Celdas Combustibles

CELDAS DE COMBUSTIBLE
Editores:
F.J. Rodrguez Varela
Cinvestav Unidad Saltillo
O. Solorza Feria
Cinvestav Zacatenco
E. Hernndez Pacheco
Intel Corporation
Published in Canada, September, 2010

ISBN 978-0-9809915-2-9
AGRADECIMIENTOS
(FJRV) Agradecemos el apoyo del Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACYTMxico), del Conseil de Recherches en Sciences Naturelles et en Gnie (Canada) y del
CINVESTAV, quienes financiaron parte de la investigacin presentada en este libro (captulos 4,
6 y 8) mediante diversos proyectos. En particular, damos gracias al CONACYT ya que a travs
del proyecto 79870 se obtuvieron recursos para la edicin y publicacin de esta obra.
(OSF) El grupo de energtica electroqumica agradecemos los financiamientos recibidos por el

Instituto de Ciencia y Tecnologa de Distrito Federal (ICYTDF), al Consejo Nacional de Ciencia
y Tecnologa, CONACYT y el CINVESTAV, para llevar a cabo la formacin de recursos
humanos en la sntesis y caracterizacin de los materiales electrocatalticos para el estudio de la
reaccin de reduccin de oxgeno y en la realizacin del diseo, construccin e integracin de las
celdas de combustible a los prototipos demostrativos.
PRESENTACIN
El presente libro Celdas de Combustible es la segunda publicacin de una serie de libros en
donde la Sociedad Mexicana del Hidrgeno (SMH) participa activamente, a travs de algunos de
sus miembros ms prominentes, para fomentar las tecnologas de hidrgeno y celdas de
combustible, a todos los niveles de la sociedad mexicana y de Amrica latina.
Nuestra intencin es que este libro, proporcione al lector una completa base terica sobre el tema,
pues considero que no existe nada ms prctico que una buena teora.
En cada uno de los captulos de este libro, los autores de manera prctica y clara proporcionan la
informacin tcnica y cientfica detallada de los temas que abordan.
Efectivamente, el hidrgeno como combustible ha recibido una gran atencin en los ltimos aos,
debido a sus caractersticas favorables en trminos del carcter sustentable que significa su
obtencin y su uso, incluyendo a partir de energas renovables y una infinidad de materias primas
tambin renovables. Ya que no existe libre en la naturaleza, su obtencin al igual que el petrleo
y los productos refinados de ste (e.g. gasolinas, GLP, etc.), requiere inversin de recursos. Su
alto contenido energtico por unidad de masa (120 MJ/Kg, el ms alto de los combustibles
conocidos) lo hacen muy atractivo. Adicionalmente, su uso para generacin de electricidad en
dispositivos de conversin de energa como las celdas de combustible, permiten un mejor
aprovechamiento del contenido energtico, debido a la alta eficiencia de conversin (40%75%
segn el tipo de celda). Por si esto fuera poco, cuando el hidrgeno es empleado como
combustible para generar electricidad (la forma ms prctica de utilizar la energa), las emisiones
son exclusivamente vapor de agua y calor, un subproducto susceptible de aprovecharse para
incrementar an ms la eficiencia del uso del hidrgeno como combustible. Por todo lo anterior,
el hidrgeno, as como su alta compatibilidad con energas e insumos renovables, es hoy en da
un candidato muy atractivo para sistemas energticos eficientes, limpios y sustentables del futuro.
La SMH se fund en el ao de 1999, por un entusiasta grupo de Investigadores, Acadmicos y
Empresarios, con el objetivo de promover la investigacin, el desarrollo, la formacin de recursos
humanos, as como el establecimiento de normas de seguridad para el uso del hidrgeno como
fuente de energa limpia. Adems de servir de enlace entre la comunidad cientfica, el sector
empresarial y gubernamental, para la promocin y difusin de las Tecnologas del Hidrgeno y
participar en proyectos relacionados con aplicaciones de hidrgeno y celdas de combustible.
Desde su fundacin, nuestra Sociedad ha organizado ya 9 congresos nacionales e internacionales,
siempre con participacin de ponentes internacionales, 6 cursos nacionales sobre tecnologas del
hidrgeno, 4 foros de discusin sobre la insercin del hidrgeno en el sector energtico
mexicano, 2 concursos sobre prototipos para estudiantes y varias visitas a la industria del
hidrgeno en Mxico.
La SMH mantiene el contacto con algunos miembros de las Comisiones de Energa y de Ciencia
y Tecnologa de la Cmara de Diputados, con quienes se organiz un Foro Nacional en la sede
i
del Congreso de la Unin, sobre el tema de hidrgeno, en el ao 2007, y reuniones en el ao 2008

y 2009.
Lo anterior es un reflejo del compromiso que tiene la SMH para difundir los potenciales
beneficios y oportunidades que representa la opcin del hidrgeno, como complemento de las
alternativas energticas presentes, siempre teniendo como objetivo primordial, incrementar la
formacin de investigadores y acadmicos en las tecnologas del hidrgeno y la aplicacin de
dichas tecnologas a la vida cotidiana y en la industria en nuestro pas.
Nuestra pgina web, www.smh.org.mx, es actualmente uno de los referentes en habla hispana
ms visitados, para personas interesadas en tecnologas de hidrgeno y celdas combustible.
La SMH es integrante desde el ao 2003 del grupo internacional denominado PATH, The
Partnership for Advancing the Transition to Hydrogen (www.hpath.org). Se trata bsicamente
de una coalicin de sociedades de hidrgeno en el mundo, la cual busca cooperacin
internacional para ayudar al avance en la transicin al hidrgeno, como un elemento proveedor de
energa, libre de carbn y como una solucin a los problemas ambientales y energticos actuales.
El pertenecer a esta coalicin, da a la SMH la posibilidad de que sus miembros puedan tener
contacto directo y de primera mano, con miembros de sociedades de hidrgeno de varios pases
del mundo y de que nuestros estudiantes e investigadores puedan acceder a oportunidades de
participar en proyectos a nivel internacional.
Ing. Javier Fortuna Espinosa

Presidente de la Sociedad Mexicana
del Hidrgeno, 2008-2010
jfortuna@smh.org.mx
ii
NDICE
1.
Introduccin
Javier Rodrguez Varela
2.
Descripcin General de Celdas de Combustible
17
Rosa de Guadalupe Gonzlez Huerta, Arturo Manzo Robledo
3.
Reaccin de Reduccin de Oxgeno
47
Karina Surez-Alcntara, Omar Solorza-Feria
4.
Preparacin de componentes y desempeo de celdas de

combustible PEM
69
5.
Prototipos con celdas de combustible PEM
80
Andrs Rodrguez-Castellanos, Sebastian Citaln-Cigarroa,

Jos Luis Daz-Bernab, Omar Solorza-Feria
6.
Celdas de Combustible de Consumo Directo de

Molculas Orgnicas
97
Javier Rodrguez Varela, Oumarou Savadogo
7.
Celdas de combustible microbianas
123
Hctor M. Poggi-Varaldo, Ana Line Vzquez-Larios, Omar

Solorza-Feria
8.
Evaluacin del desempeo de un stack de celdas SOFC
162
Javier Rodrguez Varela, Padmasree Karinjilottu Padmadas
9.
Modelado de Celdas de xido Slido
170
Eduardo Hernndez Pacheco
10.
Cogeneracin potencia-calor
196
M. Esther Snchez-Castro, Salvador Carlos-Hernndez
Acerca de los autores
228
iii
Captulo 1. Introduccin
1.1. Consideraciones generales

Ha sido establecido a nivel internacional que en las prximas dcadas las reservas mundiales de
petrleo disminuirn de forma acelerada, lo que traer como consecuencia un fuerte impacto en la
economa de aquellos pases que no hayan desarrollado tecnologas alternativas de generacin de
energa [1]. Como parte de este escenario, en diversos medios cientficos se ha propuesto un
cambio radical en el vector energtico mundial y el paso de una economa basada en el petrleo a
una basada en el hidrgeno como combustible. Obviamente, este paso requerira de un periodo de
transicin que permitiera sustituir la tecnologa que ha soportado el desarrollo mundial desde la
revolucin industrial hasta nuestros das, por nuevas tecnologas no contaminantes y de mayor
eficiencia de conversin.
Aunado a lo anterior, se debe tomar en cuenta que los efectos de la contaminacin y el cambio
climtico pueden observarse de diversas formas, aparte de la emisin de gases de efecto
invernadero a la atmsfera: la contaminacin de los sistemas acuferos; la ruptura del ciclo del
CO2, el cual no es recuperado (secuestrado) o aprovechado en procesos energticamente viables
donde puede ser consumido; el uso comn de dispositivos de generacin de energa de baja
eficiencia, sin considerar tecnologas emergentes que presentan eficiencias ms altas y que no
contaminan el ambiente.
En este sentido, en aos recientes se han hecho grandes esfuerzos por disminuir el impacto de la
actividad humana en el medio ambiente y reducir la cantidad de contaminantes en la atmsfera.
Los esfuerzos han cubierto varios aspectos cientficos y tecnolgicos, incluyendo el desarrollo de
nuevos sistemas generadores de energa, que no constituyen un riesgo para el medio ambiente.
Estos sistemas deben cumplir con las exigencias de cero o muy baja- emisin de desechos
contaminantes a la atmsfera y presentan altas eficiencias de conversin. Una de las tecnologas
1
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.
alternativas ms estudiadas y con mayor avance tecnolgico es el de las celdas de combustible

[2].
Una celda de combustible es un generador electroqumico que produce energa elctrica a partir
de la reaccin qumica entre un combustible y el oxgeno del aire. De un modo general, las celdas
estn integradas por tres elementos: dos electrodos (nodo y ctodo) y un electrolito. En el nodo
se produce la reaccin de oxidacin del combustible, generando electrones y protones. Los
protones formados se difunden hacia el ctodo a travs del electrolito, mientras que los electrones
siguen un circuito externo. En el ctodo, la reaccin de reduccin del oxgeno tiene lugar por una
combinacin entre el oxgeno y los electrones y protones producidos en el nodo. El electrolito es
el medio de transporte de los protones de un electrodo al otro y sirve de separador entre los
reactivos andicos y catdicos.
El descubrimiento del principio de operacin de las celdas de combustible es atribuido a Sir

William Groove en 1839, aunque se ha reportado que el cientfico Suizo Christian F. Shoenbein
descubri independientemente el mismo efecto al mismo tiempo, o incluso un poco antes [3]. No
fue sino hasta 1937 que Francis T. Bacon comenz a trabajar en celdas de combustible con
aplicacin prctica, desarrollando una celda de 6 kW a finales de la dcada de 1950. Sin
embargo, las primeras aplicaciones sistemticas de las celdas de combustible se dieron en los
diversos programas espaciales de EE.UU. en la dcada de 1960.
Existen diversos tipos de celdas, donde destacan por su avance tecnolgico la celda de
combustible de electrolito polimrico slido o PEM (Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell,
PEMFC) y la celda de xidos slidos o SOFC (Solid Oxide Fuel Cell). Las celdas PEM han sido
clasificadas de acuerdo al combustible utilizado, y aquellas alimentadas con combustibles
lquidos se conocen generalmente como celdas de consumo directo de alcohol (DAFC, Direct
Alcohol Fuel Cell) o celdas de combustible de consumo directo de molculas orgnicas (DOFC,
Direct Oxidation Fuel Cells). Recientemente, un concepto novedoso de celdas ha sido
desarrollado, conocido como celdas de combustible microbianas o MFC (Microbial Fuel Cell).
Ha sido aceptado que el uso de las celdas de combustible como sistema de produccin de energa
en diversas aplicaciones estacionarias y porttiles puede contribuir a resolver los problemas de
contaminacin. Por ejemplo, las emisiones relacionadas con el transporte pueden disminuir
considerablemente al emplear motores elctricos acoplados a celdas de combustible [4]. La celda
PEM es la ms adaptada para este tipo de aplicacin debido a su gran densidad de potencia,
capacidad de arranque rpido y simplicidad de construccin.
Actualmente, los mejores desempeos de celdas se obtienen empleando hidrgeno como

combustible, aunque celdas DAFC tambin han encontrado aplicacin en vehculos elctricos. La
cintica de la reaccin de electro-oxidacin del H2, en un largo intervalo de temperatura, es ms
rpida (3 o 4 rdenes de magnitud) que la de combustibles compuestos (alcoholes, hidrocarburos,
etc.), aunque para la electro-oxidacin de estos ltimos, se han desarrollado sistemas de
catalizadores plurimetlicos con gran actividad cataltica y excelente tolerancia a la presencia de
intermediarios de reaccin que se forman durante su oxidacin a CO2 [2]. Hasta ahora, el metanol
es el combustible lquido ms estudiado [5]. Sin embargo, otras sustancias como el etanol o el
etilenglicol han sido igualmente consideradas en aplicaciones de celdas de combustible [6, 7].
Por otro lado, las celdas SOFC, que operan a temperaturas entre 700 y 1000C, pueden ser
alimentadas tanto con hidrgeno puro o con impurezas- como con combustibles carbonosos, sin
que esto afecte su desempeo. Es decir, hasta cierto punto el nivel de impurezas no representa
ningn problema en las celdas SOFC, salvo aquellos combustibles que contengan azufre (S), un
elemento que ocasiona una prdida importante en actividad cataltica de nodos para SOFCs.
En contraste, en el caso de las celdas de baja temperatura los niveles permitidos de CO en el

combustible (H2) son del orden de 10 ppm. Concentraciones arriba de este valor tienen un efecto
negativo sobre los electrocatalizadores de nodos a base de platino, debido a que las molculas de
CO se adsorben fuertemente sobre los sitios catalticos del electrocatalizador e inhiben la
reaccin de oxidacin del hidrgeno. Por lo tanto, es posible considerar las diversas celdas de
combustible como un paquete de tecnologas para cubrir un nmero importante de nichos en
generacin de energa, dependiendo de las caractersticas especficas requeridas.
3
1.2. Breves antecedentes de las celdas de combustible de inters

