Grupo B ANOMIACO Y FERTILIZANTES

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

rea acadmica de ingeniera qumica
PROCESOS DE REFINACIN DE PETRLEO Y GAS

PI-475
AMONIACO Y FERTILIZANTES
Grupo de trabajo:
Huarcaya Toro, Gustavo
Zela Anamaria, Jacqueline Milagros
Profesor:
Ing. Porras Sosa, Emilio
LIMA PER
2014- II
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
Indic
I.
FUNDAMENTOS3
Gas natural..3
Qu es un fertilizante?....................................................................................5
Nutrientes necesarios para el crecimiento de plantas .5
Clasificacin de los nutrientes..6
Produccin de fertilizantes7
II.
DESCRIPCIN DEL PROCESO... 8
1. MTODO DE REFORMADO CON VAPOR....................................................8

Usos del amoniaco.......11
Aspectos ambientales de la produccin de amoniaco....11
2. PRODUCCIN INDUSTRIAL DE UREA.....12
Descripcin del proceso...13
3. ACIDO NTRICO Y NITRATO DE AMONIO............................................15
Acido ntrico....15
Nitrato de amonio ......22
III.
VENTAJAS DEL PROCESO..............29
IV.
ECONOMA DEL PROCESO..32
V.
BIBLIOGRAFA 38
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INDUSTRIA DE LOS FERTILIZANTES

I.
FUNDAMENTOS
GAS NATURAL:
El Gas Natural es un recurso energtico, de origen natural, fsil que puede
encontrarse tanto en el subsuelo continental o marino.
Mezcla de hidrocarburos, generalmente gaseosos o mezclados con crudo, presente
de forma natural en estructuras subterrneas. El gas natural consiste
principalmente de metano (80%) y proporciones significativas de etano (7%),
propano (6%) y butano (2,5%). Habr siempre alguna cantidad de condensado y/o
hidrocarburos lquidos asociados con el gas. El trmino tambin es usado para
designar el gas tratado que se abastece a la industria y a los usuarios comerciales
y domsticos y tiene una calidad especificada.
Ocupa el tercer lugar en el mundo entre las fuentes de energa primarias y ocupa la
quinta parte del consumo tanto en Europa, como en el resto del mundo. Sus
amplios beneficios tanto ambientales como energticos y econmicos son puntos
clave en el desarrollo y utilizacin del mismo. Es una fuente de energa que est en
plena carrera ascendente.
Su origen se remonta a millones de aos atrs, con la muerte y descomposicin de
distintos organismos como animales y plantas, quienes quedaron sepultados bajo
lodo y arena, pasado el tiempo sobre sus cadveres. Extensos milenios pasaron
sobre sus cuerpos, como el polvo que se deposit sobre estos degradados
organismos, que poco a poco fue hundindolos ms y ms profundo, mientras que
la presin que la tierra ofreci sobre estos cuerpos sumados al intenso calor que el
magma bajo las placas terrestres ofreca, permut estos cuerpos en petrleo crudo
y gas natural. Este ltimo, suele encontrarse entre las porosidades de las rocas que
lo contienen, aunque pueden encontrarse atrapadas entre slidas rocas
subterrneas que no permiten que el gas fluya entre porosidades (como si se
acumulara en una bolsa entre la porosidad de las rocas subterrneas), cuando esto
sucede, se conoce como un yacimiento. Estos yacimientos tienen dos
clasificaciones generales, dependiendo de la presencia de petrleo junto con el gas
se les denomina:
Yacimientos Asociados. Cuando en el yacimiento aparece acompaado de

petrleo.
Yacimientos No asociados. Cuando est acompaado nicamente por
pequeas cantidades de otros hidrocarburos o gases.
Estos depsitos aparecern donde la actividad biolgica fue elevada, como en las
reas prximas a las antiguas costas. Sin embargo, la mayora de los ambientes
marinos son ricos en oxgeno, lo que conlleva a la descomposicin de los restos
orgnicos antes de que puedan ser enterrados por otros sedimentos. Por
consiguiente, las acumulaciones del petrleo y de gas no estn tan generalizadas
como los ecosistemas marinos que sustentan abundante actividad biolgica.
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A pesar de este factor limitante, grandes cantidades de materia orgnica es
enterrada y protegida de la oxidacin en muchas cuencas sedimentarias costeras.
Con el paso del tiempo, y al aumentar el enterramiento a lo largo de millones de
aos, las reacciones qumicas transforman gradualmente parte de la materia
orgnica original en los hidrocarburos lquidos y gaseosos que denominamos
petrleo y gas natural.
A diferencia de la materia orgnica a partir de la cual se formaron, el petrleo y gas
natural son mviles. Estos fluidos son gradualmente exprimidos de las capas
compactas, ricas en lodo, donde se originan, hacia rocas permeables adyacentes,
como la arenisca, cuya porosidad entre los granos del sedimento es mayor. Dado
que eso ocurre bajo el agua, las capas de roca que contienen el petrleo y el gas
se saturan de agua, pero al ser menos densos que esta, migran hacia arriba a
travs de los espacios porosos de las rocas que los encierran. Los yacimientos
petrolferos se forman cuando se dan las circunstancias geolgicas que impiden
dicho ascenso (trampas petrolferas: rocas impermeables, estructuras de
plegamiento geolgico, mrgenes de cuerpos salinos subterrneos llamados
diapiros salinos, entre otras).Si lo anterior no ocurre, los fluidos acaban
alcanzando la superficie, momento en el cual el componente lquido aflorar a la
vista, y los componentes voltiles se evaporarn.
El petrleo presenta gran variacin en diversos parmetros como color, densidad,
gravedad, viscosidad, capacidad calorfica, entre otros. Su densidad va de 0.75
g/ml a 0.95 g/ml, y el aspecto vara desde los fluidos lquidos de color amarillento, a
los que son negros y viscosos. Estas variaciones se deben a la presencia de
diferentes compuestos como los terpenos, que modifican su densidad y
composicin.
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QU ES UN FERTILIZANTE?
Se considera Fertilizante a todo producto que incorporado al suelo o aplicado a los
vegetales o sus partes, suministre en forma directa o indirecta sustancias
requeridas por aquellos para su nutricin, estimular su crecimiento, aumentar su
productividad o mejorar la calidad de la produccin. Estos productos podrn ser de
naturaleza inorgnica, orgnica o biolgica.
Los de naturaleza inorgnica u orgnica debern contener principalmente
elementos:
o Nutrientes primarios: Nitrgeno, Fsforo, Potasio.
o Nutrientes secundarios: Calcio, Magnesio, Azufre.
o Menores o micronutrientes: Boro, Zinc, Cobre, Hierro, Molibdeno,
Manganeso, Cloro, etc.
Los de naturaleza biolgica debern contener organismos viables que suministren
directa o indirectamente nutrientes a la planta o ejerzan una accin beneficiosa
para el desarrollo de los vegetales.
Se considerarn los siguientes tipos de fertilizantes:
a. Simples: son aquellos constituidos por una sola sustancia aunque sta
posea uno o ms elementos nutrientes.
b. Compuestos: se considera a la mezcla de dos (2) o ms fertilizantes
simples.
c. Biolgicos simbiticos: son aquellos que contienen organismos viables que
deben asociarse en forma ntima con otros organismos vivos para ejercer su
accin.
d. Biolgicos asimbiticos: son los que contienen organismos viables que
ejercen su accin sin asociarse a otro organismo vivo.
e. Biolgicos mixtos: contienen fertilizantes biolgicos, simbiticos y
asimbiticos.
f. Foliares: productos que contengan sustancias fertilizantes solubles en agua,
susceptibles de ser asimiladas por la parte area de los vegetales.
NUTRIENTES NECESARIOS PARA EL CRECIMIENTO DE LAS PLANTAS

