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VALNICE MOTTA
BLUMENAU - SC
2010
VALNICE MOTTA
concluso
do
Bacharelado de Qumica, realizado na
indstria HT Galvanoplastia LTDA, tendo
como
orientadora
professora
MSc
Morgana Kretzschmar, supervisor de
estgio na empresa Jairo Haake e
coordenador Nelson Budag.
AGRADECIMENTOS
RESUMO
LISTA DE FIGURAS
NDICE
1. Introduo ........................................................................................................................ 8
2. Objetivos .......................................................................................................................... 9
2.1 Objetivo geral .......................................................................................................... 9
2.2 Objetivos especficos ............................................................................................. 9
3. Histrico da empresa ................................................................................................... 10
4. Reviso bibliogrfica .................................................................................................... 11
4.1 Clula de Hull ........................................................................................................ 12
4.2 Banho de nquel .................................................................................................... 13
4.2.1 Banho de Nquel eletroltico .................................................................................. 14
4.2.2 Banho de Nquel qumico ..................................................................................... 15
4.3 Banho de Estanho cido ...................................................................................... 15
4.4 Banho de Prata alcalino ciandrico ...................................................................... 16
4.5 Banho de Zinco alcalino isento de cianeto ......................................................... 17
4.6 Banho de Cobre alcalino isento de cianetos ...................................................... 17
5. Atividades desenvolvidas............................................................................................. 19
5.1 Anlises titulomtricas realizadas ....................................................................... 19
5.1.1 Banho de Nquel qumico ..................................................................................... 19
5.1.2 Banho de Nquel eletroltico .................................................................................. 20
5.1.3 Banho de Estanho cido....................................................................................... 21
5.1.4 Banho de Prata alcalino ciandrico ....................................................................... 22
5.1.5 Banho de Zinco alcalino isento de cianeto ............................................................ 23
5.2 Clculo de reposio dos banhos ....................................................................... 24
5.2.1 Clculo para reposio de zinco ........................................................................... 24
5.2.2 Clculo para reposio da prata ........................................................................... 24
5.2.3 Clculo para reposio do Nquel qumico............................................................ 25
5.3 Eletrlise em clula de Hull .................................................................................. 26
5.3.1 Condies operacionais dos banhos realizados em clula de Hull: ...................... 26
5.3.2 Defeitos observados nas chapas atravs da clula de Hull .................................. 27
5.3.3 Correes realizadas em banhos galvnicos por clula de Hull ........................... 28
5.4 Eletrodeposio de estanho em rotativo com escala piloto ............................. 31
5.5 Acompanhamento do processo industrial .......................................................... 32
A) Desengraxe qumico ................................................................................................. 32
B) Decapagem .............................................................................................................. 32
C) Lavagem................................................................................................................... 32
D) Ativao.................................................................................................................... 33
E) Deposio metlica................................................................................................... 33
F) Passivao ............................................................................................................... 33
G) Secagem e resfriamento........................................................................................... 33
H) Desplacamento......................................................................................................... 34
I) Cromatizao ............................................................................................................. 34
6. Concluso ...................................................................................................................... 35
7. Referncias bibliogrficas ............................................................................................ 36
1. INTRODUO
A galvanoplastia um tratamento de superfcie que consiste em depositar um
metal sobre um substrato, utilizando dois eletrodos mergulhados numa soluo
eletroltica ligados a uma fonte de corrente contnua. A pea a ser revestida deve
funcionar como ctodo, ligada ao plo negativo da fonte de corrente eltrica. E o
nodo, ligado ao plo positivo, pode ser de um material inerte (grafite, chumbo, ao
inoxidvel, titnio platinado, etc) ou constitudo pelo metal de que se quer revestir a
pea (AFGOLDSERVICE, 2010).
Utilizando este processo possvel prevenir a corroso, aumentar a dureza,
condutividade das superfcies e gerar um aspecto visual mais atrativo.