1.2.1. Celdas PEM H2/O2
General Electric desarroll las celdas PEM H2/O2 que se usaron en el programa espacial Gemini a
principios de los aos 1960. A esto sigui el programa espacial Apolo, dnde las celdas fueron
empleadas para generar electricidad para equipos de mantenimiento de vida y comunicaciones [8,
9]. Las celdas basadas en membranas polimricas presentaban varios problemas tecnolgicos,
entre los cuales podemos destacar dos [8-10]: 1) la baja estabilidad electroqumica de las
membranas, y 2) la cantidad muy elevada de electrocatalizadores a base de platino requerida.
La pobre estabilidad de las membranas evidentemente limit el desarrollo de las celdas PEM [8,
9]. Las primeras celdas utilizaban membranas polimricas a base de hidrocarburos como el
poliestireno con grupos de cido sulfnico transversalmente ligados a una pelcula de
fluorocarburo inerte, o membranas de resina fenol-formaldehdo sulfonadas. Estas membranas no
tenan una estabilidad electroqumica apropiada y presentaban serios problemas de degradacin a
causa de rompimientos de enlaces CH en su estructura, lo que limitaba de modo significativo
la temperatura de operacin de las celdas. El desarrollo de membranas perfluoradas conteniendo
grupos de cido sulfnico por parte de la sociedad E.I. DuPont Nemours hizo renacer el inters
por las celdas de membrana polimrica. Tal es el caso de las membranas de la familia de Nafion,
que son ionmeros constituidos por cadenas fluorocarbonadas que portan grupos de cido
sulfnico distribuidos a lo largo de la cadena principal de politetrafluoretileno o PTFE (Tefln).
Las membranas de Nafion son sintetizadas por copolimerizacin del tetrafluoretileno y ter vinilo
perfluorado. El copolmero obtenido es laminado en forma de pelcula de varias decenas de m
de espesor. Las membranas de la familia de Nafion presentan una alta conductividad protnica y
estabilidades electroqumica, trmica y mecnica importantes.
Por otro lado, la cantidad elevada de platino requerido por las primeras celdas, en algunos casos
del orden de 50-60 miligramos de Pt por centmetro cuadrado (mgPt/cm2), muy importante desde
el punto de vista econmico, afect la aceptacin generalizada de las celdas. En este sentido, un
avance tecnolgico muy importante fue logrado por investigadores de Los Alamos National
Laboratory [11]. Con el solo hecho de agregar Nafion lquido a la superficie cataltica de los
4
electrodos fue posible aumentar la conductividad protnica en la interfaz electrodo-electrolito,

creando de esta forma una capa cataltica en tres dimensiones. La presencia del Nafion promueve
la creacin de una zona de triple contacto formada por los reactivos gaseosos, el electrolito slido
y el electrodo. Es en esta zona donde las reacciones que tienen lugar en la superficie del electrodo
se desarrollan rpidamente. Ha sido demostrado que utilizando esta tcnica de preparacin un
electrodo con una cantidad de electrocatalizador mucho ms pequea puede presentar
desempeos comparables a electrodos preparados utilizando otras tcnicas con una cantidad
mucho mayor de electrocatalizador (por ejemplo 0.35 vs. 4 mgPt/cm2).
Evidentemente, esta baja carga de material cataltico en los electrodos de celdas PEM ha tenido
un impacto favorable en su desarrollo y comercializacin, con una disminucin en los costos de
fabricacin. Es durante la dcada 1990 que los costos ms bajos y el aumento en la densidad de
potencia obtenida de las celdas de hidrgeno llamaron la atencin de grupos de investigacin, de
grandes compaas (notablemente la industria automotriz) y de organismos gubernamentales. En
la actualidad, las celdas H2/O2 presentan grandes desempeos y altas eficiencias de conversin.
Densidades de potencia que van de unos cuantos watts elctricos (We) a varias decenas de kWe
pueden obtenerse de estas celdas, lo cual les ha abierto un nicho de mercado muy importante.
Tabla 1.1 Principales aplicaciones de las celdas PEM H2/O2 y potencias tpicas.
Aplicacin
Transportacin (vehculos y autobuses)
Residencial
Industrial
Intervalo de potencia
50-250 kWe
1-5 kWe
10-20 kWe
Algunas de las aplicaciones de estas celdas se muestran en la Tabla 1.1, incluyendo las potencias
tpicas obtenidas. Un intervalo tan amplio de potencia otorga ventajas a las celdas con respecto a
las bateras convencionales, sobre todo al considerar una densidad de potencia por unidad de
volumen o de peso, la cual es muy pequea en el caso de las bateras.
1.2.2. Celdas SOFC

El primer uso de un conductor inico slido se demostr a fines del siglo 19. En la dcada de
1940, Carl Wagner explic el proceso de conduccin y el primer artculo relacionado con celdas
SOFC apareci en 1962, una trabajo desarrollado en Westinghouse, compaa que contina
siendo una de las lderes en tecnologas SOFC [9]. El principio de operacin de las celdas SOFC
se basa en reacciones exotrmicas que se desarrollan de tal forma que su temperatura de
operacin est normalmente en el intervalo de 700 a 1000C. El material que ha demostrado un
mejor desempeo como electrolito en celdas SOFC es el circonio estabilizado con itrio o YZS
(Yttria-Stabilized Circonia). El YZS es un material cermico con una alta conductividad inica,
adems de que llama la atencin su coeficiente de expansin trmica y su resistencia a la fractura
a altas temperaturas. Por otro lado, las altas temperaturas permiten que metales como el nquel y
el cobre o materiales cermicos del tipo LaMnO3 puedan ser utilizados como electrocatalizadores
en nodos y ctodos, respectivamente [12]. Precisamente, debido a las altas temperaturas de
operacin, las celdas SOFC ofrecen una mayor flexibilidad al momento de evaluar la factibilidad
de diversos combustibles. Esto significa que aparte del hidrgeno, combustibles que contienen
carbn en su estructura molecular pueden ser considerados para celdas de alta temperatura. As,
hidrocarburos como CH4 y C3H8, o alcoholes como metanol (CH3OH) y etanol (C2H5OH) han
sido utilizados para alimentar celdas SOFC [2].
En las ltimas dcadas, la compaa Siemens ha sido lder a nivel mundial en ciencia bsica y
desarrollo de sistemas de celdas SOFC. La temperatura del gas a la salida de una celda de
combustible SOFC puede ser desde 850C o mayor, lo que permite su aprovechamiento en la
turbina para co-generacin de electricidad. Por lo mismo, se han desarrollado dispositivos de
generacin combinada de potencia y calor o CHP (Combined Heat and Power), donde el calor
generado por las celdas SOFC es aprovechado en algn otro proceso [2]. De esta manera, la
eficiencia global de una unidad CHP puede aumentar a alrededor de un 80%. Un sistema CHP de
250 kW operando con gas natural como combustible ha sido instalado por Siemens en Toronto,
Canad, y est bajo evaluacin. El sistema ha alcanzado una eficiencia elctrica de alrededor del
53% [13]. En la Tabla 1.2 se presentan algunas aplicaciones de las celdas SOFC, adems del
intervalo de potencia tpico que puede ser generado por estos dispositivos.
6
Tabla 1.2. Principales aplicaciones de las celdas SOFC.

Aplicacin
Intervalo de potencia
Residencial (incluye sistemas CHP)
5-10 kWe
Industrial (incluye co-generacin y
10-250 kWe
CHP)
Una variacin del sistema hbrido SOFC/turbina de gas mencionado aqu arriba est basada en el
uso de carbn como combustible. En esta configuracin, el carbn es sometido a un proceso de
gasificacin a partir del cual se obtiene gas de sntesis y posteriormente hidrgeno. En este caso,
no es necesario someter al gas de sntesis a un complicado tratamiento para obtener hidrgeno de
alta pureza. An con cierto nivel de impurezas, el H2 obtenido a partir del gas de sntesis puede
alimentar una celda SOFC para generacin de electricidad.
El sistema de generacin propuesto tendra principalmente tres tipos de aplicacin: i) como

sistema central de potencia, ii) como dispositivo de generacin en sistemas de transporte, y iii)
como sistema de generacin distribuida de energa.
Carbn
Gasificacin
del carbn
Gas de sntesis
H2+CO
Hidrgeno
Potencia central
Celdas de combustible y
sistemas hbridos
Transportacin
Celdas de combustible
Secuestro de
CO2
Generacin distribuida
Celdas de combustible y
sistemas hbridos
Figura 1.2. Esquema de un sistema basado en el carbn como combustible. El sistema incluye el
aprovechamiento de los gases generados (H2 + impurezas) en una celda de combustible SOFC.
Un esquema del ciclo basado en la gasificacin del carbn y que incluye el aprovechamiento de
los gases producidos en una celda SOFC para generacin de electricidad es presentado en la
Figura 1.2.
1.2.3. Celdas DOFC

Las celdas DOFC han sido desarrolladas como una alternativa al uso del hidrgeno [5, 6, 14].
Esta estrategia se basa en la alta densidad de energa liberada por algunos alcoholes y en el estado
lquido de estos combustibles, lo cual elimina los problemas relacionados con el almacenamiento
de combustibles gaseosos. Dos alcoholes han sido los ms estudiados: el metanol y el etanol (6.1
y 8.0 kWh/kg en densidad de energa, respectivamente).
Al tratarse de molculas que contienen carbn en su estructura, su electro-oxidacin se lleva a

cabo en varios pasos antes de obtener CO2, lo cual hace ms compleja la reaccin. Entonces, la
electro-oxidacin directa de alcoholes a bajas temperaturas presenta varias desventajas
comparada con la del hidrgeno, debido principalmente a los intermediarios de reaccin que se
forman durante la electro-oxidacin de las molculas orgnicas y que reducen la actividad
cataltica de los electrodos de Pt usados como nodos.
Por ejemplo, uno de los intermediaros de reaccin que ms afectan al Pt es el CO, que se forma
de la reaccin de electro-oxidacin tanto de metanol como de etanol, por mencionar dos casos.
Sin embargo, el desarrollo de aleaciones de platino con elementos como rutenio o estao (Pt-Ru y
Pt-Sn, respectivamente), con mayor tolerancia a especies intermediarias, ha sido un factor
determinante para incrementar la eficiencia y las densidades de corriente obtenidas de celdas de
consumo directo de metanol y etanol.
Con el uso de esta clase de aleaciones como electrocatalizadores andicos, densidades de

potencia que van desde unos pocos mWe a varios kWe pueden obtenerse de celdas alimentadas
con combustibles lquidos. Las aplicaciones que se consideran ms atractivas para las celdas
DAFC son tanto en vehculos elctricos como en dispositivos porttiles. stas se muestran en la
Tabla 1.3.
8
Tabla 1.3. Aplicaciones e intervalos de potencia de celdas DAFC.