Los elementos esenciales para el crecimiento de las plantas provienen del aire y el
suelo. Del aire se obtiene el Carbono como Dixido de Carbono. En el suelo, el
medio de transporte es la solucin del suelo, del cual se obtiene el agua y los
nutrientes fertilizantes o abonos orgnicos como el Nitrgeno. Un ejemplo son los
cultivos de especies leguminosas que obtienen el Nitrgeno del aire con la ayuda
de Bacterias que nodulan en las races (Rhizobium, Mycorhizae, etc.). Adems
mediante la fertilizacin se puede disponer de Fsforo, Potasio, Calcio, Magnesio,
Azufre, Hierro, Manganeso, Zinc, Cobre, Boro, Molibdeno y Cloro.
Por lo tanto los abonos o residuos de cultivos aplicados al suelo y los fertilizantes
aumentan la oferta de nutrientes de los cultivos.
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CLASIFICACIN DE LOS NUTRIENTES
Se pueden establecer dos categoras:
1- Macronutrientes:
Primarios (N, P, K)
Secundarios (Mg, S, Ca)
2- Micronutrientes o microelementos. (Fe, Mn, Zn, Mo, Cu, B, Cl)

Los macronutrientes son necesarios en grandes cantidades, por lo que estas
grandes cantidades son aportadas al suelo, cuando ste es deficiente en alguno o
varios de ellos.
Los micronutrientes o microelementos son requeridos en pequeas cantidades
para el crecimiento del cultivo y son agregados en pequeas cantidades cuando no
puedan ser provistos por el propio suelo.
Puede considerarse que el Nitrgeno (N) es el promotor de crecimiento de las
plantas y se absorbe en el suelo bajo la forma de nitrato (NO3), o bien como Nitrato
de amonio (NH4). El suministro de Nitrgeno es importante adems para la
absorcin de otros nutrientes.
El Fsforo (P), es esencial para la fotosntesis y para otros procesos qumicofisiolgicos que hacen a la diferenciacin, crecimiento y desarrollo de los diferentes
tejidos. Suele ser un nutriente pobre en los suelos ya que la fijacin del mismo
limita la disponibilidad.
El Potasio (K), activa enzimas y es vital en la sntesis de carbohidratos y protenas,
entre otros beneficios el Potasio mejora el rgimen hdrico de la planta y aumenta
su tolerancia a la salinidad, sequa y heladas.
El Magnesio (Mg), es el constituyente central de la clorofila e interviene tambin en
reacciones enzimticas relacionadas a transferencia de energa dentro de la planta.
El Azufre (S), tambin constituye protenas y forma la clorofila.
El Calcio (Ca), es esencial para el crecimiento de las races y forma membranas.
La mayora de los suelos tienen suficiente disponibilidad de Calcio por lo cual
generalmente su aplicacin al suelo se relaciona ms con la reduccin de la acidez.
Por este motivo, tambin se lo denomina, corrector de suelos.
Los micronutrientes o microelementos son el Hierro (Fe), el Manganeso (Mn), el
Zinc (Zn), el Cobre (Cu), el Molibdeno (Mo), el Cloro (Cl) y el Boro (B). Cumplen
funciones claves en el crecimiento de las plantas aunque son necesarios en
pequeas cantidades. La disponibilidad de los mismos depender
fundamentalmente de la reaccin del suelo.
Haciendo particularmente la salvedad que la disponibilidad para el vegetal de los
macro y micronutrientes se rigen por las leyes del mnimo (el elemento en menor
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concentracin) y la del mximo (el elemento en
simultneamente.
mayor concentracin)
Existen adems otros nutrientes benficos como por ejemplo el Silicio (Si), el Sodio
(Na) y el Cobalto (Co) fortaleciendo algunas caractersticas de las plantas, en
diferentes especies. Sin embargo, no se puede ignorar que algunos
microelementos pueden llegar a ser txicos en niveles ms elevados que lo
necesario. Esto puede ocurrir en casos de suelos muy cidos.
PRODUCCIN DE FERTILIZANTES.
Todos los proyectos de produccin de fertilizantes requieren la fabricacin de
compuestos que proporcionan los nutrientes para las plantas: nitrgeno, fsforo y
potasio, sea individualmente (fertilizantes "simples"), o en combinacin (fertilizantes
"mixtos").
El amoniaco constituye la base para la produccin de los fertilizantes nitrogenados,
y la gran mayora de las fbricas contienen instalaciones que lo proporcionan, sin
considerar la naturaleza del producto final. As mismo, muchas plantas tambin
producen cido ntrico en el sitio. La materia prima preferida para producir
amoniaco es el petrleo y el gas natural; sin embargo, tambin se utiliza carbn,
nafta y aceite combustible. Los fertilizantes nitrogenados ms comunes son:
amoniaco anhidro, urea (producida con amoniaco y dixido de carbono), nitrato de
amonio (producido con amoniaco y cido ntrico), sulfato de amonio (fabricado en
base a amoniaco y cido sulfrico), nitrato de calcio y amonio, o nitrato de amonio y
caliza el resultado de agregar caliza al nitrato de amonio.
Los fertilizantes de fosfato incluyen los siguientes: piedra de fosfato molida, escoria
bsica (un subproducto de la fabricacin de hierro y acero), superfosfato (que se
produce al tratar la piedra de fosfato molida con cido sulfrico), triple superfosfato
(producido al tratar la piedra de fosfato con cido fosfrico), y fosfato mono y
diamnico. Las materias primas bsicas son: piedra de fosfato, cido sulfrico (que
se produce, usualmente, en el sitio con azufre elemental), y agua.
Todos los fertilizantes de potasio se fabrican con salmueras o depsitos
subterrneos de potasa. Las formulaciones principales son cloruro de potasio,
sulfato de potasio y nitrato de potasio.
Se pueden producir fertilizantes mixtos, mezclndolos en seco, granulando varios
fertilizantes intermedios mezclados en solucin, o tratando la piedra de fosfato con
cido ntrico (nitrofosfatos).
Tambin es posible hacer fertilizante de forma natural. Fertilizante natural.
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II.
DESCRIPCIN DEL PROCESO
1. MTODO DE REFORMADO CON VAPOR

A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo como
referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con vapor.
Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90%
metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.
Desulfuracin
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado
que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.
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Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor
de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con
vapor en la proporcin (
)-(gas vapor) y se conduce al proceso de reformado,
el cual se lleva a cabo en dos etapas.
Reformador primario.
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo
donde tiene lugar las reacciones siguientes
Son reacciones fuertemente endotrmicas.

Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel
(
), as se favorece la formacin de .
Reformador secundario.
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este
2 equipo, de esta manera aportamos el
necesario para el gas de sntesis
estequiomtrico
. Adems, tiene lugar la combustin del metano
alcanzndose temperaturas superiores a 1000C.
En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox.