De acordo com a necessidade do mercado, a deposio metlica realizada
com diferentes metais, em processos chamados de zincagem, estanhagem,
niquelagem, prateao, cobreao, etc. Para melhor funcionamento, cada banho
possui
caractersticas
distintas,
como
temperatura,
concentrao
metlica,
neste
relatrio
descrever
as
atividades
realizadas
2. OBJETIVOS
3. HISTRICO DA EMPRESA
A indstria HT Galvanoplastia Ltda., situada no municpio de Rodeio SC, esta
desde 1997 no mercado fornecendo para empresas de componentes eletrnicos,
fabricantes de automaes, acionamentos eltricos, eletro-mecnica e eletro-eletrnico,
fabricantes de equipamentos e fornecedores de montadoras automobilsticas, tratamento
superficial em metais.
A empresa realiza tratamentos metlicos como niquelao, estanhagem, zincagem,
prateao e cobreao sob peas de ferro ou lato. E possui um laboratrio qumico para
controle dos processos e desenvolvimento de novos (HT Galvanoplastia, 2010).
10
4. REVISO BIBLIOGRFICA
A galvanoplastia foi desenvolvida por Luigi Galvani, fsico e qumico italiano,
que fazia estudos sobre a eletricidade por volta de 1750 (AFGOLDSERVICE, 2010).
Em 1887, Svante August Arrhenius formulou uma teoria sobre a dissociao
eletroltica que hoje se tornou clssica: os cidos, bases e os sais em dissoluo ou
em estado lquido so decompostos em ons positivos e negativos. Assim, quando
mergulhamos numa soluo cida, bsica ou salina, dois eletrodos ligados aos plos
de uma fonte de corrente eltrica, cria-se um campo eltrico. Os nions que se
acham no eletrlito so atrados ao plo positivo, onde neutralizam sua carga
eltrica, liberando ctions que so atrados pelo plo negativo, assim, transportando
matria (BUZZONI, 1983).
Os objetivos deste revestimento so os mais diversos, como aumento da
dureza superficial, proteo contra corroso, proteo contra oxidao, decorativo e
outros (AFGOLDSERVICE, 2010).
Na maioria dos banhos galvnicos precisam ser adicionados aditivos orgnicos,
do
depsito
metlico.
Embora
os
tipos
de
aditivos
forem
11
12
A clula de Hull mostra como ser o depsito nas reas de alta e baixa
densidade de corrente eltrica, figura 02. As reas de alta e baixa densidade de
corrente definida pelo fluxo de eltrons. Corrente eltrica todo movimento
ordenado de partculas eletrizadas e densidade de corrente o fluxo de cargas indo
num mesmo sentido. Alta densidade de corrente a regio que recebe muitas
cargas, e a baixa a que recebe menor fluxo de eltrons, portanto, numa pea, a
regio de alta densidade ter maior espessura de depsito. As reas mais
pontudas das peas so as reas de alta, local que recebe mais eltrons. Isso
pode ser explicado porque nas reas mais planas (baixa densidade de corrente) os
eltrons se espalham, enquanto nas reas mais pontudas os eltrons seguem a
direo da pea e se acumulam, formando uma camada de massa mais grossa. Ao
adicionar niveladores esta diferena diminui porque eles favorecem o depsito na
baixa densidade.
Figura 02: reas de alta e baixa densidade de corrente em chapa ligada ao ctodo
da clula de Hull.
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A prata o metal nobre mais utilizado pela indstria. Os metais nobres tem
uma posio especial entre os metais, a qual consiste na sua grande resistncia
qumica. Eles no oxidam quando so expostos atmosfera. Devido s suas
excelentes propriedades qumicas, tcnicas, propriedades eltricas e a sua rara
apario, os metais nobres tm alto valor comercial. A prata usada com bastante
frequncia na indstria qumica e na fabricao de aparelhos de medida de alta
preciso. O alto preo dos metais nobres obriga a sua deposio em finas camadas
sobre outros metais. Alm disto, ela de fcil polimento e de cor branca. Possui alta
condutividade eltrica e calorfica e uma grande capacidade de reflexo de luz.
resistente a gua, ao cido clordrico e sulfrico diludo a frio, a maioria dos cidos
orgnicos, bases fortes e a quase todas as solues salinas.