Aplicacin
Intervalo de
potencia
Transportacin (vehculos elctricos,
25-50 kWe
sistemas de potencia auxiliares)

Dispositivos porttiles (telfonos
1-3 We
celulares, computadoras porttiles)

Microdispositivos electrnicos
20 mW-1 We
1
Sistemas estacionarios (residencias ,

2
sistemas de potencia remotos )
5-10 kWe
10-100 kWe
1.2.4. Celdas MFC

Aunque las reacciones que tienen lugar en celdas MFC fueron descritas a principios del siglo XX,
no recibieron mucha atencin y su aplicacin general es ms reciente, la dcada de 1970. En una
celda MFC, la reaccin cataltica de microorganismos ayuda a la transferencia de electrones
liberados de la oxidacin de compuestos orgnicos hacia un electrodo (conversin de energa
qumica en energa elctrica). Este tipo de celdas han alcanzado un importante grado de avance
cientfico y se ha propuesto que tendran aplicacin como dispositivos biomdicos implantados,
entre otros usos.
1.2.5. Otros tipos de celdas

Adems de las celdas aqu descritas, otros tipos de celdas han sido desarrolladas, aunque en los
ltimos aos por diversas razones se han retrasado con respecto a las celdas PEM, SOFC o
DAFC.
Celdas alcalinas (AFC, Alkaline Fuel Cells)

Una desventaja de las celdas AFC es que no rechazan el CO2, lo que provoca el fenmeno de
carbonatacin del electrolito. Por lo tanto, su operacin est restringida al uso de reactantes de
alta pureza, lo que incrementa el costo del sistema. Sin embargo, en aplicaciones especficas
dnde el costo no es importante (por ejemplo, programas espaciales) las celdas AFC han sido
competitivas.
Celdas de cido fosfrico (PAFC, Phosphoric Acid Fuel Cells)

Hasta los aos 90s era la nica tecnologa de celdas que se comercializaba. Sin embargo,
importantes retos tecnolgicos relacionados con los materiales empleados en las celdas PAFC se
han presentado debido a las temperaturas de operacin (150-200C). Adicionalmente, en los
ctodos se presenta el problema de adsorcin de aniones, lo que reduce el desempeo de los
electrocatalizadores.
Celdas de carbonatos fundidos (MCFC, Molten Carbonate Fuel Cells)

Algunos de los problemas relacionados con el desarrollo de las celdas MCFC incluyen corrosin
de los componentes, disolucin de los ctodos y bajas densidades de potencia. Las altas
temperaturas de operacin limitan los materiales que pueden ser utilizados en esta tecnologa.
Algunos grupos de investigacin que trabajan en celdas MCFC, han optado por desarrollar
tambin celdas de xidos slidos.
En la actualidad, las celdas de combustible han alcanzado un avance tecnolgico importante y se

encuentran en etapa de comercializacin. El proceso ha sido difcil y complicado, aunque se
espera una mayor penetracin de esta tecnologa en el mercado al disminuir los costos de
produccin.
1.3. Cambio climtico global y fuentes alternativas de energa

Uno de los problemas ms graves de la sociedad actual es la contaminacin medioambiental y la
emisin de gases de efecto invernadero (GEI) a la atmsfera. Un estudio reciente revel que las
emisiones de CO2, el ms importante GEI antropognico, crecieron un 80% entre 1974 y 2004
(de 21 a 38 gigatoneladas, Gt) lo que representa el 77% de la emisin total de GEI
antropognicos en 2004 [15]. Se estableci tambin que la razn de crecimiento de emisiones de
equivalentes de CO2 (CO2-eq1) fue mucho mayor durante el periodo comprendido entre 1995 y
1
CO2-eq: cantidad de emisiones de CO2 que causaran la misma incitacin radiativa, en el mismo horizonte de tiempo, que una cantidad emitida
por otro GEI o una mezcla de GEIs
10
2004 (0.92 GtCO2-eq por ao) que durante el periodo previo 1970-1994 (0.43 GtCO2-eq por ao)
[15].
Por otro lado, se ha establecido que las concentraciones atmosfricas de CO2 (379 ppm) y CH4
(1774 ppb) en 2005 exceden por mucho el intervalo natural de los ltimos 650,000 aos [16]. Los
incrementos globales en las concentraciones de CO2 se deben principalmente al uso de
combustibles fsiles, con los cambios en uso de suelo teniendo otra contribucin significativa
pero ms pequea [15]. Al mismo tiempo, es muy probable que el incremento observado en la
concentracin de CH4 se deba predominantemente a la agricultura y al uso de combustibles
fsiles. Las razones de crecimiento de CH4 han declinado desde principios de los 90s,
consistente con el hecho de que las emisiones totales (la suma de fuentes naturales y
antropognicas) fueron casi constantes durante este periodo [16].
Algunas alternativas de adaptacin ante el cambio climtico sugeridas por el Grupo

Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climtico o IPCC2 (Intergovernmental Panel on
Climate Change) para el sector energtico incluyen [15]: i) consolidacin de la infraestructura
secundaria de transmisin y distribucin; ii) cableado subterrneo para servicios pblicos bsicos;
iii) eficiencia energtica; iv) utilizacin de fuentes renovables; v) menor dependencia de fuentes
de energa nicas.
Adems, el IPCC present ejemplos de tecnologas claves de mitigacin de efectos del cambio
climtico, polticas y medidas, restricciones y oportunidades, para varios sectores incluyendo el
relacionado con el suministro de energa: i) mejora del suministro y de la eficacia de distribucin;
ii) sustitucin de carbono por gas como combustible; iii) energa nuclear; calor y energas
renovables (energa hidroelctrica, solar, elica, geotrmica, y bioenerga); iv) utilizacin
combinada de calor y de energa elctrica; v) aplicaciones tempranas de captacin y
almacenamiento de dixido de carbono (CAD) (por ejemplo, almacenamiento de CO2 detrado de
gas natural).
El IPCC fue establecido por la World Meteorological Organization (WMO) y por el United Nations Environment Programme (UNEP) en 1998.
11
Evidentemente, las opciones de adaptacin ms importantes sugeridas por el IPCC incluyen

aumentar la eficiencia en los procesos de generacin de energa y el uso masivo de fuentes
renovables de energa. Igualmente, se recomienda una disminucin en la dependencia a una
fuente de energa nica. Es decir, una estrategia pertinente es el uso de combustibles alternativos,
limpios y con alta energa especfica. Por lo tanto, es innegable la necesidad de
desarrollar/adaptar tecnologas alternativas de generacin de energa menos contaminantes. Tales
tecnologas deben tener la capacidad de operar con combustibles no convencionales, que no estn
relacionados con el petrleo.
Adems, hay que considerar que para el caso especfico de Mxico, se tiene un grave problema
de contaminacin. El Inventario Nacional de Emisiones de Mxico indica que en nuestro pas se
emitan (en MegaGramos por ao, MG/ao) las cantidades que se muestran en la Tabla 1.4 [17].
Tabla 1.4. Emisiones totales en Mxico, 1999 (tomada y adaptada de la referencia 17).
Total
NOX
SOX
COV
CO
PM10
PM2.5
NH3
2,443,240.7
5,463,065.5
20,043,556.2
7,493,908.9
2,749,262.0
965,370.2
1,305,441.9
COV: Compuestos Orgnicos Voltiles

PM10: partculas suspendidas de dimetro aerodinmico igual o menor que 10 micras
PM2.5: partculas suspendidas de dimetro aerodinmico igual o menor que 2.5 micras
Segn el Inventario, si se toman en cuenta nicamente las emisiones de origen antropognico, los
estados que presentan las emisiones ms elevadas de NOx son: i) Coahuila, principalmente
provenientes de plantas de generacin de electricidad (carboelctricas); ii) Veracruz, provenientes
de una combinacin de fuentes fijas como plantas de generacin de electricidad, actividades de
extraccin de petrleo y gas, y tambin refineras, as como fuentes de rea, particularmente
embarcaciones martimas comerciales; iii) DF y Estado de Mxico, provenientes en su mayora
de fuentes mviles, sobre todo vehculos pesados a diesel y vehculos y camiones ligeros a
gasolina.
En lo referente a emisiones de SOx las entidades con mayores emisiones son: i) Veracruz, Sonora,
Coahuila, Tamaulipas, Colima, Guerrero, siendo el origen de las emisiones, bsicamente, la
12
generacin de energa elctrica; ii) Hidalgo y Campeche, en donde las emisiones estn
relacionadas con las refineras de petrleo y las actividades de extraccin de petrleo y gas.
El mismo Inventario concluye que La mayor parte de las emisiones antropognicas provienen de:
i) vehculos automotores; ii) plantas de generacin de electricidad [17].
1.4. Motivacin
Como puede concluirse de la seccin anterior, los problemas de contaminacin ambiental son
graves en nuestro pas. Adems, se considera muy importante tomar en cuenta las
recomendaciones del IPCC, en particular aquellas que mencionan la necesidad de desarrollar
nuevas tecnologas de generacin de energa y la no dependencia a un solo combustible.
Relacionado con esto, diversos grupos de investigacin en Mxico desarrollan trabajos en el

campo de las celdas de combustible y las tecnologas del hidrgeno. Se pueden mencionar el
CINVESTAV, la UNAM, el IPN, el IIE, el ININ, el CIDETEQ, el CIMAV, el CICY, adems de
diversas Universidades y Tecnolgicos. Estos grupos forman recursos humanos y publican
trabajos de alta calidad en las revistas internacionales de mayor impacto.
Adems, la Sociedad Mexicana del Hidrgeno (www.smh.org.mx), que se encarga de promover

dichas tecnologas en nuestro pas, celebr en 2009 su dcimo aniversario. Es notorio que el
estudio de este tipo de dispositivos, desde nuevos materiales hasta prototipos, ha cobrado mucha
importancia en Mxico.
Sin embargo, se ha detectado que no existe literatura en espaol que cubra el tema de las celdas
de combustible, los diversos tipos o reacciones que ah ocurren. Como es habitual, la literatura en
ingls domina el mercado. Esto abre una ventana de oportunidad para iniciar la publicacin de
monografas en las cuales se discuta sobre los fundamentos y aplicaciones de estas tecnologas
electroqumicas y otras relacionadas, como lo son las tecnologas del hidrgeno.
13
1.4.1. Descripcin del libro y grupo de trabajo

Se dio al libro un enfoque tcnico-acadmico orientado a estudiantes de los ltimos semestres de
licenciatura y/o de maestra. Para esto, se ha propuesto un ndice apropiado, cuyo contenido tiene
una fluidez adecuada.
En el captulo 1 se hace una introduccin general al tema incluyendo aspectos relacionados con el
cambio climtico, mientras que en el captulo 2 se describen los diversos tipos de celdas de
combustible, la termodinmica y cintica de las mismas. El captulo 3 cubre las reacciones
catdicas (reduccin) que ocurren en los electrodos de las celdas. En el captulo 4 se presentan
los procedimientos experimentales para preparar y/o fabricar los diversos componentes de las
celdas tipo PEM (desde electrodos hasta celdas completas), as como resultados de la
caracterizacin experimental de celdas de combustible en laboratorio, para pasar al captulo 5,
dnde se presentan resultados de los diversos prototipos de celdas de combustible desarrollados
en Mxico. El captulo 6 trata sobre las celdas de combustible que emplean combustibles
lquidos, como metanol, etanol o etilenglicol, mientras que en el captulo 7 se presentan las
novedosas celdas de combustible microbianas. Los captulos 8 y 9 estn dedicados a las celdas de
combustible de alta temperatura (SOFC), nuevos materiales, su caracterizacin experimental, y
modelado matemtico de su comportamiento trmico y electroqumico. Finalmente, en el captulo
10 se presenta la integracin de sistemas hbridos para la cogeneracin de potencia elctrica y
calor.
Es importante mencionar que los autores han desarrollado actividades de investigacin propias
sobre los temas presentados en este libro. Se ha integrado un grupo de trabajo con reconocidos
especialistas en Mxico sobre celdas de combustible, tecnologas del hidrgeno y sistemas
hbridos:
Dr. Eduardo Hernndez Pacheco (Intel, USA); Dr. Salvador Carlos Hernndez (Unidad Saltillo
del Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados); Dra. Karina Surez-Alcntara
(Actualmente Posdoctorante en Alemania); Dra. Rosa de Guadalupe Gonzlez Huerta (Escuela
Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas-IPN); Dr. Arturo Manzo Robledo
14
(Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas-IPN); Dr. Hctor Poggi Varaldo
(Departamento de Biotecnologa y Bioingeniera del Centro de Investigacin y de Estudios
Avanzados); Dr. Javier Rodrguez Varela (Unidad Saltillo del Centro de Investigacin y de
Estudios Avanzados); Dra. Esther Snchez Castro (Unidad Saltillo del Centro de Investigacin y
de Estudios Avanzados); Dr. Omar Solorza Feria (Departamento de Qumica del Centro de
Investigacin y de Estudios Avanzados); Dra. Padmasree Karinjilottu Padmadas (Unidad Saltillo
del Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados); Dr. Oumarou Savadogo (cole
Polytechnique de Montral).
Finalmente, es importante comentar que en espaol se usan indistintamente los trminos celdas
de combustible o pilas de combustible. Hasta el momento, no se ha dado un debate para precisar
de modo definitivo el trmino ms adecuado en nuestro idioma. Por lo tanto, para este libro
hemos dado libertad a los autores para emplear el nombre que les parezca adecuado, dejando
sobre la mesa la necesidad de definir en un futuro cercano cmo deberamos llamar, al menos en
Mxico, a estos dispositivos.
REFERENCIAS
1.
N.S. Lewis, California Institute of Technology, nsl.caltech.edu, consultado en julio de 2009.
2.
L. Carrette, K.A. Friedrich and U. Stimming, Fuel Cells, 1, 5 (2001).
3.
F. Barbir, PEM Fuel Cells: Theory and Practice, Captulo 1, Elsevier Academic Press (2005).
4.
F.J. Rodrguez Varela, Pile Combustible lectrolyte Polymre Solide Consommation