N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar
(0,1%). Entonces la conversin es 99% de hidrocarburo.
Purificacin.
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por
ello se debe eliminar los gases CO y CO2.
Etapa de conversin.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en
CO2 por reaccin con vapor de agua:
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Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La
reaccin se lleva a cabo en dos pasos:
a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin.
b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al
envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin completa.
Etapa de eliminacin del CO2.
Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin
con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn
este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el
bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de
bebidas refrescantes).
Etapa de metanizacin.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del
reactor de sntesis, se convierten en CH4:
Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

Sntesis de amonaco
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes.
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente
(compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar
la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.
Esta reaccin conocida como sntesis de Haber-Bosh, es un buen ejemplo en el

que se comprueba el principio de Le Chatelier, que postula que el equilibrio se
favorece a altas presiones cuando hay una reduccin de moles (de 4 a 2 en este
caso) y a bajas temperaturas cuando se desprende calor.
En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento
del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al
reactor pasando antes por dos operaciones,
a) Extraccin del amonaco mediante una condensacin.
b) Eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala
para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin Ar
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para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energa N2 y H2 se
introducen de nuevo en el bucle de sntesis.
Compresin y sntesis del amonaco

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se
evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el
tanque.
Usos del amoniaco

La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes,
como
nitrato amnico: NH4NO3
sales amnicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4
urea: (NH2)2C=O
Otros usos del amonaco incluyen:

Fabricacin de HNO3. Explosivos y otros usos.
Caprolactama, nylon
Poliuretanos
Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin.
Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales.
Aspectos ambientales de la produccin de amoniaco

La fabricacin de amonaco de amonaco es un proceso muy limpio no existen
vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que, es
necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado.
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2. PRODUCCIN INDUSTRIAL DE UREA
La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH 3) lquido y
anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el
primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado
carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para
formar urea. Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son
diferentes. La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cual el
carbamato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por
completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto,
debe mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por lo
cual lo que se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea en sus
reactivos de origen, y luego volver a formarlo.
Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica.

Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se forma un
producto llamado biuret, que resulta de la unin de dos molculas de urea con
prdida de una molcula de amonaco. Este producto es indeseable por ser un
txico. Por esta razn es necesaria su eliminacin.
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Descripcin del proceso
El CO2 comprimido a una presin ligeramente superior a la del reactor (180 ata) se
introduce en el stripper por su extremo inferior y asciende en contracorriente con
la disolucin de urea y carbamato que lleva consigo el exceso de amonaco. ste
sufre una evaporacin flash al ponerse en contacto con una corriente gaseosa en
la que est presente muy poco amoniaco (la presin total es la misma pero la
presin parcial en el gas es mucho menor que la presin de vapor de la solucin).
Al evaporarse el amoniaco y descender su concentracin en el lquido, el
carbamato se descompone.
Como la reaccin de descomposicin del carbamato es endotrmica, la solucin
se enfra y se hace necesario calentar la solucin en el fondo del stripper para
aumentar el valor de la constante de equilibrio K(T). En consecuencia este equipo
consta de tres partes que, como se representa esquemticamente en la figura 4.11,
son: arriba una cmara de separacin flash, en el centro una columna de
bandejas para proporcionar el contacto en contra corriente de la solucin con el
CO2, y abajo un calentador de tubos de pelcula descendente por los que el gas
circula en sentido ascendente.
El gas saliente del stripper es una mezcla de CO2, NH3 y vapor de agua, que se
junta con la corriente lquida procedente del absorbedor, y entra en dos reactores
en paralelo en los que se enfra hasta conseguir la total disolucin de la fase
gaseosa, a la vez que se forma el carbamato. En uno de ellos se utiliza como
medio refrigerante la disolucin de urea expansionada desde 180 a 18 ata, que se
calienta, y en el otro agua de alimentacin de calderas que se convierte en vapor
saturado de media presin; as se elimina el calor de la reaccin de formacin del
carbamato amnico. A la salida de estos dos reactores (o prerreactores) la
disolucin entra en el reactor principal en el que se completa la formacin del
carbamato y se verifica su deshidratacin parcial a urea; desde l pasa al stripper,
como ya se ha explicado. Los gases incondensables que se acumulan en la parte
alta del reactor deben ser purgados a travs de una pequea columna de absorcin
en la que se recupera el amonaco que pueda estar presente en la purga.
Como ha quedado indicado, la disolucin saliente del stripper se lamina en una
vlvula hasta 18 ata y seguidamente se calienta en uno de los dos prerreactores en
paralelo, pasando a continuacin al primer descomponedor, en el que se separa
una fase gaseosa y la disolucin de urea que se calienta para desgasarla en lo
posible antes de volver a laminarla desde 18 a 1,8 ata y pasar al segundo
descomponedor, donde se repite la separacin de gases y el calentamiento de la
fase lquida. Los gases salientes de los descomponedores se absorben con agua
en dos absorbedores, cada uno a su presin. Las disoluciones se bombean desde
el de baja presin al de alta y de este a los dos prerreactores mediante unas
bombas especiales capaces de resistir las duras condiciones de corrosin del
medio.
Una vez eliminado el carbamato y los gases residuales, la disolucin de urea se
concentra a vaco (0,2 ata) en dos etapas sucesivas con calentamiento intermedio
hasta un contenido de humedad del 0,3 %, y se lleva a la parte alta de la torre de
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perdigonado desde la que se pulveriza a 138 C en contracorriente con aire. Las
gotas de urea, de un tamao controlado por los pulverizadores, se enfran y
solidifican durante su cada, llegando a la parte inferior de la torre en forma de
pequeas esferas de dimetro entre 1 y 4 mm, que se extraen mediante un
transportador mecnico, se enfran y acondicionan para su mejor almacenamiento
y manipulacin. Suele ser de una riqueza del 93%w siendo la impureza ms
abundante el biuret. Las especificaciones de la urea que son riqueza del 46%
N, contenido en biuret < 1%, y agua < 0,3%. Las emisiones a la atmsfera que
pueden causar contaminacin son la salida de aire de la torre de perdigonado
(polvo de urea y amoniaco, principalmente) y las descargas de los absorbedores de
alta y baja presin, por las que puede escapar amonaco. Cuando se utiliza un
eyector para hacer el vaco se produce un exceso de agua que debe purgarse y
que generalmente est contaminada con urea por lo que debe ser
convenientemente depurada junto con las aguas de limpieza de la planta.
3. CIDO NTRICO Y NITRATO AMNICO

Se estima que el cido ntrico, junto con el nitrato amnico, es el principal destino
del amonaco que se consume en el mundo (42 %) seguido muy de cerca por la
urea (40 %).
El cido ntrico y los nitratos son los productos qumicos en los que el tomo de
nitrgeno presenta el mayor grado de oxidacin. Industrialmente no se obtienen a
partir del nitrgeno del aire, que slo se combina con el oxgeno en circunstancias
muy especiales (descargas elctricas en la atmsfera y combustiones a muy altas
temperaturas) generando gases nitrosos que con el agua llegan a producir al cido,
y de ste se obtienen los nitratos. Esto no obstante y a pesar de la gran solubilidad
en agua de todos ellos, en la naturaleza existen grandes yacimientos de nitratos
naturales como es el caso del desierto de Atacama en Chile (nitrato sdico) y otras
reas geogrficas de casi nula pluviometra.
En la industria el cido ntrico se obtiene a partir de amonaco, lo que supone una
va bastante ineficaz. Es preciso reducir el nitrgeno atmosfrico hasta un nmero
de oxidacin de -3 para luego oxidarle hasta +5. Si embargo no se ha logrado
hasta el momento un proceso de oxidacin directa del nitrgeno. Nmeros de
oxidacin intermedia presentan los gases nitrosos y los nitritos.
cido ntrico
Se fabrica y comercializa mayoritariamente en forma de disolucin acuosa con una
concentracin prxima al 60 %w (cido diluido), pero tambin con concentraciones
en el intervalo 98-99 %w (cido concentrado o fumante). Esta segunda variedad se
puede obtener de la primera mediante destilacin extractiva con agentes
deshidratantes (como por ejemplo el cido sulfrico concentrado) que desplazan el
azetropo existente a concentraciones en el entorno del 67 %w . En los diagramas
de fase que se incluyen en la figura 4.11 se pone de manifiesto la existencia de
este azetropo, cuyo punto de ebullicin a presin atmosfrica es de 120,5 C.
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En muchas aplicaciones del cido ntrico es beneficioso obtenerlo con una menor
concentracin del 60% (tpicamente 52-55 %), ya que se obtiene en primer lugar un
mejor rendimiento de la absorcin de gases nitrosos. Adems para la ulterior
fabricacin de nitrato amnico, por ejemplo, es a veces preferible que est ms
diluido para evitar prdidas de vapores de cido ntrico y nitrato amnico al
alcanzarse en el reactor adiabtico menores temperaturas en su neutralizacin
aunque ello signifique un mayor aumento del consumo de energa (vapor),
despus, para la eliminacin del agua de la solucin y concentrar el licor.
El cido ntrico de alta concentracin en fase vapor se descompone en NO, NO2,
1/2O2 y H2O, por lo que produce gases amarillo-rojizos (por eso se llama fumante).
Es difcil conseguir y almacenar cido de concentracin superior al 98,0 %w. Por
ello es preferible y mucho ms sencillo fabricar y manipular el cido subazeotpico
con una concentracin lo ms prxima posible al 60 %.
Las dos calidades comerciales de cido ntrico tienen propiedades qumicas
diferentes, por lo que se usa en aplicaciones diferentes. El cido diluido tiene un
fuerte carcter cido, pues se ioniza generando un protn y el in nitrato:
El in nitrato es muy oxidante, reducindose a una mezcla de NO y NO2. El cido