Em sua eletrlise, a prata s se deixa depositar de forma uniforme a partir de
eletrlitos com alta polarizao eltrica. Estas so dadas pelas solues nas quais a
prata contida na forma de complexo. A prata forma complexos mais ou menos
estveis, com uma srie de ligantes. Os banhos de prata utilizados na
galvanotcnica constam principalmente de complexos alcalinos de cianeto de prata,
sendo o cianeto em excesso. Alm disto, nos banhos de prata ainda so
adicionados outras substncias especiais como abrilhantadores.
Os componentes de um banho de prata so: cianeto de prata e potssio
K[Ag(CN)2] (Cionoargentato de potssio), que praticamente insolvel em gua.
Mas comparado com outros cianetos alcalinos, dissolve-se relativamente bem,
formando o complexo [Ag(CN2)]- e [Ag(CN)3]2- dependendo do excesso de cianeto
alcalino presente. Como em todas as combinaes complexas, existe no complexo
ciandrico de prata a possibilidade de formar ons de prata simples hidratados. A
concentrao de ons de prata simples depende da constante de estabilidade dos
complexos de cianeto de prata presentes (VERLAG, SAULGAU & WRTT, 1970).
Os principais problemas que ocorrem no banho de prata so: m aderncia
causada por limpeza deficiente; colorao amarelada causada por excesso de
abrilhantador (quando isto acontece preciso passar carvo ativo ou aquecer acima
de 35 C); depsitos finos causados por problemas nos nodos ou falta de prata;
16
depsito fosco por baixa densidade de corrente e depsito manchado por metal
base no limpo com perfeio (SFFERT, N/C).
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5. ATIVIDADES DESENVOLVIDAS
As atividades do estgio curricular obrigatrio foram realizadas no perodo de 09 de
agosto a 03 de novembro de 2010, das 13:00 h s 17:30 h, nos setores Laboratrio
qumico e Produo da empresa HT Galvanoplastia LTDA.
O estgio iniciou com o reconhecimento das instalaes da empresa e em seguida
com a apresentao das anlises a serem realizadas. Foram feitas anlises titulomtricas
e eletrlises utilizando clula de Hull. De acordo com os resultados, corrigiram-se os
banhos galvnicos adicionando metais e aditivos. Foram realizadas trs eletrodeposies
metlicas de estanho, usando um rotativo em escala piloto. O processo industrial tambm
foi observado.
isento
de
cianeto.
As
titulaes
mostram
irregularidades,
como
19
titulao foi feita com EDTA 0,1 M at formar colorao violeta azulada. Para o
clculo foi utilizada a seguinte equao:
mL gastos de EDTA 0,1M x fator de correo x 0,585 = g.L-1 de Ni0
a) Nquel metal
Para a anlise foram pipetados 2 mL do banho para um erlenmeyer de 250
mL, 50 mL de gua destilada, 10 mL de hidrxido de amnio concentrado e uma
ponta de esptula com murexida. A titulao foi feita com EDTA 0,1 M at formar
colorao violeta azulada.
Clculo: mL gastos de EDTA 0,1 M x fator de correo x 2,9345 = g.L-1 de Ni0
b) Cloreto de nquel
Para anlise do cloreto de nquel foram pipetados 2 mL do banho para um
erlenmeyer de 250mL, adicionados 50 mL de gua destilada, 10 mL de cromato de
sdio PA 10%, e titulado com nitrato de prata 0,1N at viragem para marrom
avermelhado.
Clculo:
g.L-1 de
NiCl2.6H2O
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c) cido brico
Para determinao da concentrao de cido brico foram pipetados 2 mL do
banho para um erlenmeyer de 250 mL, 5 gotas de prpura de bromocressol, NaOH
0,1 N at pH bsico, foram adicionados 10 mL de sorbitol PA 70 % e titulado com
hidrxido de sdio 0,1 N at colorao azul.