Directe de Gaz Propane, Tesis Doctoral, cole Polytechnique de Montral, (2004).
5.
A.S. Aric, S. Srinivasan and V. Antonucci, Fuel Cells, 1, 133 (2001).
6.
C. Lamy, S. Rousseau, E.M. Belgsir, C. Coutanceau, J.-M. Lger, Electrochim. Acta, 49,
3901 (2004).
7.
V. Livshits, A. Philosoph, E. Peled, J. Power Sources, 178, 687 (2008).
8.
Ch. Stone and A.E. Morrison, Solid State Ionics, 152, 1 (2002).
9.
M. L. Perry and T. F. Fuller, J. Electrochem. Soc., 149, S59 (2002).
10. H.A. Liebhafsky and E.J. Cairns, Fuel Cells and Fuel Batteries, John Wiley and Sons, Inc.,
(1968).
15
11. I. D. Raistrick, in Proceedings of Symposium on Diaphragms, Separators and Ion-Exchange

Membranes, R.E. White, K. Kinoshita, J.W. Van Zee and H.S. Burney, Editors, Vol. 86-13,
p. 172, (1986).
12. Fuel Cell Handbook (Seventh Edition), EG&G Technical Services, Inc., (2004).
13. Consultado
en
la
pgina
www.powergeneration.siemens.com/products-solutions-
services/products-packages/fuel-cells/demonstrations/ en julio de 2009.

14. F.J. Rodrguez Varela and O. Savadogo, Asia-Pac. J. Chem. Eng., 4, 17 (2009).
15. Climate Change 2007: Synthesis Report, An Assessment of the Intergovernmental Panel on
Climate Change, p. 36, (2007).
16. Climate Change 2007: Synthesis Report, Summary for Policymakers, An Assessment of the
Intergovernmental Panel on Climate Change, p. 5, (2007).
17. Secretara del Medio Ambiente y Recursos Naturales, Inventario Nacional de Emisiones de
Mxico 1999, (2006).
16
Captulo 2. Descripcin General de Celdas de Combustible

Rosa de Guadalupe Gonzlez Huerta, Arturo Manzo Robledo
2.1. Introduccin
Durante toda la historia de las civilizaciones humanas se han llevado a cabo diferentes
transiciones revoluciones energticas, Figura 2.1. En un principio de la transicin los sistemas
hbridos, que combinan varias tecnologas, unas tecnologas maduras con otras novedosas e
incipientes en los mercados, sern las que dominen, para dar paso a tecnologas puras y
eficientes, como lo son las celdas de combustible y el hidrgeno [1].
Figura 2.1. Transiciones energticas en la historia de la humanidad.
2.2. Principios bsicos de una celda de combustible

La celda de combustible es una celda galvnica donde se lleva a cabo una reaccin espontnea,
entre un combustible y un oxidante, que produce una corriente elctrica, calor y agua como
productos de reaccin. La estructura bsica de una celda de combustible consiste de dos
electrodos porosos separados por un electrolito. En la Figura 2.2 se muestra un esquema de una
celda de combustible con las direcciones relativas de los reactivos, productos e iones dentro del
sistema. En una celda tpica, el combustible se alimenta en el nodo y el oxidante en el ctodo,
ambos en forma contina. Las reacciones electroqumicas se llevan a cabo en los electrodos y
17
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 2: DESCRIPCIN GENERAL DE CELDAS DE COMBUSTIBLE.
simultneamente, se genera una corriente elctrica. Las especies inicas y su direccin de

transporte pueden ser diferentes, dependiendo del combustible y oxidante empleados, esto mismo
influye sobre el comportamiento de la celda y sus productos de reaccin [2-5].
Figura 2.2. Esquema del funcionamiento de una celda de combustible.
2.3. Tipos de celdas de combustible

Las celdas de combustible se clasifican por el tipo de electrolito que utilizan, lo que determina a la
vez su temperatura de operacin [5]. En la Tabla 2.1 se presenta un resumen de las principales
celdas de combustible, donde se indican las reacciones que se llevan a cabo en los electrodos y
sus aplicaciones.
Las investigaciones se enfocan a lograr altas densidades de corriente, en cada uno de los
diferentes tipos de celdas de combustible, con la mayor eficiencia posible. Las curvas de
desempeo de las distintas celdas de combustible, voltaje de la celda vs densidad de corriente (V
vs i), presentan respuestas caractersticas, Figura 2.3. Las celdas de alta temperatura (AFC, SOFC
y MCFC), muestran mejoras significativas en la velocidad de las reacciones en los electrodos
(cintica de electrodo), reflejado en la ausencia del comportamiento semi-exponencial a bajos
sobrevoltajes. En este tipo de celdas las prdidas predominantes se deben a la cada hmica
(resistencia al transporte de iones) en el electrolito [6].
18
Tabla 2.1. Principales tipos de celdas de combustible.

Temperatura
de operacin
(C)
Reacciones electroqumicas
Aplicaciones
Polmero
slido
+
(H )
60 a 100
nodo: H22H++2eCtodo: O2+2H++2e-H2O

Global: H2+ O2H2O
Aplicacin de
Transportacin
y porttiles de
baja potencia
Solucin
acuosa
(OH )
65-220
nodo: H2+2(OH)-2H2O+2eCtodo: O2+H2O+2e-2(OH)Global: H2+O2H2O
20-90
nodo: CH3OH+H2OCO2+6e-+6H+
Ctodo: 6H++1.5O2+6e-3H2O____
Global: CH3OH+1.5O2CO2+2H2O
205
nodo: H2+2(OH)-2H2O+2eCtodo: O2+H2O+2e-2(OH)Global: H2+O2H2O
Estaciones
fijas con
capacidad de
potencia MW
Sistemas
elctricos con
capacidad de
multi-MW
Celda de
combustible
Electrolito
(In mvil)
Membrana de
intercambio
protnico
(PEMFC)
Alcalina
(AFC)
Metanol
Directo
(DMFC)
Polmero
slido
+
(H )
cido
Fosfrico
(PAFC)
cido
fosfrico
+
(H )
Carbonato
Fundido
(MCFC)
Solucin de
Li, Na y K
2(CO3 )
650
nodo: H2+2CO32-H2O+CO2+2eCtodo: O2+CO2+2e-CO32____

Global: H2+O2+CO2H2O+CO2
xido Slido
(SOFC)
xidos
refractarios
(O2 )
500-1000
nodo: H2+O2-H2O+2eCtodo: O2+2e-O2Global: H2+O2H2O
Transporte
espacial:
Apollo, Shuttle
Equipos
Porttiles de
computacin y
telefona
Estaciones
fijas de
200 kW
2.3.1. Celdas de combustible de membrana de intercambio protnico

Las celdas de combustible de intercambio protnico (PEMFC) utilizan una membrana polimrica
para transferir protones (H+) desde el nodo hacia el ctodo. Esta membrana es un electrolito
slido. En el interior de la membrana se forman canales por los cuales solo los protones (H+) junto
con algunas molculas de agua pueden atravesarlos y migrar del nodo hacia el ctodo para
reaccionar con el oxgeno. Existen tres tipos de celdas de combustible PEM. La diferencia entre
ellas es el agente reductor (combustible) utilizado. Estas son las celdas de hidrgeno, de metanol y
de etanol (direct alcohol fuel cells, DAFC). Estas celdas, que operan a bajas temperaturas, tienen
altos sobrevoltajes (estn ms lejos del potencial de equilibrio termodinmico) en la zona de
activacin (Figura 2.3), por lo que requieren la utilizacin de electro-catalizadores de metales
nobles en sus electrodos [7, 8]. Un diagrama general de estas celdas se muestra en la Figura 2.4.
19
Figura 2.3. Curvas de polarizacin de diferentes celdas de combustible.
Figura 2.4. Esquema simplificado de una PEMFC.

El empleo de las celdas a metanol y etanol ha ido en aumento en la ltima dcada. Estos
alcoholes son una fuente de energa atractiva debido a que funciona a bajas temperaturas.
Adems, eliminan la disposicin costosa de los reformadores de hidrgeno y el problema de
almacenamiento [9-11]. Detalles de estas celdas pueden verse en la seccin 2.4.
20
Un problema que presentan estos dispositivos es el fenmeno conocido como crossover que es el
cruce del combustible desde al nodo hacia el ctodo. Es decir, el combustible cruza a travs de
la
membrana polimrica desde el nodo llegando hasta el ctodo en donde desarrolla un
potencial mixto donde ocurre la oxidacin del mismo, interfiriendo con la reaccin de reduccin
del oxgeno. Al presentarse este fenmeno, el rendimiento de la celda disminuye [12]. Diversos
estudios para minimizar el efecto crossover estn llevndose a cabo actualmente. La actividad
electro-cataltica de nano-partculas de oro en la oxidacin de CO y alcohol metlico forma parte
de dichos estudios [13-14].
Aunque prometedor, la tecnologa de las celdas basadas en metanol y etanol (DAFC) es un reto
frente a algunos problemas tcnicos que deben resolverse antes de la comercializacin
generalizada de este tipo de dispositivos. Una de las cuestiones tcnicas se refiere al fenmeno de
transporte de masa de distintas especies. El transporte masivo no solo afecta el rendimiento y la
estabilidad del funcionamiento de las celdas, tambin influye en la densidad de energa
volumtrica del sistema [15-22]. Varios estudios se enfocan en encontrar el uso de electrocatalizadores ms eficientes que disminuyan las emisiones de CO por medio de la electrooxidacin completa.
2.3.2. Celda de combustible alcalina (AFC)

El electrolito en estas celdas de combustible es KOH concentrado, al 85 % si opera a altas
temperaturas (~250C) y entre 35-50% si opera a bajas temperaturas (<120 C). El electrolito
est inmovilizado en una matriz de asbesto, Figura 2.5. La ventaja principal de las celdas de
combustible alcalinas respecto a las de cido o de membrana polimrica es que no son necesarios
electrocatalizadores de metales nobles y se pueden usar Ni, Ag, xidos metlicos y hasta algunos
complejos de Co. Las AFC son las ms eficientes de su tipo ya que la velocidad de la reaccin de
reduccin de oxgeno en medio bsico es mucho ms rpida que en medio cido. Sin embargo el
principal problema es la pureza de los gases, ya que se requiere la completa eliminacin de CO2,
debido a que an cantidades de 350 ppm de este compuesto pueden reaccionar con el KOH para
formar depsitos slidos de carbonato de potasio sobre los electrodos porosos, disminuyendo su
actividad cataltica [3,5].
21
Figura 2.5. Esquema celda de combustible alcalina.

El uso principal de estas celdas de combustible es en aplicaciones espaciales empleando
hidrgeno y oxgeno puros. La NASA ha empleado celdas alcalinas en sus misiones
espaciales, para aplicaciones terrestres, su utilizacin ha quedado restringida a aplicaciones
en sistemas cerrados para generacin estacionaria de energa, como por ejemplo en
compaas telefnicas. Con las nuevas tecnologas existentes en la produccin de hidrgeno,
a travs de sistemas de electrlisis PEM, donde se obtiene este gas con una pureza de
99.999%, actualmente varios grupos estn retomando el desarrollo de celdas de
combustible alcalinas en aplicaciones terrestres. Lo anterior obedece a las ventajas que se
tienen en las celdas alcalinas, en cuanto a la utilizacin de metales no nobles, lo que reduce
el costo considerablemente. La forma de producir los electrodos de una celda de
combustible alcalina impacta en el desempeo global de la celda, otra parte, muy
importante es la remocin del agua y el calor generados durante la reaccin para no perder
eficiencia, Figura 2.6. Para poder remover los productos generados la medida que ms se
aplica es la recirculacin del electrolito, otra tcnica que se aplica para aumentar la
eficiencia es la recirculacin de los gases alimentados en exceso [3]. El uso de estos sistemas
de recirculacin tiene varias ventajas: se elimina el exceso de agua formado, se elimina el calor
generado, se limpian los electrodos y se eliminan contaminantes.
22
Figura 2.6. Esquema de recirculacin de gases y electrolito en una AFC.