concentrado se ioniza de muy diferente manera, produciendo un in hidroxilo y el
in nitrnio:
El in hidroxilo es capaz de robar de protn de la estructura molecular de los

compuestos orgnicos, formando agua y, en lugar del protn entra el in nitrnio,
estabilizando la molcula orgnica. Este es el mecanismo de las nitraciones. Por
ejemplo, en el caso del benceno
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La inevitable formacin de agua diluye el cido, que pierde poco a poco su poder
nitrante y aumenta su poder oxidante generando subproductos oxidados,
generalmente indeseables. Para vitar esta dilucin se suele aadir cido y
anhdrido sulfricos, que retienen el agua (mezclas sulfontricas):
Es ahora el in bisulfato el que secuestra el protn de la molcula orgnica,

formando cido sulfrico, mientras el in nitronio se incorpora a la molcula
generando el nitroderivado. De igual manera se producen los steres del cido
ntrico, como el mononitroglicol:
Que, si se empleara cido ntrico diluido, se produciran compuestos oxidados

(aldehdos, cidos, CO2, etc.) y xidos nitrosos (NO2 y N2O4 principalmente).
De las mezclas sulfontricas residuales se recupera el cido ntrico concentrado
mediante destilacin extractiva con ms cido sulfrico, como se ver ms
adelante.
La fabricacin de cido ntrico diluido (subazeotrpico) se lleva a cabo conforme a
la ecuacin estequiometria:
que no corresponde a una nica reaccin qumica, sino a una serie de ellas que se
producen en distintos reactores dispuestos consecutivamente. Para lograr la
concentracin del cido del 60 % es preciso aadir algo ms de agua.
La primera reaccin es la combustin cataltica del amonaco que debe controlarse
para que se produzca a temperaturas por encima de los 800C para que la
formacin de N2O y de N2 sea mnima y el rendimiento de la reaccin:
Sea mximo. Para ello debe usarse como catalizador platino metlico o aleaciones
de platino-rodio dispuesto en forma de telas metlicas superpuestas, de modo la
reaccin sea instantnea (se complete en microsegundos). De no ser as (si fuera
en un lecho poroso en el que se hubiera precipitado el platino), el amoniaco que
todava no hubiera reaccionado, podra hacerlo con el NO segn la reaccin:
y el rendimiento disminuira notablemente. Temperaturas por encima de 900C

proporcionan mayores rendimientos, pero las prdidas de platino (formacin y
arrastre de polvo por la corriente gaseosa) son mayores. Presiones ms bajas
proporcionan tambin mayores rendimientos y menores arrastres de platino (menor
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densidad de los gases). En la prctica las modernas plantas de baja presin en el
quemador (4-5 ata) tienen rendimientos de la conversin de amoniaco a NO del
orden de 97-98 %, mientras que las de alta presin (de 6 a 10 ata) lo tienen por
debajo del 96 %, siendo en estas ltimas necesario instalar filtros de gases para
recuperar al menos una parte del platino arrastrado, debido a la mayor densidad de
los gases.
No debe olvidarse que el amonaco y el aire
forman mezclas explosivas dentro de un
intervalo de concentracin del amonaco que
vara con la presin segn se representa en la
figura 4.12. Por razones de seguridad no debe
sobrepasarse la concentracin del 11,0 %v de
amoniaco en la mezcla. El punto de consigna
del control automtico de proporcin suele
estar en 10,8 %v en las plantas de baja
presin.
La segunda reaccin es la oxidacin del NO a NO2, que es homognea y se debe
producir a baja temperatura con suficiente tiempo de residencia y un exceso de
oxgeno para desplazar el equilibrio hacia la derecha:
Por lo tanto, entre el reactor de combustin de amonaco y el de oxidacin de NO

deben disponerse los intercambiadores de calor que proporcionen el enfriamiento
de la corriente gaseosa saliente del primero.
En realidad la reaccin (4.11) se va produciendo paulatinamente a lo largo de estos
enfriadores.
La mezcla de NO2 y N2O4 reacciona con el agua formando el cido ntrico y NO
segn una serie de reacciones de oxidacin-reduccin en fase gas y en fase lquida
que pueden resumirse en la siguiente:
El reactor en que mayoritariamente tienen lugar estas reacciones es una columna

de absorcin reactiva con platos de borboteo en contracorriente con serpentines de
refrigeracin, por cuya parte superior se riega con agua en la cuanta necesaria
para conseguir la concentracin del 60 % en el cido que sale por su extremo
inferior. Como los gases nitrosos se disuelven en el cido, se hace necesario
desgasarlos en una torre de stripping o de blanqueo con aire, que se une a la
corriente principal de gases a la entrada de la absorcin.
En la figura 4.13 se incluye un diagrama de bloques de una planta de produccin
en el que se integran los cinco bloques correspondientes a las reacciones y
operaciones descritas hasta el momento.
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El NO que se produce por la reaccin (4.11) en cada plato de la columna de

oxidacin absorcin debe oxidarse a NO2 segn la reaccin (4.10), para ello hay
que dar suficiente tiempo de residencia entre plato y plato para que pueda
aproximarse al equilibrio. A medida que se va agotando el O2 en la corriente
gaseosa y se produce menos NO por falta de NO2, el tiempo de residencia entre
plato y plato debe ser mayor. Aun as es inevitable que los gases salientes de este
reactor-columna lleven una pequea carga contaminante de NOx, que le
proporciona un color amarillo caracterstico y que se convierte en cido ntrico en la
atmsfera, para caer a la superficie como lluvia cida.
Tanto la reaccin (4.11) como la (4.12) se desplazan hacia la derecha con el
aumento de presin, contrariamente a lo que ocurre con la (4.10), por ello la
oxidacin-absorcin de los gases nitrosos se lleva a cabo siempre a presin del
orden de 4 a 5 ata (plantas de media presin) o a 9-10 ata (plantas de alta presin).
Se requiere para ello la disposicin de un compresor y, para recuperar la energa
gastada, una turbina de expansin del gas de cola. Por razones econmicas y de
seguridad resulta ventajoso disponer el compresor en cabeza del proceso,
comprimiendo el aire de combustin
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(Compresor de acero fundido), que despus del reactor de combustin,