Clculo: mL gastos de NaOH 0,1M x fator de correo x 3,092 =
g.L-1 de H3BO3
d) Sulfato de nquel
A partir dos resultados das anlises de cloreto de nquel e nquel metal
possvel saber a concentrao do sulfato de nquel a partir do clculo:
[g.L1 Nquel (0,247 x Cloreto de Nquel)] x 4,79 = g.L-1 de NiSO4.7H2O
a) Estanho metal
No banho estanho metal foram pipetados 10 mL do banho para um balo
volumtrico de 100 mL e completado o volume com gua destilada. Desta soluo,
uma alquota de 25 mL foi retirada e colocada num erlenmeyer de 250 mL, e
adicionados 100 mL de gua destilada, 25 mL de cido clordrico PA e indicador
amido. A titulao foi feita utilizando iodo 0,1 N at formar a cor azul violcio.
Clculo: mL gastos x fator de correo x 2,374 = g.L-1 de Sn0
21
b) cido sulfrico
Para obteno da concentrao do cido sulfrico foi pipetado 1 mL do banho
para um erlenmeyer de 250 mL, adicionados 100 mL de gua destilada, algumas
gotas de indicador alaranjado de metila 1 % e titulado com hidrxido de sdio 0,1 N
at viragem do vermelho para amarelo claro.
Clculo: mL gastos x fator de correo x 4,9 = g.L-1 de H2SO4
22
b) Cianeto de potssio
Para esta anlise, foram pipetados 5 mL do banho para um erlenmeyer de
250 mL, adicionados 100 mL de gua destilada e 10 mL de iodeto de potssio 10 %.
A soluo titulante foi nitrato de prata 0,1N, deixado at turvao.
Clculo: mL x fator de correo x 2,6 =
g.L-1 KCN
b) Hidrxido de sdio
Para determinar o teor de hidrxido de sdio, foram pipetados 5 mL do banho
para um erlenmeyer de 250 mL, adicionados gotas de indicador ndigo carmin e
titulado com cido sulfrico 0,1 N at viragem do amarelo para azul.
Clculo: mL gastos x fator de correo x 8 = g.L-1 de NaOH
23
g.L de Zn.
Para sua reposio foi usado o seguinte clculo:
([concentrao ideal] [concentrao do banho atual]) x Volume do tanque =
Quantidade a ser reposta.
Supondo que a titulao mostrou ter concentrao de 7 g.L-1 de zinco, e o
volume do tanque seja de 7000 litros. A quantidade a ser reposta 45,5 kg.
[13,5 g.L-1] [7 g.L-1] = 6, 5 g.L-1 x 7000 L = 45,5 kg
25
26
Nquel cido: Ctodo de lato e nodo de nquel, temperatura acima de 45C, com
agitao por 5 minutos, 2 A.
Prata alcalina ciandrica: Ctodo de lato e nodo de ao, temperatura ambiente, com
agitao por 5 minutos, 0,75 A.
Estanho cido: Ctodo de lato e nodo de ao, temperatura ambiente, com agitao por
5 minutos, 1 A.
Cobre alcalino sem cianeto: Ctodo de ferro e nodo de cobre, temperatura ambiente,
com agitao por 5 minutos, 0,5 A.
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possui um aditivo especfico, por exemplo, abrilhantador de zinco no pode ser adicionado
em banho de prata.
As figuras 04, 05 e 06 retratam uma correo realizada, durante o estgio, num
banho de cobre. A figura 04 a foto de uma placa de um banho com falta de aditivos. Foi
observado queima na alta densidade de corrente, que provocada pela ausncia de
nivelador. Desta forma, foi adicionado 0,5 mL deste aditivo (figura 05). Aps esta correo,
o defeito da queima foi corrigido, porm, a chapa no apresentava brilho, o que foi corrigido
com a adio de 0,1 mL de abrilhantador (figura 06).
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0,4 mL ....... 1 L
x................. 200 L
x = 80 mL abrilhantador no tanque
31
qumico,
decapagem,
lavagem,
ativao,
deposio
metlica,
a) DESENGRAXE QUMICO
O desengraxe qumico um processo de remoo de leos em peas que iro
sofrer deposio metlica. At serem revestidas as peas ficam mergulhadas em leo para
evitar a oxidao causada pelo ar.
Para a galvanoplastia fundamental que as superfcies metlicas estejam
totalmente isentas de graxas, uma vez que pequenos resduos de leos so suficientes
para provocar m aderncia do metal e h formao de bolhas.