2.3.3. Celda de combustible de cido fosfrico (PAFC)
Es la celda de combustible de ms amplia aplicacin y es la nica tecnologa de celdas de
combustible que est actualmente en comercializacin. Posee la ventaja de que el CO2 no
reacciona con el electrolito de manera que pueden emplearse en forma directa varios
combustibles reformados y aire como oxidante. El calor generado por su operacin puede
usarse para calentar agua. Las reacciones electroqumicas que ocurren en estas celdas son
las mismas que en el caso de las de membrana de intercambio protnico. Estas se llevan a
cabo sobre partculas de electro-catalizador altamente dispersas sobre carbn. Como
catalizador generalmente se emplea Pt o alguna aleacin de este metal noble. Aunque la
velocidad de reaccin de la reduccin de oxgeno es lenta en cido fosfrico a bajas
temperaturas, el empleo de temperaturas cercanas a 200 C hace que la velocidad de esta
reaccin aumente considerablemente. Por otra parte, en estas condiciones el cido fosfrico
se encuentra predominantemente en estado polimrico como cido poli-fosfrico, el cual
est fuertemente ionizado, permitiendo as que la conductividad del electrolito sea
relativamente alta [5,6]. El carbn se emplea como polvo de gran rea superficial para
soporte de catalizadores, papel poroso para el sustrato de los electrodos y carbn
graftizado para las placas bipolares. La placa bipolar sirve para separar las celdas
individuales y conectarlas en serie en el arreglo de celdas de combustible, Figura 2.7.
Generalmente estas placas tienen un diseo acanalado para introducir los reactivos
gaseosos y eliminar los productos y materiales inertes [23].
23
Figura 2.7. Esquema de una celda de combustible de cido fosfrico.
El diseo de las celdas de combustible de cido fosfrico ha cambiado con el tiempo, desde sus
inicios en 1965 hasta la fecha se han modificado sus componentes para disminuir costos y
aumentar su desempeo. Las celdas de combustible de cido fosfrico que tienen sistemas
acoplados a sistemas de co-generacin alcanzan eficiencias de hasta un 80%. Actualmente se
producen entre 30 y 40 plantas de potencia por ao, se requiere que los costos en general de cada
uno de los componentes disminuyan, para que en los siguientes aos sea una tecnologa
competitiva y rentable. Las PAFC operan con un balance de agua a presin atmosfrica, esto
disminuye en gran medida la complejidad del sistema, mejorando la rentabilidad y las eficiencias
generales del equipo. Se puede obtener una mayor eficiencia si se utilizan placas pequeas en las
celdas y una planta de alto voltaje para reducir los costos. Si se reduce la temperatura de
operacin de 25 a 30 C se duplica el tiempo de vida til de la celda, ya que disminuye la
perdida de electrolito por evaporacin [3]. Las PAFC no compiten en aplicaciones vehiculares
terrestres, debido a su baja densidad de potencia y a su arranque lento, en estas aplicaciones son
mejores las celdas PEM, pero si tienen muchas aplicaciones en sistemas estacionarios de mediana
y alta potencia como son edificios, industrias y zonas habitacionales.
2.3.4. Celdas de combustible de carbonato fundido (MCFC)

El electrolito empleado en este tipo de celda es una mezcla de carbonatos alcalinos (sodio y
potasio) retenido en una matriz cermica de LiAlO2. Las MCFC operan generalmente entre 600 y
700 C, temperaturas a las cuales los carbonatos forman una sal fundida conductora de iones
carbonatos (CO32-) como transportadores principales de carga. A estas temperaturas de operacin,
24
un nodo de nquel (Ni) y un ctodo de xido de nquel (NiO) son suficientes para catalizar las
reacciones en los electrodos, sin necesidad de metales nobles. En el ctodo el oxgeno reacciona
con dixido de carbono (CO2) y electrones para formar iones carbonato. Por otra parte en el
nodo la oxidacin del hidrgeno consume iones carbonato y forma vapor de agua y dixido de
carbono, Figura 2.8. Usualmente en una celda de carbonato fundido, el CO2 generado en el nodo
es reciclado al ctodo en donde se consume, esto requiere algn dispositivo para el transporte y/o
aporte de CO2.
Figura 2.8. Esquema celda de combustible de carbonatos fundidos.
Las temperaturas de operacin permiten alcanzar altas eficiencias en el sistema y una

mayor flexibilidad en el uso de los combustibles disponibles. Sin embargo, a estas
condiciones se crea un ambiente qumico agresivo que puede promover la corrosin del
sistema y disminuir la vida misma de las celdas. El calor generado en la operacin de estas
celdas se puede emplear en el proceso de reformacin del combustible [3-5]. Entre los
principales problemas tcnicos que enfrentan las MCFC estn la cada hmica en el
electrolito y la prdida de estabilidad estructural debida a la solubilidad de los electrodos a
base de Ni o NiO en un medio carbonatado a altas presiones de CO2.
2.3.5. Celdas de combustible de xido slido (SOFC)
Una de las tecnologas en desarrollo que utilizan hidrgeno como combustible es la celda de
xidos slidos. Este tipo de celdas adems de hidrgeno, tambin utilizan otros hidrocarburos
como combustible. Esta caracterstica es una de las principales ventajas en la transicin de la
25
utilizacin de gasolina a hidrgeno como combustible. Adems, pueden utilizar metano, propano,
butano, gas natural, gas de fermentacin, gas de biomasa y otros compuestos orgnicos. La
potencia generada por las SOFC vara de 100 W a 2 MW en funcin de las caractersticas de sus
componentes. Los diseos de SOFC ms utilizados son el plano y tubular, aunque se estn
desarrollando ondulados y con geometras que permitan separar los gases y a su vez minimicen la
resistencia elctrica [3].
La eficiencia de este tipo de celdas es de alrededor de 60%, sin embargo debido a las altas
temperaturas de operacin, los gases que genera la celda durante su operacin pueden alimentarse
a turbinas para generar electricidad, incrementando la eficiencia hasta ms del 85% (cogeneracin). Las Celdas de combustible de xido slido son sistemas de produccin de energa
que emplean zirconia estabilizada con ytria como electrolito. Este tipo de celdas de combustible
opera siguiendo el mismo fundamento electroqumico de hacer reaccionar el hidrgeno con
oxgeno para generar agua y corriente elctrica. El ctodo es el electrodo por el que pasa el
oxgeno (comburente), normalmente se alimenta aire a un slido poroso con propiedades de
conductividad inica - electrnica alta. Este material posee la propiedad de reducir al oxgeno a
su estado inico (O2-). En el ctodo se lleva a cabo la conduccin de oxgeno y los electrones que
cierran el circuito. La conduccin de oxgeno en el ctodo puede llevarse a cabo por dos rutas: a
travs del material inicamente o por los poros molecularmente. Despus de que el oxgeno pasa
por el ctodo, llega al electrolito, que es un slido denso e impermeable nicamente conductor
inico. En ste, el oxgeno que se transport por los poros del ctodo se reduce y aqul que se
transport inicamente por el material sigue la ruta hacia el nodo. Una vez que el oxgeno fue
reducido, llega a la interface electrolito-nodo, donde se lleva a cabo la reaccin de oxidacin del
hidrgeno, con la produccin de dos electrones por cada molcula de agua formada. Los
electrones generados por la reaccin se conducen a travs de un material interconector que cierra
el circuito hacia el ctodo. Esta reaccin es exotrmica, similar a la de combustin, por lo que el
calor generado puede utilizarse en sistemas de cogeneracin o en algn proceso secundario de
alta temperatura, Figura 2.9. Cuando se alimenta una fuente de combustible diferente del
hidrgeno, en el nodo se lleva a cabo la reaccin de reformado de hidrgeno, por lo que no es
necesario utilizar catalizadores caros como el platino o el paladio, aunque es preferible utilizar
materiales con propiedades catalticas [5].
26
Figura 2.9. Esquema de una celda de combustible de xidos slidos.
Se encuentran oportunidades de mejora disminuyendo los costos de los materiales de

partida, reduccin de costos de procesamiento y construccin, diseos ms eficientes,
sistemas de cogeneracin, reduccin de temperaturas de operacin, entre otros.
2.4. Termodinmica y cintica de una celda de combustible

2.4.1. Reacciones bsicas
Combinando una mol de hidrgeno y media mol de oxgeno en su forma diatmica normal se
produce una mol de agua, segn la reaccin (2.1).
H2 + O2
H2 O
(2.1)
El potencial estndar para esta reaccin es de Eo=1.23V/NHE. Como se ha discutido en secciones

anteriores, una celda de combustible proporciona un voltaje externo a partir de una reaccin
qumica, como lo hace una batera, pero difiere de sta en que el combustible es continuamente
suministrado al sistema en forma de hidrgeno y oxgeno molecular. Estos dispositivos pueden
generar energa elctrica a altas eficiencias, sobre todo si se compara con la combustin directa
de hidrgeno para generar calor y el movimiento de turbinas, debido principalmente a que no
27
estn sujetos al fenmeno cuello-de-botella trmico dado por la segunda ley de la

termodinmica: ningn motor puede usar toda la energa producida por un combustible para
generar trabajo, una parte se convierte en calor.
2.4.2. Calor de reaccin

El calor de una reaccin es el calor tomado del entorno en la transformacin de reactivos a
productos a las mismas condiciones de Temperatura (T) y Presin (P), ecuacin 2.2.
(2.2)
La Tabla 2.2 muestra los calores y entropas de formacin para la reaccin (2.1), a T = 25C y P
= 1atm.
Tabla 2.2. Propiedades termodinmicas para la formacin de agua.

Cantidad
Hidrgeno (H2)
Oxgeno (1/2O2)
Agua (H2O)
Cambio
Entalpa
-285.83 KJ
H= -285.83 kJ
Entropa
130.68 J/K
(1/2) (205.14 J/K)
69.91 J/K
TS= -48.7 kJ
2.4.3. Trabajo elctrico

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (G) mide el trabajo aprovechable (o trabajo para
iniciar un proceso) para un sistema en condiciones isotrmicas (T=cte) e isobricas (P=cte). El
G es la mxima cantidad de trabajo que puede ser extrada de un sistema cerrado en un proceso
completamente reversible. Cuando un proceso cambia de un estado bien definido a otro
igualmente bien definido, la energa libre de Gibbs es igual al trabajo intercambiado por el
sistema y sus alrededores, menos el trabajo realizado por las fuerzas de presin [24], ecuacin
(2.3).

(2.3)
Donde el H es la entalpia, definida segn la ecuacin (2.4).
28
(2.4)
La entalpia es una funcin de estado importante para llevar a cabo reacciones qumicas. Por
ejemplo, un incremento en la entalpia implica un aumento en la energa interna del sistema que
puedes ser medida con calorimetra, o por el trabajo realizado por el sistema, o una combinacin
de ambos. El signo de la entalpia en una reaccin qumica implica procesos exotrmicos (H<0)
o endotrmico (H>0).
En fenmenos qumicos, bioqumicos y electroqumicos, el G define si una reaccin es
espontanea o no. Si el G>0, entonces la reaccin no es espontanea y es necesario suministrar
trabajo al sistema (ej. Electrlisis). Por el contrario, si el G<0 la reaccin es espontanea y
genera trabajo hacia los alrededores (ej. pilas primaras, celdas de combustible).
Supngase que la reaccin (2.1) se lleva a cabo a 25C y 1 atm de presin. Por lo tanto, el trabajo
realizado por el sistema est dado por la ecuacin (2.5)

(2.5)
Donde P es la presin y V es el cambio de volumen en el sistema. Con el fin de obtener

congruencia y unidades de energa en la ecuacin (2.5), es necesario indicar que 1
atm=101.3x103 pa; mientras que 1 m3 Pa equivale a 1 joule (J). Sustituyendo valores en (2.5) se
tiene:

Este resultado pone en evidencia que el trabajo realizado es gracias a un gradiente de volumen
V (=-22.4x10-3m3/mol) entre el estado V1 (= 22.4x10-3m3/mol) y el estado V2 (= 0), debido a la
29
disminucin del volumen de los gases (considerando que la reaccin (2.1) esta desplazada
totalmente a la derecha) para formar agua.
Por otro lado, la entalpia de formacin puede obtenerse a partir de los valores de la Tabla 2.2 y de
la ecuacin (2.2). Entonces, el valor calculado es:

La energa interna U puede ser calculada con la ayuda de la ecuacin (2.4), obtenindose el
valor de

La entropa de los gases disminuye en el proceso de combinacin, esto debido a que el numero de
molculas de agua producidas es 1 (una) y es menor que la suma de las molculas de hidrgeno y
oxgeno alimentadas (1.5). La entropa se calcula segn la ecuacin (2.6).