comprimiendo gases nitrosos hmedos (compresor de acero inoxidable), aunque
se sacrifiquen algunos puntos de rendimiento en la reaccin cataltica de la
combustin del amonaco.
Debe tenerse en cuenta que la formacin de cido ntrico segn la reaccin (4.12)
tambin se produce durante el enfriamiento de los gases nitrosos a la salida del
reactor de combustin, de modo que en el fondo de los intercambiadores de calor
se producen condensados que llegan a alcanzar una concentracin de 15-20 %w
de cido ntrico. Estos condensados deben bombearse a la columna de absorcin,
al plato en el que el cido tenga la misma concentracin, segn se indica en el
diagrama de bloques (figura 4.13) y el de proceso (figura 4.14). Evidentemente el
material de estos equipos debe ser de acero inoxidable, para resistir la corrosin.
La presencia de estos condensados determina la presin de la caldera de
recuperacin de calor en la que se genera vapor saturado con el calor que ceden
los gases de combustin, que se recalienta en un serpentn dispuesto bajo las
redes de platino y luego se expande en la turbina de vapor que acciona el
compresor de aire. La temperatura de la pared de los tubos de la caldera de
recuperacin de vapor est muy prxima a la del agua-vapor en circulacin por su
interior (coeficientes de transmisin muy altos) y debe ser siempre mayor que la de
roco del vapor de agua presente en los gases nitrosos para que no se produzcan
condensaciones. Si se cumple esta condicin, los tubos de la caldera pueden ser
de acero al carbono; en otro caso deben ser de acero inoxidable, material menos
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resistente y mucho ms caro. En resumen, la temperatura del agua-vapor debe ser
mayor que 210 C, lo que supone una presin mayor que 20 ata, para que el acero
al carbono empleado en la construccin de la caldera no sufra corrosiones durante
el funcionamiento normal de la planta.
Un balance global de entalpa aplicado al conjunto de la planta indica un sobrante
de energa que supone la posibilidad de exportar vapor recalentado, excedente del
necesario en la turbina de vapor para mover el compresor de aire,
complementando a la turbina de gas. En las plantas de media presin dicha turbina
de gas aporta el 33 % de la potencia consumida por el compresor, mientras que la
turbina de vapor aporta el 67 %. Las mejoras energticas introducidas en las
plantas de alta presin (10 ata a la descarga del compresor) han conseguido que la
turbina de gas aporte el 66 % de la potencia consumida por el compresor y la
turbina de vapor el 34 %, maximizando la exportacin de vapor. Para conseguirlo
ha sido preciso recalentar ms el gas de cola entrante en la turbina de gas, por lo
que en el tren de intercambiadores de calor dispuestos en la corriente de gases de
combustin del amonaco se sita en primer lugar el calentador de gases de cola,
en vez del recalentador de vapor.
En el diagrama simplificado del proceso de la figura 4.14, correspondiente a una
planta de media presin, se incluyen dos filtros de candelas cermicas, para filtrar
el aire y el amoniaco, que aseguran que el gas que llegue a las telas de catalizador
no arrastren cascarilla de xido de hierro y otras partculas slidas que causaran
mayores prdidas de platino. El amonaco se recalienta para evitar arrastre de
gotas lquidas que produciran miniexplosiones sobre las telas al sobrepasar
localmente el umbral de explosividad de la mezcla, originando agujeros en ellas por
las que pasara el amoniaco sin quemar. Este amonaco reaccionara con el cido
ntrico de los condensados produciendo nitrato amnico que es una sustancia
explosiva y, si se acumula en zonas calientes, puede ocasionar explosiones muy
destructivas. Es por esto por lo que los compresores de gases nitrosos, dispuestos
detrs del quemador y delante de la absorcin, han sido desechados en las plantas
ms modernas. Un control rutinario de cualquier planta de cido ntrico debe
comprobar mediante anlisis la ausencia del in amonio en los condensados de los
enfriadores.
Otros controles analticos de estas plantas estn encaminados a comprobar la
calidad del cido
(Ausencia de gases nitrosos que podran generar peligrosos nitritos en su
neutralizacin) y de iones metlicos (existencia de corrosiones extraordinarias),
pero los ms importantes son los dedicados a comprobar que las emisiones de
NOx en los gases de cola se mantengan por debajo de los niveles mximos
admitidos por las administraciones pblicas. Estos anlisis sirven tambin para
determinar el rendimiento de la transformacin del amonaco en cido ntrico y, si
se dispone de medidas analticas del rendimiento de la combustin, permiten
cuantificar el rendimiento de la absorcin.
Para minimizar la emisin de NOx a la atmsfera puede disponerse a la salida de
los gases de la torre de absorcin una unidad de abatimiento o reduccin cataltica
de estos gases nitrosos con
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un agente reductor (gas natural, nafta o hidrgeno). Hoy se dispone de
catalizadores muy selectivos que evitan que el agente reductor se queme
ineficazmente con el oxgeno residual presente en la corriente de gases de cola.
Debe asegurarse que los NOx desaparezcan completamente convirtindose en N2
en su totalidad, pues existe el riesgo de que se reduzcan slo a NO, que es
incoloro, pero que supone la misma carga contaminante, precursora de la lluvia
cida que los NOx.
Nitrato amnico.
La principal aplicacin del cido ntrico dbil es la obtencin de sus sales,
entre las que destaca el nitrato amnico, de utilizacin como fertilizante que
aporta a las plantas simultneamente nitrgeno amoniacal y ntrico. Entre la
urea y el nitrato amnico se totaliza un consumo del orden del 80 % de la
produccin mundial de amonaco. El nitrato amnico tiene tambin un
importante consumo como componente de la mayora de los explosivos civiles.
Las caractersticas explosivas del nitrato amnico son debidas a su estructura
inica formada por iones NH4 reductores, rodeados por iones NO3 oxidantes,
situados a muy pequea distancia unos de otros. La autoinflamacin del
producto seco y neutro se produce a 270 C segn unas reacciones de
descomposicin fuertemente exotrmicas que pueden resumirse en la ecuacin
estequiomtrica:
La descomposicin se acelera a temperaturas superiores, generando

instantneamente un enorme volumen de gases y, en consecuencia,
produciendo una onda de choque; es decir, una explosin. Si el nitrato amnico
est en ntimo contacto con gasleo u otro hidrocarburo, el oxgeno generado en
la reaccin provoca la combustin de ste y la violencia de la explosin
aumenta.
El nitrato amnico requiere un almacenamiento en espacios bien ventilados
y secos, pues se hidroliza con facilidad generando amonaco y cido ntrico
segn la reaccin inversa a la neutralizacin:
El amonaco se dispersa en el are, pero el cido ntrico se queda

impregnando el producto. En estas condiciones (pH bajos), la descomposicin
explosiva del nitrato amnico es ms fcil y se produce espontneamente a
temperaturas ms bajas. Adems, el cido ntrico producido llega a nitrar la
madera y otros componentes orgnicos que pudieran estar en contacto con l,
aumentando su inflamabilidad.
Como medida de seguridad el nitrato amnico de uso agrcola se mezcla
con carbonato clcico finamente molido, de modo que la concentracin de
nitrgeno en la mezcla sea del 26,0 %w frente al terico (28/80=0,35) 35 %w;
frecuentemente se le adicionan pequeas cantidades de urea (0,1a 0,5 %w)
como estabilizante. El nitrato amnico grado tcnico es del 33,5 %w y el
componente de muchos explosivos 34,5 %w de N 2. Todos los nitratos arden
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fcilmente sin necesidad de aire, generando peligrosos xidos de nitrgeno.
Por desgracia las destructivas explosiones de nitrato amnico son todava
relativamente frecuentes, las ms de las veces con ocasin de su transporte,
manipulacin y almacenamiento inadecuados.
Debe tenerse en cuenta que el nitrato amnico cristaliza en cinco
variedades polimrficas estables en distintos intervalos de temperatura que se
detallan en la tabla 4.2. En la figura 4.18, que representa la variacin de la
densidad del nitrato amnico cristalino con la temperatura, se ponen de
manifiesto esas cinco variedades polimrficas y la anormal disminucin de
densidad (aumento de volumen especfico) que se verifica al pasar lentamente
de la variedad II a la III a 84 C. Las lneas de trazos indican que, si el
enfriamiento de la muestra de producto es muy rpido, se alcanza un estado
metaestable de la variedad o fase II a la IV y viceversa, sin que aparezca la III.
Estas transiciones polimrficas son las responsables de la desintegracin de los

