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QUIMICA
Termoqumica
Sistema.
Alrededores.
ABIERTO
CERRADO
AISLADO
ENERGIA?
CAPACIDAD DE ACTUAR
CAPACIDAD DE PRODUCIR UN EFECTO
CAPACIDAD DE REALIZAR UN TRABAJO
ENERGIA CINTICA movimiento
Energa trmica
ENERGIA POTENCIAL condiciones
Posicin, composicin,
fuerzas de atraccin y repulsin
Energa, E:
Formas de transferencia:
Trabajo y calor.
Trabajo:
Fuerza que acta a lo largo de
una distancia.
Calor
Calor es la energa que se intercambia
entre un sistema y sus alrededores como
resultado de una diferencia de
temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el
cuerpo ms fro:
- La temperatura puede experimentar una variacin.
- El estado de la materia puede cambiar (proceso
isotrmico).
+W
Sistema
-Q
+Q
-W
E = Q + W
H = Qp
H medido en condiciones estndar
H ENTALPIA: calor transferido a
presin constante
H (-)
reaccin exotrmica
(cede calor)
Si un proceso es espontneo el
proceso inverso es no espontneo
Tanto los procesos espontneos como los no
espontneos son posibles, pero solamente los
espontneos se producen sin intervencin
externa. Los no espontneos requieren que
una fuerza externa acte sobre el sistema de
forma permanente
ESPONTANEIDAD NO IMPLICA
NECESARIAMENTE RAPIDEZ
La energa y la materia tienden a estar cada vez ms desordenadas
U = H = 0
Entropa, S:
Cuanto mayor es el nmero
de configuraciones de las
partculas microscpicas
(tomos, iones, molculas)
entre los niveles de energa
en un estado particular de
un sistema, mayor es la
entropa de este sistema.
S > 0 espontneo
S = k lnW
Conexin entre cambios
macroscpicos y naturaleza
microscpica de la materia
S entropa, W nmero de microestados
(Las formas particulares de distribuirse un cierto nmero de
partculas entre los estados. Nmero de microestados = W)
k Constante de Boltzmann
Constante de los gases por molcula = R/NA.
Segundo principio de la
Termodinmica:
S=0 A 0K
(valor de punto cero de energa)
Criterios de espontaneidad.
El segundo principio de la termodinmica
Definicin macroscpica,
para un proceso:
S =
qrev
T
qalrededores = - qp = - Hsist
Salrededores = - Hsist/T
Suniv = Ssistema - Hsist/T
T Suniv = T Ssistema - Hsist
- T Suniv= Hsist - T Ssistema
G = - T Suniv ENERGIA LIBRE DE GIBBS
G = H - T S
G depende slo del sistema
G = H - T S
PARA QUE SE PRODUZCA UN CAMBIO
ESPONTANEO G < 0
El valor de energa libre de un sistema mide la
capacidad del mismo para realizar un trabajo til
ESPONTANEO
G < 0
NO ESPONTANEO
G > 0
EQUILIBRIO
G = 0
H = G + T S
Energa perdida
G < 0
a T y P constantes
Caso
G = H - T S
H S
NO
ESPONTANEA
ESPONTANEA
G = H - T S
Htr
Ttr
Sfus =
Hfus
Tfus
6,02 kJ mol-1
273,15 K
Regla de Trouton
S =
Hvap
Teb
Ley de Raoult
PA = APA
87 kJ mol-1 K-1
Clase
Ejemplo
G en condiciones no estndar
G = H T.S
G = H - T.S
G = G + RT ln Q
= condiciones estndar (298 K y 1 atm)
Q = cociente de reaccin (adimensional)
Q =
[C ]c .[D ]d
[A ]a .[B ]b
En el equilibrio G = 0 y Q = Keq
G = G + RT ln Keq= 0
G = -RT ln Keq
Criterio de espontaneidad