(2.6)
Como la entropa total no debe disminuir en la reaccin, el exceso de este parmetro en la

cantidad TS debe ser expedida a los alrededores como calor (Q) a la temperatura T, segn la
ecuacin (2.3). Esta ultima ecuacin determina la cantidad de energa elctrica obtenida a partir
de un mol de hidrgeno, es decir, la energa libre de Gibbs para sistemas a presin y temperatura
constante.

Donde el calor es:
30
(2.7)
2.4.3.1 Celda directa a metanol (DMFC)

A diferencia de la celda a hidrgeno, seccin anterior, en DMFC el metanol es la fuente de
protones. Segn la reaccin (2.8), este alcohol se oxida en el nodo para producir CO2, H+ y la
prdida de electrones.
CH3OH + H2O
CO2 + 6e- + 6H+ (E0=-0.01V/NHE)
(2.8)
Mientras que en el ctodo la reaccin (2.9) se lleva a cabo, al igual que en la celda a hidrgeno.
O2 + 2H+ + 2e-
H2O
(2.9)
Multiplicando esta ultima ecuacin por 3 y sumando a la ecuacin (2.8) se llega a la reaccin
global en la celda de combustible a metanol, ecuacin (2.10).
CH3OH + 3/2 O2
CO2 + 2H2O
(2.10)
La Tabla 2.3 muestra los parmetros termodinmicos (a 25C y 1 atm) de los productos y
reactivos en estas reacciones. Las propiedades del etanol se presentan en esta Tabla para ser
analizadas en la seccin siguiente.
Tabla 2.3. Propiedades termodinmicas para la formacin de metanol y etanol.

Sustancia
Entalpa (KJ)
Energa libre de Gibbs
Entropa (J/K)
(KJ)
CH3OH
-238.7
-166.3
CH3CH2OH
-276.98
-174.18
161.0
205.14
CO2
-393.5
-394.4
213.6
H2O
-285.8
-237.2
69.91
O2
126.8
Utilizando la ecuacin (2.2) y tomando en cuenta la reaccin (2.10), la entalpa de formacin es:
31
Mientras que la entropa se determina a partir de la ecuacin (2.6).
Por otro lado, el trabajo puede determinarse a partir de la ecuacin (2.5), tomando en cuenta que
el volumen esta dado por:

Por lo tanto el trabajo es:

La energa interna y el calor estarn dados por las expresiones (2.4) y (2.7), respectivamente.

Finalmente, el trabajo elctrico realizado en la celda de combustible a metanol se calcula con la

ecuacin (2.3). Sustituyendo valores, se obtiene:

2.4.3.2 Celda directa a etanol (DEFC)

En celdas de combustible a etanol, la reaccin en el nodo est dada por la ecuacin (2.11).
CH3CH2OH + 3H2O
2CO2 + 12e- + 12H+
(E0=-0.085V/NHE)
(2.11)
32
Mientras que la reaccin catdica es la presentada en la ecuacin (2.9). Multiplicando por 6 a la

ecuacin (2.9) y sumando a la ecuacin (2.11), se llega a la reaccin global en la celda de etanol,
ecuacin (2.12).
CH3CH2OH + 3O2
2CO2 + 3H2O
(2.12)
En analoga con la celda de combustible a metanol y a la de hidrgeno, utilizando los valores de

la Tabla 2.3, se tiene que:
a)
b)
c)

d)
e)
f)
A manera de comprender los fenmenos termodinmicos implicados en los procesos redox en

PEMFC, DMFC y DEFC, la Figura 2.10 muestra un esquema del balance de energa
correspondiente.
Figura 2.10. Balance termodinmico generalizado en celdas de combustible.

33
2.4.4. Efecto de la temperatura y presin

El volumen vara como una funcin lineal de la temperatura a presin constante. En
consecuencia, el trabajo (W, ecuacin 2.5) tambin vara linealmente. Sin embargo, la entalpia de
formacin y la entropa varan en funcin de la temperatura-presin y no lo hacen de forma
lineal, ver Tablas de Propiedades Termodinmicas [25]. En consecuencia, la energa libre de
Gibbs y la eficiencia, son modificadas por estos parmetros.
De un anlisis termodinmico se puede determinar la dependencia del potencial de una celda

respecto a la presin, p, y a la temperatura, T. Se parte de la ecuacin fundamental de la
termodinmica[3]:
dG =-SdT + Vdp,
(2.13)
donde V es el volumen. Si se considera a la energa libre de Gibbs como una funcin de la

temperatura y la presin, se deducen las siguientes relaciones:
G
S ,

T p
(2.14)
G
p V.

T
(2.15)
Sustituyendo G en las ecuaciones (2.14) y (2.15) se obtienen las dependencias del potencial de
una celda de combustible con la temperatura y la presin:
S
E
,

nF
T p
(2.16)
E
V/nF

p T
(2.17)
Ya que el cambio de entropa es negativo para la reaccin entre el H2 y el O2, la ecuacin (2.16)
indica que la diferencia de voltaje reversible decrece con la temperatura: por ejemplo a 25 C y 1
34
atm, Er = 1.229 V mientras que a 150 C a la misma presin de 1 atm, Er = 1.15 V, este
comportamiento se observa grficamente en la Figura 2.11.
Figura 2.11. Voltaje estndar reversible, Er, en funcin con la temperatura.

La dependencia de Er con la temperatura se confirma si se calcula el valor de G a varias
temperaturas utilizando la ecuacin reportada por Lewis y Randall.
G = [-70650 - 8 T ln T + 92.84 T]
-1
cal mol ,
(2.18)
Para la misma reaccin entre el H2 y el O2 el cambio de volumen es negativo, -V, por la

formacin de agua lquida. La ecuacin 2.19 indica que el voltaje reversible se incrementa con un
aumento de la presin, lo anterior tambin lo predice la ecuacin de Nernst que se define por la
expresin 2.20:
Er
G
.
nF
E Er
1/ 2
RT pH 2 pO2
,
ln
nF
pH 2 O
(2.19)
(2.20)
35
donde E es el voltaje que se observa experimentalmente y, p H 2 , pO2 y p H 2O son las presiones

parciales del hidrgeno, oxgeno y agua, respectivamente. En esta ecuacin las actividades de los
reactivos y productos se aproximaron a sus presiones parciales. As, la ecuacin de Nernst predice
que a una temperatura dada, el voltaje reversible de una celda se puede incrementar si se
aumentan las presiones parciales de los reactivos, aunque el cambio es menos sensible, ya que el
voltaje slo cambia en 45 mV con un incremento en la presin de 1 a 10 atm.
El desempeo de la membrana de intercambio protnico es fuertemente afectado por las

condiciones de operacin tales como la presin, temperatura [26], humedad relativa [27] y la
estequiometria de los gases [28]. En principio, este desempeo se incrementa en funcin de la
presin de los gases, al igual que el potencial a circuito abierto. La variacin de estos parmetros
puede afectar de manera positiva la cintica de reaccin y los procesos de transferencia de masa.
2.4.5. Eficiencia terica

La Tabla 2.4 resume los valores de energa libre de Gibbs y entalpia de formacin para las celdas
estudiadas en esta seccin.
Tabla 2.4. Entalpias y energas libres de Gibbs para celdas de combustible seleccionadas.
Celda de combustible
H/KJ
G/KJ
PEMFC
-285.83
-237.13
DMFC
-726.4
-702.23
DEFC
-1367.42
-1325.84
Para estos casos ideales, la energa del combustible se transforma en energa elctrica a una
eficiencia dada por la ecuacin (2.21), ver Figura 2.10.
(2.21)
Utilizando la ecuacin (2.21) y los valores reportados en la Tabla 2.4, las eficiencias para cada
celda son:
36

Estas eficiencias son mucho ms altas que la eficiencia de un generador de corriente el cual
quema hidrgeno. Aunque una celda de combustible real no se acerca a esta eficiencia ideal, es
mucho ms eficiente que cualquier planta de energa elctrica que quema un combustible.
El hidrgeno molecular se oxida en el nodo, ecuacin (2.22) donde Eo = 0V/NHE, mientras que
en el ctodo la reaccin de reduccin de oxgeno tienen lugar, de acuerdo a la ecuacin (2.9), con
Eo = 1.23V/NHE. Se puede verificar que la reaccin global en la celda de combustible es la
mostrada en la ecuacin (2.1).
H2
2H+ + 2e-
(2.22)
El potencial de la celda completa esta dado de acuerdo a la ecuacin (2.16):

(2.23)
Donde Ered corresponde al potencial de la especie que se reduce, en este caso, el oxgeno se
reduce a agua, ecuacin (2.9); mientras que Eox es el potencial de la especie que se oxida, es
decir, el hidrgeno. Por lo tanto el potencial de celda a 25C y 1atm es:

(2.24)
Puede demostrar [29] que la energa libre de Gibbs tambin se expresa en trminos del potencial
de celda (Er) segn la ecuacin (2.19). Si consideramos a F la constante de Faraday como 96500
C/mol y n el nmero de electrones transferidos en la reaccin electroqumica como 2, para la
PEMFC, la energa libre de Gibbs obtenida a partir de la ecuacin (2.19) es -273.39 kJ mol-1 que
es el mismo valor que se obtuvo en la seccin 2.4.3. Similar anlisis puede aplicarse para las
celdas DMFC y DEFC y a aquellas mostradas en la Tabla 2.1, tomando en cuenta las condiciones
de operacin y los compuestos-reactivos involucrados.
37
2.5. Cintica de una celda de combustible

La cintica electroqumica es el estudio de las reacciones electroqumicas y sus velocidades, as
como su relacin con el potencial impuesto. En una celda de combustible, la velocidad de las
reacciones electroqumicas determina la generacin de potencia elctrica y el desempeo global
de la celda. La velocidad de las reacciones electroqumicas dependen de dos factores i) la
velocidad a la cual se transfieren los electrones desde el electrodo a las especies reactantes o
viceversa, y ii) la velocidad con la que las especies reactantes llegan y los productos se alejan
hacia el seno de la solucin, proceso conocido como transporte de masa [3,5,30].
2.5.1. Cintica de electrodo

Cuando una reaccin electroqumica involucra la transferencia de varios electrones, existe una
etapa lenta que determina la velocidad global de reaccin. La transferencia de un electrn es el
modelo de transferencia electrnico ms simple [30]. Considrese dos especies, una oxidada (O)
y la otra reducida (R), y se lleva a cabo la reaccin electroqumica:
kf
O + e-
kb
(2.25)
Las velocidades de reaccin en ambos sentidos estn dadas por [30]:
v f k f C0 (0,t)
ic
,
nFA
(2.26)
vb kb CR (0, t )
ia
nFA
(2.27)
Donde C(0,t) es la concentracin de las especies reactivas en funcin de la distancia y el tiempo,

kf y kb son las constantes de velocidad de reduccin y oxidacin, ic e ia son corrientes catdicas y
andicas, n es el nmero de electrones transferidos, F es la constante de Faraday y A es el rea
reactiva. La velocidad neta, v, ser:
38
v v f vb k f C0 (0, t ) k b C R (0, t )
i
nFA
(2.28)
Por tanto, la corriente observada, i, estar dada por:

i ic ia nFA(k f C 0 (0, t ) k b C R (0, t ))
(2.29)
Si las constantes de velocidad tienen una forma tipo Arrhenius, se pueden expresar como:
k f Af exp(Gc / RT )
(2.30)
kb Ab exp(Ga / RT )
(2.31)
La forma de la barrera en energa libre estndar entre productos y reactivos se muestra en la

Figura 2.12. La curva superior en el lado (O+e-) aplica cuando el potencial de electrodo es igual a
Eo. Las energas de activacin estndar catdica y andica son Gc0 y Ga0 , respectivamente.
Si el potencial cambia en E (positivo) a un nuevo valor de E, la energa relativa del electrn en
el electrodo cambia en -FE=-F(E-Eo); la curva se desplaza hacia abajo.
Figura 2.12. Barrera en energa libre estndar en una reaccin electroqumica.