granos cristalinos de nitrato amnico (y consiguiente formacin de polvo) cuando la
temperatura vara lentamente, debido a las tensiones internas que se generan
cuando una parte del cristal est dilatandose mientras otra se contrae. En cambio,
si la variacin de temperatura es brusca, la formacin de estados metaestables
amortigua la aparicin de esas tensiones internas y la rotura de los cristales es
mucho menos frecuente. La transicin a 32 C (temperatura que se traspasa con
frecuencia diaria en los pases clidos) es la responsable del desmenuzamiento del
nitrato amnico en su almacenaje.
La formacin de polvo favorece la absorcin de humedad del medio ambiente y
dado que el nitrato amnico no slo es higroscpico, sino tambin delicuescente,
llega a disolverse en el agua condensada. Cuando baja la temperatura ambiental la
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solucin solidifica y cementa los cristales y granos, formando aglomeraciones muy
tenaces. Es frecuente encontrar sacos almacenados en ambientes hmedos y
clidos completamente aglomerados de difcil desintegracin. En los almacenes a
granel con pilas de gran altura (especialmente en las bodegas de los barcos) que
generan mucha presin sobre las capas inferiores, los aglomerados endurecen de
tal manera que llegan a resistir la accin de las palas excavadoras.
La mejor manera de evitar estas aglomeraciones del nitrato amnico slido es
conformarlo como perdigones (prill) en vez de cristales sueltos, cuidando que su
enfriamiento a partir de los 130 C hasta la temperatura ambiente se realice muy
rpidamente con aire subenfriado y seco. Adems es preciso revestir los granos
con un material inerte (tierra de infusorios, por ejemplo) impregnado con algn
lquido que promueva la adherencia. As, como norma general, este producto no se
comercializa en estado cristalino sino en forma de perdigones (nitrato prill) de
unos 3 mm de dimetro promedio, revestido de un antiaglomerante y libre de polvo,
como se hace con la urea.
El proceso de fabricacin del nitrato amnico puede resumirse en tres

