EQUIVALNCIA
Nessa regio a um excesso de Mn+ em soluo aps o EDTA ter sido consumido. A
concentrao de on metlico livre igual concentrao do excesso, Mn+ , que no
reagiu. A dissociao do MY n-4 desprezvel.
4.2-REGIO 2 : NO PONTO DE EQUIVALNCIA
A exatamente a mesma quantidade de EDTA e de metal em soluo. Podemos tratar
a soluo como se tivesse sido feita pela dissoluo de MY n-4 puro. Algum Mn+
gerado pela fraca dissociao do MY n-4 :

Nessa reao o EDTA refere-se concentrao total de EDTA livre em todas as suas
formas. No ponto de equivalncia, [Mn+ ] = [EDTA].
4.3-REGIO 3 : APS O PONTO DE EQUIVALNCIA
Agora h um excesso de EDTA, e praticamente todo o on metlico est na forma
MY n-

A concentrao de EDTA livre pode ser igual concentrao do excesso de EDTA

adicionado aps o ponto de equivalncia.

Trs regies em uma titulao com EDTA

trs regies em uma titulao com EDTA ilustrada para a reao de 50,0 ml de uma
soluo 0,0500M de M com uma soluo 0,0500M de EDTA, admitindo Kf= 1,15 x
1016 a concentrao de Mn+ livre decresce medida que a titulao prossegue.

5-QUELATOS E CLCULOS ENVOLVENDO UTILIZAO

DO EDTA
Um ligante quelante, aquele que se liga a um on metlico atravs de mais de um
tomo ligante formando assim um quelato que constitui-se como um composto qumico
formado por um ons metlico ligado por vrios ligaes covalentes a uma estrutura
heterocclica de compostos orgnicos.
Dentro do ramo de volumetria de complexao existem vrios ligantes quelantes,
onde so classificados como bidentado, tetradentado e assim por diante, o ligante
quelante mais usando o EDTA que a complexao se faz atravs de quatro tomos de
oxignio e de dois tomos de nitrognio assim formando uma geometria
hexacoordenada.

Estruturas de vrios agentes quelantes usados em qumica analtica, o acido

nitrilotriactico (sigla inglesa, NTA tende a formar complexos 2:1 com ons metlicos
(ligante:metal), enquanto outros quelantes formam complexos 1:1.

Efeito quelato: um ligante bidentado forma um complexo mais estvel do que dois
ligantes monodentados.
O efeito quelato a capacidade de ligantes multidentados formarem complexos
metlicos mais estveis que os formados ligantes monodentados que tenham estrutura
semelhante. por exemplo uma reao do Cd(H2O)6

2+

com duas molculas de

etilenodiamina mais favorvel que sua reao com quatro molculas de metilamina.

6-CONCLUSO
Um dos mtodos clssicos que possui uma vasta aceitao e utilizao tanto no ramo
industrial quanto no ramo laboratorial a volumetria de complexao. Este mtodo tem
sido efetuado em inmeros trabalhos para determinao de clcio e magnsio seja ele
em solos, plantas, alimentos, gua, leite, ligas metlicas, entre outros.
No desenvolvimento da pesquisa foi discutida em detalhe a natureza dos complexos,
suas estabilidades e suas caractersticas qumicas. Foram mostradas tambm, como as
reaes de complexao podem ser aplicadas na complexometria, especialmente na
determinao das propores de diferentes ctions em mistura. Para isso, apresentaramse algumas condies necessrias para que haja a titulao complexomtrica, como a
formao de complexos estveis, solveis em gua e de estequiometria de 1:1, no qual o
EDTA o complexante mais comum e mais empregado nessa titulao.
Com tudo, concluiu-se que assim como vrios outros mtodos utilizados na qumica
analtica, a complexometria de extrema importncia para os alunos graduando no
curso de qumica, pois apesar de ser uma tcnica relativamente antiga, ela representa
ainda economia e confiabilidade nas analises laboratoriais, podendo ser perfeitamente
ser utilizada na quantificao da grande maioria de agentes qumicos em diversas
situaes.

7-REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS :
BACCAN, N., ANDRADE, J.C.,GODINHO, .O.E.S., BARONE, J. S., Qumica
Analtica Quantitativa Elementar, 3 edio, EDITORA Edgard Blcher Ltda, 2001;
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da 8 edio norte americana.
HARRIS, D.C., Anlise Qumica quantitativa, 5 edio, LTC EDITORA, RJ, 2001;
VOGEL, A.I., Qumica Analtica Quantitativa e Qualitativa, EDITORA Mestre Jou,
So Paulo, 1990 e 1991;
Disponvel em: EQUILIBRIO DE COMPLEXAO Fatores que influenciam a
solubilidade (qumica) Por: http://www.eescola.pt/topico.asp?id=299 - Acessado em:
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AYALA, J. D.; BELLIS, V. M. Sntese e caracterizao dos complexos de Co(I). In:
Qumica
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