39
La barrera Ga de la oxidacin, es menor que Ga0 en una fraccin de la energa total que se
reconoce como (1-), donde (coeficiente de transferencia) puede variar desde cero hasta uno:
Gc GcO F (E E o )
(2.32)
Ga GaO (1 )F(E Eo )
(2.33)
Sustituyendo (2.32) y (2.33) en (2.30) y (2.31) respectivamente, se tiene:
k f Af exp(GcO / RT ) exp(f (E E o ))
(2.34)
k b Ab exp( GaO / RT ) exp((1 ) f ( E E o ))
(2.35)
Donde f F / RT . Cuando E=Eo la interface est en equilibrio con la solucin y se cumple que
k f k b . En tales condiciones k o k f k b , k o es la constante de velocidad estndar. Las

constantes de velocidad a cualquier otro potencial pueden ser expresadas en trminos de k o [30]:
k f k o exp(f (E Eo ))
(2.36)
kb k o exp((1 ) f (E E o ))
(2.37)
La insercin de las expresiones anteriores en la ecuacin (2.29) da como resultado la ecuacin de

Butler-Volmer. Esta ecuacin relaciona la corriente con el potencial:
(2.38)
En el equilibrio, el electrodo tiene un potencial dictado por la ecuacin de Nernst, de modo que:
FAk o CO* e
f ( Eeq E o )
FAk o C R* e
(1 ) f ( Eeq E o )
(2.39)
40
f ( Eeq E o )
CO*
C R*
(2.40)
En el equilibrio, la corriente neta es cero. Sin embargo, existe un intercambio de electrones. Esta
actividad puede ser expresada en trminos de la corriente de intercambio, io, la cual es igual en
magnitud a ia o ic :
io FAk o CO* e
f ( Eeq E o )
(2.41)
Una ventaja de trabajar con io en lugar de ko, es que la corriente puede ser descrita en trminos de
sobrepotencial (=E-Eo). Combinando las ecuaciones (2.38) y (2.41) se obtiene [8]:

C (0, t )
C (0, t )
i i0 O * e f R * e (1 ) f
C
C
O
R

(2.42)
A la expresin (2.42) se le conoce como la ecuacin corriente-sobrepotencial. En la zona cercana

al voltaje de equilibrio, la corriente se incrementa rpidamente debido a que domina el factor
exponencial. Mientras que a grandes sobrepotenciales, la corriente alcanza un valor constante
debido a que la corriente est limitada por la transferencia de masa. En condiciones tales que
CO (0, t ) / CO* y CR (0, t) / CR* son cercanas a la unidad, la ecuacin (2.42) se reduce a
(2.43)
A altos sobrepotenciales negativos, la componente andica es despreciable, la corriente se

atribuye a la reaccin de reduccin. Lo contrario sucede a sobrepotenciales positivos grandes.
ic io e f
(2.44)
La ecuacin anterior es conocida en su forma semi-logartmica como la ecuacin de Tafel:

41

2.3RT
2.3RT
log io
log i a b log i
F
F
(2.45)
Donde b es la pendiente de Tafel y a es el valor de sobrepotencial por unidad de corriente. b

depende de io y . Las pendientes de Tafel son herramientas tiles para diagnosticar el
mecanismo de reaccin, ya que el valor de la pendiente de Tafel (para una reaccin en un solo
paso) toma valores conocidos para mecanismos definidos [30 ,31]. Las lneas de Tafel permiten
ser extrapoladas al potencial del equilibrio (cuando =0). La intercepcin con las ordenadas es la
corriente de intercambio. Valores grandes de corriente de intercambio son deseables e implican
una facilidad para alcanzar determinada corriente fardica con un mnimo de sobrepotencial
aplicado. El parmetro () es una medida de la simetra de la barrera energtica y es interpretada
como la fraccin de la energa transferida a la energa de activacin [30]. El valor ms comn de
es de 0.5, lo que indica una simetra entre las barreras de activacin andica y catdica. Otros
valores son posibles, dependiendo especficamente de las reacciones de electrodo [3].
2.5.2. Prdidas de voltaje

En la prctica, una celda de combustible opera en condiciones diferentes a las termodinmicas,
esto implica que la eficiencia real de la celda, o, depender de varios factores que se representan
en la siguiente ecuacin:
o = i v f,
(2.46)
Donde i es la eficiencia trmica intrnseca de cada sistema, f es la eficiencia fardica y v es la

eficiencia en voltaje, las cuales se definen como:
i
G o
H o
(2.47)
f
i
it
(2.48)
42
V
V
Vr
(2.49)
La eficiencia fardica es la relacin entre la corriente real que se obtiene, i, y la corriente terica
esperada. Existen varios factores que pueden influir en la eficiencia fardica: a) reacciones
electroqumicas paralelas, b) reacciones qumicas de los reactivos catalizadas por los electrodos y
c) reacciones directas entre los reactivos de los dos electrodos por el entrecruzamiento a travs
del electrolito. La eficiencia real de la celda depende prcticamente de la eficiencia en voltaje, v,
que es la relacin entre el voltaje experimental, V, y el voltaje reversible, Vr, que se calcula de los
datos termodinmicos. El voltaje experimental se relaciona con el voltaje reversible a travs de
sobrevoltajes, que son las prdidas de voltaje, Vper, que aparecen durante la operacin de la celda:
V = Vr Vper,
(2.50)
Vper = m + a + + c,
(2.51)
Donde m es el sobrevoltaje mixto, a es el sobrevoltaje de activacin, es el sobrevoltaje por

resistencia o cada hmica y c es el sobrevoltaje por concentracin.
2.5.3. Curva de polarizacin
Durante todo el proceso de operacin de la celda existen diferentes sobrevoltajes. Sin embargo, a
medida que se obtiene una mayor densidad de corriente, domina alguno de ellos, Figura 2.13 [3133]. La Regin 1 muestra las perdidas intrnsecas de una celda, principalmente por las
contribuciones entrpicas del sistema. La Regin 2 corresponde al sobrevoltaje mixto, m, que
desplaza el voltaje a circuito abierto (Vca voltaje experimental que se observa cuando la corriente
es cero) del voltaje reversible, por dos factores i) entrecruzamiento de gases de reaccin y ii)
voltajes mixtos parsitos por los procesos redox presentes en los catalizadores. En la Regin 3
existe un sobrevoltaje por activacin, a, el cual tiene un comportamiento semi-exponencial,
principalmente por la cintica lenta de las reaccin en los electrodos. En la Regin 4 el
sobrevoltaje por cada hmica, , surge principalmente por la resistencia a la conduccin
protnica desde el nodo, a travs del electrolito, hasta el ctodo. Finalmente, la regin 5
43
representa el sobrevoltaje de concentracin (c) que se debe principalmente a la baja velocidad de

transporte de los gases a travs de los difusores. En resumen las investigaciones de las celdas de
combustible deben de estar dirigidas a disminuir cada uno de estos sobrevoltajes.
Figura 2.13. Grfica de densidad de corriente vs voltaje de la celda y vs

densidad de potencia de la celda, que muestra los sobrevoltajes existentes.
La potencia elctrica por unidad de rea de electrodo, P, que genera la celda de combustible se
obtiene del producto del voltaje de la celda por la densidad de corriente:
P = V i.
(2.52)
La Figura 2.13 tambin muestra la curva de densidad de potencia vs densidad de corriente de la

celda. Se puede predecir la forma de esta curva si se examina su comportamiento a bajas y altas
densidades de corriente. Para bajas densidades de corriente, i 0 y a altas densidades de
corriente V 0, por lo que P se aproxima a cero en ambos extremos. Mientras que a valores
intermedios toma un valor mximo, el cual corresponde a un valor de voltaje muy cercano a la
mitad del Vca que presenta el sistema. Se requiere determinar la densidad de potencia y la
potencia especifica, las cuales se van a utilizar en funcin de las necesidades requeridas para
poder ensamblar el nmero de celdas necesarias que proporcionen los requerimientos solicitados.
44
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo financiero dado bajo los proyectos SIP-20100520 y
SIP-20100136.
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su Aplicacin en una Celda de Combustible con Membrana de Intercambio Protnico,
Tesis de Doctorado, CINVESTAV, Mxico (2005).
33. Srinivasan S, Mosdale R, Stevens P, Yang Ch, Annu Rev Energy Environ, 24, 281 (1999).
46
Captulo 3. Reaccin de Reduccin de Oxgeno

Karina Surez-Alcntara, Omar Solorza-Feria
3.1. Introduccin
La electrocatlisis es uno de los tpicos actuales electroqumicos de mayor inters, especialmente
porque se encuentra ligado al desarrollo de nuevos materiales para dispositivos en la conversin
de energa. Los ctodos con transferencia de carga multielectrnica son de los ms demandados
debido a su uso como electrodos en los diferentes tipos de celdas de combustible y en bateras de
metal-aire [1-5], adems de su inters terico [6-10]. Como ctodos, la reaccin de reduccin de
oxgeno (RRO) es la reaccin de mayor importancia en una celda de combustible, por presentar
una cintica lenta que conduce a un alto sobreponcial para esa reaccin, asociado con el hecho
que el enlace O-O del oxgeno requiere de una alta energa para ser disociado, lo que lo hace por
lo menos tres rdenes de magnitud ms lenta que la reaccin de oxidacin de hidrgeno (ROH).
Por lo tanto, uno de los retos en la ciencia de los materiales es sintetizar y producir en forma
masiva materiales con alto desempeo para la reaccin catdica en una celda de combustible
[11]. Los electrocatalizadores comnmente empleados son a base de platino nanoparticulado,
aleaciones nanomtricas de platino o metales nobles con metales de transicin, adems de
diversos materiales organometlicos [12]. Estudios recientes se han enfocado a sintetizar
materiales para reducir el alto sobrepotencial para la reaccin mencionada y vencer la inherente
cintica lenta la cual resulta determinante en el proceso global de una celda de combustible.
En esa direccin se han reportado diferentes mtodos de preparacin de materiales catalizadores

nanoestructurados soportados y no soportados, que incluyen la descarbonilacin de cmulos
metlicos [13], la reduccin de iones metlicos con NaBH4 [14], el mtodo del polyol [15],
molienda mecano-qumica de altas energas [16] y la sntesis asistida con sonoqumica [17], entre
otros. Un aspecto relevante, por encima de la actividad cataltica es la durabilidad del
electrocatalizador y la selectividad para la reaccin de oxgeno. El Pt y sus aleaciones soportados
en carbn son extensivamente usados como ctodos en celdas de combustible con membrana de
47
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 3: REACCIN DE REDUCCIN DE OXGENO.
conduccin protnica, PEMFC, de mediana y baja temperatura, porque catalizan la reaccin del
oxgeno en un proceso con transferencia de 4 electrones para formar agua. En medio acido, la
RRO tambin puede ocurrir con la formacin de H2O2 como intermediario con la transferencia
de 2 electrones. De ambas reacciones, se trata de evitar la segunda debido a que disminuye el
desempeo de la celda de combustible y puede generar reacciones secundarias que ponen en
riesgo la estabilidad a largo plazo de los componentes de la celda de combustible.
En este trabajo se describe la electrocatlisis de la RRO, as como las tcnicas de caracterizacin

electroqumicas comnmente empleadas. Se presentan algunos ejemplos de la RRO sobre la
superficie de diversos materiales.
3.2. Modelos de la reaccin de reduccin de oxgeno

A pesar de los diversos trabajos cinticos reportados sobre la reduccin del oxgeno, el
mecanismo de reaccin no se encuentra totalmente comprendido. Se ha aceptado que la reaccin
de reduccin de oxgeno en medio cido es una reaccin cintica de primer orden, multielectrnica, que puede involucrar muchas etapas elementales, con diferentes intermediarios de
reaccin [11]. De los diferentes esquemas propuestos para la RRO, la versin de Damjanovic es
las ms aceptables para describir en forma sencilla la ruta de reaccin, por la que el O2 es
reducido en medio cido [18-20]:
k1
k2
k3
O2 O2, ad H2O2, ad H2O
k4
k5
H2O2
(3.1)
En este esquema de reaccin, el O2 se puede reducir en forma directa para la formacin de agua
con una constate de velocidad k1 sin la formacin de intermediarios, ruta conocida como
directa o de 4e-, tambin formar perxido de hidrgeno adsorbido con una constante de
velocidad k 2 ; perxido adsorbido que se puede reducir a agua con una constante de velocidad k 3 .
48
A estas dos reducciones sucesivas se les llama reduccin en serie o de 2e-, donde el peroxido
de hidrgeno adsorbido se puede qumicamente descomponer en la superficie del electrodo ( k 4 ),
o bien se puede desorber y transportar hacia el seno de la solucin ( k 5 ). Los potenciales estndar
en medio cido a los cuales suceden las reacciones electroqumicas descritas son [18]:
k1
O2 + 4H+ + 4e-
2H2O,
E 0 =1.23 V/ENH,
(3.2)
k2
H2O2,
O2 + 2H+ + 2e-
E 0 =0.67 V/ENH,
(3.3)
H2O2 + 2H + 2e 2H2O,