operaciones consecutivas que dan lugar a cinco bloques en el diagrama de la
figura 4.19:
1. La neutralizacin del cido ntrico diluido con amoniaco, segn la
reaccin exotrmica, prcticamente instantnea e irreversible:
2. La concentracin del licor resultante mediante la evaporacin del
agua aportada por el cido.
3. El perdigonado del licor caliente en una torre en contracorriente con
aire hasta una temperatura del orden de 90 C;
4. El enfriamiento rpido de los perdigones de nitrato amnico hasta 2025 C mediante aire fro y seco, seguido de una clasificacin de
tamaos, molienda de los gruesos para su reciclado junto con los
finos.
5. El recubrimiento de los perdigones de tamao correcto con material
antiaglomerante.
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El calor de la reaccin de neutralizacin se elimina generalmente por evaporacin
de agua (generacin de vapor recalentado que se condensa cediendo calor al licor
en la concentracin). Para que su calor aprovechable sea mximo debe generarse
a presin lo ms alta posible, pero que no se supere la temperatura de 180 C, que
es la que se considera mxima segura para que no se descomponga violentamente
el nitrato amnico en las condiciones del reactor. A esta temperatura le
corresponde una presin de 3 a 4,5 ata en el reactor, segn la concentracin del
licor saliente (casi siempre alrededor del 80 %) como se puede comprobar en el
diagrama de fases de la figura 4.20.
La rpida cristalizacin del licor de nitrato amnico en los enfriamientos que se
producen en las paradas de las unidades de produccin ocasiona el riesgo de que
las incrustaciones que se formen en los espacios u holguras existentes entre las
piezas mviles y las fijas de los equipos rotativos, lleguen a calentarse por
rozamiento hasta la temperatura de inflamacin, cuando se pongan en marcha sin
que se hayan fundido previamente. Por tal motivo generalmente se evita instalar
bombas o agitadores en contacto con el licor. En otro caso, tales equipos y otros
como, por ejemplo, las vlvulas, deben disponer de camisas de calentamiento con
vapor que eviten la solidificacin del nitrato amnico en su interior. Es de destacar
que si el cido ntrico entrante en el reactor lleva disueltos gases nitrosos, en la
neutralizacin se produce nitrito amnico que es mucho ms inestable que el
nitrato y puede iniciar la
explosin.
Debido a la alta viscosidad del
licor, tambin en general se
evita
la
instalacin
de
serpentines de enfriamiento o
de calefaccin en el interior
de los reactores. En todo caso
pueden disponerse camisas
de
calentamiento
o
serpentines
tubulares
de
media caa por el exterior de
las paredes de los equipos,
pero la presin de vapor debe
estar controlada para que su
temperatura nunca pueda
exceder de 180 C.
Las condiciones de operacin
de los reactores quedan
establecidas
mediante
el
correspondiente balance de
entalpa en funcin de las
temperaturas de entrada de
los reactivos y de la presin
de operacin elegida, que
debe ser controlada por una
vlvula de descarga de vapor
que
pasa
al
primer
evaporador o concentrador.
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Puesto que la reaccin de neutralizacin es prcticamente irreversible e
instantnea, la cintica no determina el tamao del reactor que podra ser mnimo.
En principio podra utilizarse un reactor tubular, como se hace en la neutralizacin
del cido fosfrico con amonaco pero, en el caso del cido ntrico, es muy
arriesgado debido a la posibilidad de que en algn punto de la mezcla se
sobrepase la temperatura de autoinflamacin del nitrato amnico. Para evitar
aumentos locales de temperatura sobre la temperatura media, los reactivos se
mezclan en el reactor con una gran masa de licor en circulacin a temperatura por
debajo de 180 C, dejando un amplio margen de seguridad hasta la de
autoinflamacin. Como ha quedado indicado, el calor de reaccin se emplea en
evaporar parte del agua que acompaa al cido ntrico formando burbujas en la
masa reaccionante.
En la mayora de los procesos que se utilizan para la fabricacin del nitrato
amnico, la recirculacin del licor no se fuerza mediante una bomba ni mediante un
agitador, sino por efecto termosifn. El reactor es un cilindro vertical de gran altura,
por cuyo fondo se introducen los reactivos en sentido ascendente de modo que por
la presencia de las burbujas de vapor de agua que se forman, la densidad del
conjunto disminuye notablemente con respecto a las zonas perifricas del reactor
donde no se produce la reaccin. En la parte superior del reactor se separa el
vapor del lquido que, por efecto de su mayor peso especfico, desciende a lo largo
de las paredes del cilindro para llegar a la zona de entrada de los reactivos.
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El rendimiento de la reaccin en cuanto al acido ntrico es muy prximo al 100%,
pues solo se producen prdidas de gotas de licor arrastradas por el vapor de agua,
que se retienen en su mayora mediante un desvesiculador dispuesto en su parte
alta del reactor, en la zona de salida del vapor de agua. En cambio, el amonaco s
puede escapar en el interior de las burbujas, sin que llegue a tocar la interfase, en
cuyo caso tendra lugar instantneamente su reaccin con el cido presente en la
fase lquida. Evidentemente cuanto mayores sean las burbujas, mayor ser la
probabilidad de que se produzcan escapes de amonaco sin reaccionar, rebajando
el rendimiento de este reactivo. Aunque la presin disminuye el volumen de las
burbujas, este crece cuando ascienden hacia la superficie del lquido y unas y otras
chocan entre s formando burbujas de mayores dimensiones. Para contrarrestar
este perjudicial efecto coalescente, en el interior del tubo central del reactor se
disponen discos o platos de choque (impingement plates) en posicin alternada
central-periferica, que rompen las grande burbujas ascendentes al impactar sobre
ellos, formando nubes de un sin nmero de burbujas mucho menores; as se
favorece el contacto de las molculas del amonaco gaseoso con el lquido y se
mejora notablemente su rendimiento. Este diseo de reactor de neutralizacin del
cido ntrico con amonaco es el que se esquematiza en el diagrama de proceso de
la figura 4.22.
El licor saliente del reactor se lamina para pasar por un primer evaporador a vaco,
que utiliza como fluido calefactor el vapor separado en el reactor. Este vapor es
recalentado, al estar en equilibrio con una disolucin concentrada (pueden
contrastarse los valores de equilibrio que proporciona la figura 4.20 con los del
diagrama de Mollier del vapor de agua). El condensado suele estar contaminado
por arrastres de gotas de nitrato amnico y por amoniaco que no ha reaccionado
en el reactor, por lo que debe ser tratado convenientemente. La concentracin de
este licor se determina fcilmente mediante un balance de entalpa haciendo uso
del diagrama entalpa - concentracin del licor de la figura 4.22.
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El licor estabilizado se recoge en un tanque atmosfrico que debe situarse en una
cota suficientemente baja para que no se rompa el vaco de evaporador. En ese
tanque se controla el ph del licor mediante la adecuada adicin de amonaco gas al
licor para asegurar su completa neutralizacin y consiguiente estabilizacin.
Entonces se bombea al segundo evaporador en el que se aporta calor mediante
vapor de media o baja presin (sin que se superen los 180 C).
Como ha quedado indicado anteriormente, el nitrato amnico no se cristaliza con
las tcnicas habituales mediante cristalizadores o escamadores, por el riesgo que
estas tecnologas entraan de enfriamiento lento, formacin de fases dilatantes que
generan un polvo muy fino. Los cristales muy finos absorben la humedad del aire y
el licor viscoso que se forma cementa los cristales, y es la causa de la
aglomeracin del producto. En vez de ello se recurre a una tcnica usada desde
antiguo para la fabricacin de perdigones de plomo para municin de caza. Segn
esta tcnica, el material fundido se pulveriza en lo alto de una torre en direccin
vertical y sentido descendente. Los chorros del lquido toman forma esferoidal (por
efecto de la tensin superficial) mientras se enfran. El tiro natural de la torre,
ayudado modernamente por un ventilador, genera la corriente de aire ascendente
que toma el calor latente de solidificacin del producto, con la particularidad de que
el coeficiente de transmisin de calor es muy alto y el enfriamiento muy rpido. El
dimetro de los perdigones se puede controlar modificando el tamao de los
orificios y otros parmetros de los pulverizadores.
Recuerdese que esta tcnica se aplica tambin para granular la urea (ver apartado
4.3 y figura 4.11). En el caso del nitrato amnico los perdigones estn constituidos
por cristales de la fase II (tetragonal) ocluidos en una matriz amorfa metaestable a
una temperatura por encima de 84 C y deben ser enfriados rpidamente a menos
de 32 C para eludir la formacin de la fase III (rmbica).
El enfriamiento se completa en un refrigerante de lecho fluidificado mediante aire
subenfriado y seco, tal y como se representa en el esquema de la figura 4.22.
La unidad de fabricacin se completa con una clasificacin de los granos, la
molienda de los gruesos, la recuperacin y el reciclo de los finos, que se agregan al
licor en el tanque de estabilizacin. En este mismo tanque se puede aadir caliza
molida muy fina como inerte que rebaje la concentracin del nitrato amnico en el
producto final para disminuir la peligrosidad de los productos comerciales. Los
granos del tamao que satisfacen la especificacin (generalmente entre 2,7 y 3,5
mm de dimetro) se recubren con agente recubridor, constituido por un material
inerte (tierra de infusorios, por ejemplo) y pequeas cantidades de un lquido que
haga de ligante (determinados tipos de aminas aromticas, entre otros).
La concentracin final del licor condiciona la porosidad de los granos del producto
final. Si la concentracin del licor no es muy alta (< 99,2 %) el agua residual sale a
la atmsfera a travs de la masa slida dejando poros vacos que reducen la
densidad del grano. El nitrato amnico poroso de alta concentracin de nitrgeno
es muy apreciado para la fabricacin de explosivos, pues esos poros pueden ser
llenados por lquidos reductores (gasleo, por ejemplo), que actan como
carburantes y equilibran el balance de oxgeno.
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III.
VENTAJAS DEL PROCESO
CASO: PARA LA OBTENCIN DE UREA

Los fertilizantes nitrogenados ms importantes son tres: el nitrato de amonio
(NH4NO3), el sulfato de amonio (NH4SO4H) y la urea (NH2CONH2).Todos ellos
tienen como materia prima al amonio (NH3).
Considerando la mayor popularidad y mejores perspectivas de crecimiento
exhibidas por la urea, detallaremos el proceso de produccin de la urea
comenzando por la fabricacin de su precursor el amonio. La produccin de
amonio se realiza gracias al proceso Haber-Bosch en el cual nitrgeno e hidrgeno
reaccionan a alta presin en presencia de un catalizador de hierro:
El nitrgeno se obtiene del aire y el hidrgeno proviene del gas natural gracias a
la combinacin de dos reacciones:
La primera reaccin comprende la obtencin del gas de sntesis; la segunda,

conocida como una reaccin de desplazamiento, permite remplazar el monxido de
carbono (CO) por el hidrgeno, variando as la proporcin CO/H2 en este caso a 0,
produciendo as 4 volmenes en total de hidrgeno por volumen de gas natural. La
produccin de urea solo requiere la condensacin de 2 volmenes de amonio con
un volumen de dixido de carbono a 200 atmsferas y 200 C:
Considerando que la preparacin de la urea a partir del amonio no presenta

dificultades particulares, desarrollaremos algunas consideraciones respecto a la
preparacin del amonio.
Existen 2 alternativas a ser consideradas para la preparacin del amonio, la va
clsica ilustrada en la figura 5 y la va integrada ilustrada en la figura 6. La va
clsica, tiene la ventaja de permitir un mayor rendimiento en amonio (2.13 kg de
amonio por kg de gas natural en teora y 1.72 kg amonio por kg de gas natural si se
consideran los rendimientos de 90% para la elaboracin del gas de sntesis y del
90% para la preparacin amonio).
En comparacin, la va integrada solo produce 1.21 kg de amonio en teora y 0.98
kg de amonio por kg de gas natural si se consideran los rendimientos prcticos. La
va clsica presenta como desventaja la necesidad de contar con nitrgeno puro, el
mismo que se obtiene por destilacin crioscpica del aire, vale decir costos de
inversin y operativos nada despreciables.
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Considerando una planta para procesar 4500 toneladas de gas natural por da
(6.3*106 m3/da) para producir unas 9000 toneladas/da de urea en el proceso
clsico o 5000 toneladas/da de urea en el proceso integrado podemos calcular los
costos (cuadro 6).
1. Preparacin de gas de sntesis. 2. Reaccin de desplazamiento. 3. Absorcin de

dixido de carbono. 4. Purificacin del hidrgeno. 5. Destilacin crioscpica del
aire. 6. Sntesis del amonio. 7. Condensacin de amonio y dixido de carbono para
obtener la urea.
1. Preparacin de gas de sntesis. 2. Combustin del exceso de metano. 3.