O desengraxe realizado com a imerso das peas no desengraxante quente, por
aproximadamente 20 minutos.
b) DECAPAGEM
A decapagem um processo realizado aps o desengraxe, nesta etapa, as peas
so mergulhadas em uma soluo cido de cido clordrico ou sulfrico, por 15 minutos.
Este procedimento tem a finalidade de remover as camadas de xidos, ferrugem ou outras
impurezas que esto nas superfcies metlicas.
c) LAVAGEM
Aps a decapagem, as peas so lavadas com gua, a fim de eliminar os resduos
de cidos, evitando descoloraes.
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d) ATIVAO
A ativao consiste num rpido mergulho das peas, a serem revestidas, num
cido. Isso evita a passivao porque elimina a camada brevemente oxidada pelo ar, e
fornece uma energia de ativao facilitando a deposio. Aps esta etapa, mergulham-se
as peas ativadas na gua para eliminar os resduos cidos.
e) DEPOSIO METLICA
o processo no qual a pea (metal base) revestida pelo metal. Cada banho
possui caractersticas distintas, portanto so montados com as concentraes e
tipos de substncias descritas de acordo com seus boletins tcnicos. Alm do
contedo metlico e de outros compostos que facilitam o depsito, so adicionados
aditivos que, em geral, podem ser consumidos devido s reaes que sofrem
durante o processo de eletrodeposio, podendo ser reduzidos, sofrer hidrlise ou
outro tipo de reao.
f) PASSIVAO
Aps a deposio as peas so mergulhadas num passivador, que tem finalidade
de proteger o depsito realizado. O metal depositado no material base na forma de
cristais, e entre um cristal e outro poder haver algum poro sem deposio, que ser
coberto com o pasivador, evitando corroso.
g) SECAGEM E RESFRIAMENTO
a etapa final do processo de galvanoplastia e consiste na secagem das
peas em centrfugas equipadas com serpentinas. Aps a secagem, as peas so
resfriadas.
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h) DESPLACAMENTO
As peas secas so avaliadas visualmente, passadas por testes de camada e
choque trmico, se estiverem de acordo com os parmetros adotados pela
qualidade so embaladas e vendidas. Caso contrrio, feito o desplacamento, que
consiste na remoo das camadas metlicas depositadas utilizando uma substncia
que ir agir apenas na superfcie da pea, removendo o revestimento sem afetar o
material base.
i) CROMATIZAO
Cromatizao o nome dado ao processo que as peas zincadas recebem. a
deposio de uma fina pelcula de cromo, que age como um filme, aumentando a
resistncia a corroso, alm de evitar marcas de impresses digitais nas peas e agregar
valor esttico.
As peas zincadas so submergidas a tanques contendo ons de cromo
hexavalente e trivalente, que podem ser introduzidos na forma de cido crmico e cido
ntrico.
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6. CONCLUSO
Estgio
Curricular
Supervisionado
possibilitou
aprendizado
do
35
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AF
GOLD
SERVICE.
Aplicao
decorativa
tcnica.
Disponvel
em:
Nquel
Disponvel
Qumico.
em:
http://www.fercabe.com.br/n%C3%ADquel%20qu%C3%ADmico.htm. Acessado em
08. out. 10
HAGANS, P.L; HAAS, C.M. Chromate conversion coatings. ASM Handbook
Surface Engineering, 5, 405-411, 1994.
H.A.
Aplicao
de
cela
de
Hull.
Disponvel
em:
Dicionrio
qumicamente
falando.
Disponvel
em:
Ponto
partida
Galvanoplastia.
Disponvel
em:
http://www.dce.sebrae.com.br/bte/bte.nsf/0/09c5ae38101c38cc03256fb3004f2239/$FILE/N
T000A4982.pdf. Acessado em: 08 nov. 10
SFFERT, H.R. Tratamento de metais- Dados tcnicos e projetos. Porto Alegre,
N/C
SURTEC. Manual Tcnico. So Bernardo do Campo, So Paulo, 2 ed, 2006
SURTEC. Manual Tcnico. So Bernardo do Campo, So Paulo, 3 ed, 2009
VERLAG, SAULGAU & WRTT. Galvanotcnica prtica. So Paulo: EDUSP, 1970
37