Reaccin de desplazamiento. 4. Absorcin de dixido de carbono. 5. Purificacin
del hidrgeno. 6. Sntesis del amonio. 7. Condensacin de amonio y dixido de
carbono para obtener la urea.
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MTODO DE
OBTENCIN DE
UREA
Ventaja
VA CLSICA
VA INTEGRADA
IV.
Permite
un
mayor
rendimiento en amonio
(2.13 kg de amonio por kg
de gas natural en teora y
1.72 kg amonio por kg de
gas natural si se consideran
los rendimientos de 90%
para la elaboracin del gas
de sntesis y del 90% para
la preparacin amonio).
Menor costo unitario que
por va integrada.
El
nitrgeno
no
es
necesario que este puro, se
suministra del aire.
Menor inversin que la va
clsica.
Desventaja
La necesidad de contar
con nitrgeno puro, el
mismo que se obtiene por
destilacin crioscpica del
aire, vale decir costos de
inversin y operativos
nada despreciables.
La inversin aumenta en
gran medida debido a la
unidad
de
destilacin
crioscpica del aire.
Mayor costo unitario que
por va clsica.
solo produce 1.21 kg de
amonio en teora y 0.98 kg
de amonio por kg de gas
natural si se consideran
los rendimientos prcticos
ECONOMA DEL PROCESO
ESTUDIO DE MERCADO.
Es la recoleccin y evaluacin de todos los factores que influyen directamente en la
oferta y demanda del fertilizante. Dentro de sus objetivos est determinar el
segmento del mercado al que se enfocar, y la cantidad del producto que se desea
vender y/o producir, pues de esto depende la capacidad de operacin con la que se
elaborar el diseo y el costo estimado para el financiamiento.
En un anlisis de mercado se conocen cuatro variables fundamentales que
componen su estructura, como lo son:
La demanda.
Oferta.
Precios.
Comercializacin.
En este estudio se buscan diferentes datos que van a ayudar a identificar nuestro
mercado y debe asegurar que realmente exista un mercado potencial, el cual se
pueda aprovechar para lograr los objetivos planeados, ya sea en la venta de un
bien o de un servicio.
Pgina 31

Se puede realizar de diferentes formas, una de ellas es la aplicacin de encuestas
a los posibles consumidores, dichas encuestas nos darn la idea de la situacin del
mercado. Se debe incluir una breve descripcin de las caractersticas del mercado
incluyendo el rea, volmenes manejados, canales de distribucin, proveedores,
precios, competencia as como las prcticas generales del comercio de la regin.
Se debe analizar tanto datos histricos como actuales de lo que es la demanda y la
oferta pasada y actual, para poder ver si la demanda del producto es atractiva y si
la oferta existente es suficiente o insuficiente, analizar las variaciones que han
tenido tanto la oferta como la demanda a travs del tiempo.
Como en todo proyecto de inversin se debe de analizar el futuro, en base a la
informacin que se tiene, crear un ambiente en el que se pueda dar una imagen de
lo que ser la demanda futura del bien o servicio.
Se debe considerar qu participacin en el mercado va a tener el proyecto,
considerando la oferta y demanda, de igual manera estructurar el programa de
marketing a utilizar. La investigacin que se realice debe de proporcionar la
informacin necesaria y suficiente, para que sirva de apoyo en la toma de
decisiones, que en este estudio debe de ir encaminada a determinar si las
condiciones del mercado no son un obstculo para llevar a cabo el proyecto.
CASO: PARA LA OBTENCIN DE UREA
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Datos estadsticos sobre el mercado de los fertilizantes.
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Pgina 38
V.
BIBLIOGRAFA
Asociacin espaola de operadores de productos petrolferos; 8. Petroqumica:

transformacin de productos derivados.
Fecha de visita: 01-Junio -2013.
DISPONIBLE EN: http://elpetroleo.aop.es/8.%20Petroqu%C3%ADmica%20%20transformaci%C3%B3n%20de%20productos%20derivados.ashx.
Petrobras, Petroqumica y fertilizantes.
Fecha de visita: 02-Junio-2013
DISPONIBLE
EN:
http://www.petrobras.com.br/rs2010/es/relatorio-desustentabilidade/desempenho-operacional/balanco-de-nossasatividades/petroquimica-e-fertilizantes/
Transformacin cataltica del gas natural: Derivados convencionales del gas de

sntesis: amoniaco y metanol
Fecha de visita: 07-Junio-2013.
DISPONIBLE EN:
http://books.google.com.pe/books?hl=es&lr=&id=ZGoe8YJcEYQC&oi=fnd&pg=
PA29&dq=produccion+de+fertilizantes+derivados+del++gas+natural&ots=dKdE
MC8qO9&sig=wXI9BCAuI4vctRLUoJAbsqhbO0#v=onepage&q&f=false
Tsis: La Produccin De Fertilizante A Partir De Gas Natural. DE LEN

VZQUEZ EMPERATRIZ, del 23 de febrero del 2009 al 9 de junio del 2009.
Pgina 39

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

PROCESOS DE REFINACIN DE PETRLEO Y GAS

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DESCRIPCIN DEL PROCESO... 8

1. MTODO DE REFORMADO CON VAPOR....................................................8

VENTAJAS DEL PROCESO..............29

ECONOMA DEL PROCESO..32

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INDUSTRIA DE LOS FERTILIZANTES

Yacimientos Asociados. Cuando en el yacimiento aparece acompaado de

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NUTRIENTES NECESARIOS PARA EL CRECIMIENTO DE LAS PLANTAS

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2- Micronutrientes o microelementos. (Fe, Mn, Zn, Mo, Cu, B, Cl)

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DESCRIPCIN DEL PROCESO

1. MTODO DE REFORMADO CON VAPOR

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Son reacciones fuertemente endotrmicas.

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox.

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Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

Esta reaccin conocida como sntesis de Haber-Bosh, es un buen ejemplo en el

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Compresin y sntesis del amonaco

Usos del amoniaco

Otros usos del amonaco incluyen:

Aspectos ambientales de la produccin de amoniaco

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Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica.

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3. CIDO NTRICO Y NITRATO AMNICO

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El in nitrato es muy oxidante, reducindose a una mezcla de NO y NO2. El cido

El in hidroxilo es capaz de robar de protn de la estructura molecular de los

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Es ahora el in bisulfato el que secuestra el protn de la molcula orgnica,

Que, si se empleara cido ntrico diluido, se produciran compuestos oxidados

y el rendimiento disminuira notablemente. Temperaturas por encima de 900C

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Por lo tanto, entre el reactor de combustin de amonaco y el de oxidacin de NO

El reactor en que mayoritariamente tienen lugar estas reacciones es una columna

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El NO que se produce por la reaccin (4.11) en cada plato de la columna de

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(Compresor de acero fundido), que despus del reactor de combustin,

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La descomposicin se acelera a temperaturas superiores, generando

El amonaco se dispersa en el are, pero el cido ntrico se queda

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Estas transiciones polimrficas son las responsables de la desintegracin de los

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El proceso de fabricacin del nitrato amnico puede resumirse en tres

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