+
k3
E =1.77 V/ENH.
(3.4)
Los pasos elementales por los que proceden las reacciones anteriores varan de acuerdo al modelo
propuesto, material de electrodo, estructura de la superficie del electrodo, electrolito, adsorcin
de O2 e intermediarios. En los mecanismos cinticos propuestos la RRO procede sin la formacin
de perxido sobre la superficie de partculas de Pt y policristalino, con una pendiente de Tafel de
0.060 V dec-1 (RT/F). El esquema de reaccin sugerido sobre este catalizador es:
O2
O2,ads
(3.5)
O2,ads + H+ + e- O2Hads
(3.6)
O2Hads + 3H+ + 3e- 2H2O
(3.7)
Donde la primera reaccin de transferencia de carga (3.6) es la etapa determinante de la

velocidad de reaccin (rds). Los detalles de la reaccin (3.7) no son conocidas y podran incluir
algunas configuraciones con O2, cercano al sitio de adsorcin o fisisorbido [19]. Se ha postulado
que el radical HO-O- se encuentra catalticamente adsorbido al sitio activo del Pt, a travs de su
tomo de oxgeno libre. Continua en disputa el saber si los protones estn involucrados en la rds
con el enlace O-O*-producto, siendo * un electrn libre [21,22]. Algunos modelos coinciden en
que el modo de adsorcin de O2 sobre la superficie del electrodo y particularmente sobre los
sitios reactivos, es un factor determinante en la secuencia de pasos seguida para la RRO [1-3, 5].
Existen al menos tres modelos de adsorcin descritos en la literatura y que se muestran en la
Figura 3. 1 [1, 18]:
49
1) Modelo de Griffiths: La molcula de oxgeno interacta de forma lateral mediante sus

orbtales con los orbtales d z 2 vacos del metal de transicin (Figura 3.1a).
2) Modelo de Pauling: La molcula de oxgeno interacta de modo que un tomo de oxgeno

queda frente a un tomo de metal (Figura 3.1b).
3) Modelo de Puente: La molcula de oxgeno interacta en forma lateral con dos sitios de
adsorcin en el material (Figura 3.1c).
O
Modelo
de Griffiths
MZ
2H+
Modelo
de Pauling
MZ
OH
MZ+2
OH
MZ+1
4e4H+
MZ
MZ+2
O
O-
2H2O
MZ
+
2H
O=
4H+
4eMZ
2e-
H2O2 (IIA)
2 H2O (IIB)
MZ
MZ+1
Modelo
de puente
2H+
MZ+1
OH
4e-
OH
4H+
MZ
+ 2H2O
MZ
MZ
Figura 3.1. a) Modelo de Griffiths; b) Modelo de Pauling; c) Modelo de Puente.
La RRO se asocia con la adsorcin del oxgeno en un sitio activo o en un par de sitios, o
fisisorbido ya sea verticalmente en un sitio activo u horizontalmente a uno o un par de sitios
activos, como se presenta en la Figura 3. 1. La asociacin con un par de sitios activos podra ser
propicia para la disociacin del enlace O-O para dar eventualmente los productos intermedios
OHads propuesto por
Griffiths, que podra resultar en una produccin rpida de H2O. La
adsorcin en un solo sitio activo favorece la transferencia de dos electrones para producir H2O2.
50
El Pt ha sido el catalizador por excelencia para la RRO y la cintica de la adsorcin de

intermediarios ha sido tambin estudiado mediante la Teora de Funcionales de Densidad (DFT,
por sus siglas en ingles) sobre diferentes orientaciones preferenciales: Pt (111), Pt (110) y Pt
(100) [7-11]. Los estudios preliminares se realizaron en sistemas de 1 a 10 tomos de Pt. A pesar
del tamao reducido de los sistemas estudiados, que proveen una representacin limitada de la
superficie de un electrodo, estos estudios indican que la adsorcin ms favorable del oxgeno
ocurre de acuerdo al modelo de puente para las diferentes fases del Pt (Figura 3. 2) [11]. Se ha
confirmado con DFT que la protonacin y transferencia de un electrn al O2,ads es la etapa
determinante de la velocidad de la RRO, aunque no se especifica si este proceso ocurre en forma
concertada o paso a paso. Otra observacin interesante indica que el perxido de hidrgeno
adsorbido sobre Pt es inestable, por lo que este evoluciona a agua y oxgeno molecular [9, 11].
Figura 3.2. Adsorcin de O2 sobre a) y b) Pt (111); c) Pt (100); d) y e) Pt (110) [11].
3.3. Cintica de la reaccin de reduccin de oxgeno

La cintica electroqumica es el estudio de las reacciones electroqumicas y sus velocidades en
relacin con el potencial impuesto. En una celda de combustible, la velocidad de las reacciones
electroqumicas dependen de dos factores: 1) la velocidad a la cual se transfieren los electrones
desde el electrodo a las especies reactantes o viceversa, y 2) la velocidad con la que las especies
reactantes llegan a la superficie y los productos se alejan al seno de la solucin, proceso
asociados con el transporte de masa [13,16]. El transporte de masa se puede controlar por medio
de un adecuado diseo y seleccin de los materiales que componen una celda de combustible, as
como de condiciones optimas de operacin. La transferencia de electrones es un proceso ms
51
complicado. El primer acercamiento para entender la transferencia de electrones fue un

procedimiento experimental emprico desarrollado por Julius Tafel, tambin llamado clsico ya
que no involucra conceptos mecano-cunticos. Un tratamiento ms terico se inicio con trabajos
de R.A. Marcus que toma en cuenta modelos de bandas y formalismos mecnico-cunticos
descritos en la teora del estado slido. El modelo para la transferencia de electrones permite
relacionar la constante de velocidad de reaccin con la estructura molecular de los reactantes y
las caractersticas del medio de reaccin [23-25]. El tratamiento propuesto por H. Gerischer para
la transferencia de electrones es un modelo adecuado desde el punto de vista electroqumico,
debido a que relaciona los conceptos microscpicos con las variables caractersticas de la
electroqumica (corriente- potencial) [25]. Esta teora se basa en determinar la densidad de
estados energticos y la ocupacin de dichos estados en el electrodo y en las especies redox,
asociados con la probabilidad de tuneleo entre el electrodo y las especies redox.
Una transferencia electrnica ocurre entre dos estados cunticos, uno ocupado y otro vacante. En
un proceso catdico el electrn se transfiere desde un electrodo (estado ocupado), a la especie
oxidada de un par redox (estado vacante). En la RRO el electrodo representa el estado cuntico
ocupado y el oxgeno representa el estado cuntico vacante. La forma de la barrera de energa
surge del acoplamiento del electrodo con las especies redox. En el desarrollo de Gerischer, los
electrones en el electrodo son tratados de acuerdo al modelo de Sommerfeld para electrones
libres en una fase metlica. Por su parte, los electrones en del par redox se les trata como iones en
solucin. La transferencia electrnica en direccin catdica y andica se describe como:
(3.8)
(3.9)
siendo, y las densidades de estados ocupados o vacos en el electrodo en el

nivel de energa E; y las concentraciones de las especies redox a la distancia x de la
interfase; y las probabilidades de que los niveles de energa en las respectivas
especies redox alcancen el nivel de energa E debido a fluctuaciones trmicas; E,xla
probabilidad de tneleo del electrn en funcin de la energa y la distancia [25].
52
3.4. Voltamperometra cclica

La voltamperometra cclica (VC) es una tcnica utilizada para iniciar estudios electroqumicos.
Con esta tcnica se realiza un barrido en potencial desde un valor inicial hasta un valor
predeterminado donde se invierte el sentido del barrido. Los picos de corriente observados
proporcionan informacin acerca de la naturaleza de los procesos estudiados [23]. Normalmente
la VC se utiliza para activar la superficie de los catalizadores y determinar la capacitancia de la
interfase catalizador- electrolito. Esta tcnica es usada para estimar el rea activa de materiales
base platino y algunos otros metales nobles, basado en determinar el rea bajo la curva de un
voltamperograma en la regin de adsorcin- desorcin del H2 [26]. La Figura 3.3 muestra la VC
de Pt en medio acido, donde se observan los picos (de izquierda a derecha) de absorcin/
desorcin de H2; de adsorcin y formacin de oxido y reduccin de oxgeno a potenciales mas
andicos.
Figura 3.3. VC de platino en medio acido.
El rea activa electroqumica, que es un valor muy importante para caracterizar las propiedades
de un material cataltico, se calcula de la carga de desorcin de hidrgeno, obtenido de la
integracin de la corriente de desorcin con respecto al tiempo, restndole la corriente de carga
53
de la doble capa y dividida entre 210 C cm-2, que es la carga de adsorcin para la formacin de
una monocapa de hidrgeno.
3.5 Electrodo de disco rotatorio (EDR).

Una conversin continua de reactantes en productos requiere del suministro adecuado de
reactantes a la superficie del electrodo y de la remocin de productos. La transferencia de carga y
el trasporte de masa son procesos sucesivos; el ms lento de ellos determina la velocidad global
de reaccin. El transporte de masa por difusin, conveccin y migracin ocurre en los procesos
electroqumicos, pero el EDR crea las condiciones en las cuales el transporte de masa est dado
casi completamente por conveccin [23]. Debido a la baja solubilidad del oxgeno en medio
cido, la tcnica de EDR es la ms utilizada para los estudios cinticos de la RRO. El
movimiento del EDR en un plano fijo tiene un efecto en el transporte de masa en direccin
perpendicular al plano; succiona la solucin (electrolito) hacia la superficie del electrodo y le
imparte momento en direccin tangencial. La superficie rotatoria acta como una bomba (Figura
3.4a). As, el electrolito es dividido en dos regiones (Figura 3.4b) [23]:
1)
Regin cercana a la superficie del electrodo donde el transporte de masa esta dado
nicamente por difusin, cuyo espesor es comnmente conocido como ! (Capa de difusin
de Nernst).
2)
Regin donde slo ocurre la conveccin, la concentracin de todas las especies es

constante.
Se asume que la conveccin mantiene las concentraciones de todas las especies uniformes e
iguales a las del seno de la solucin hasta una cierta distancia ! del electrodo. Dentro de la zona
0 " x " ! , no existe movimiento de la solucin y el transporte de masa ocurre por difusin. La
variacin de la concentracin de las especies presentes se expresa por la ecuacin (3.10) [23]:
C j
t
D j # 2C j v $ #C j ,
(3.10)
54
la cual es conocida como la ecuacin general de conveccin-difusin. C j es la concentracin de

la especie j en solucin; D j es el coeficiente de difusin y v corresponde al vector del perfil de
velocidad. La solucin de la ecuacin (3.10) en un sistema de coordenadas apropiado, bajo las
r=0
y=0
y
r
Concentracin de reactantes.
condiciones de estado estacionario corresponde a la ecuacin (3.11).
Difusin
Conveccin
Distancia desde la superficie del electrodo.
(a)
(b)
Figura 3.4. (a) Movimiento del electrolito en la superficie del EDR. (b) Representacin de las
zonas de transporte de masa en EDR.
A esta la ecuacin se la conoce como la ecuacin de Levich y se aplica en condicin de

transporte de masa lmite; cuando la transferencia de carga es tan rpida que la velocidad de
reaccin global est determinada por el transporte de masa.
il 0.2nFAD 2j / 3& 1 / 6C*j%1 / 2 ,
(3.11)
siendo il la corriente limite, % la velocidad de rotacin del electrodo; 0.2 una constante usada
cuando la velocidad de rotacin del electrodo se expresa en revoluciones por minuto; F la
constante de Faraday y A el rea geomtrica del electrodo. En la RRO, n 4 es el nmero de
electrones transferidos por molcula de O2 reducida en la reaccin global, CO* la concentracin
de oxgeno disuelto en el electrolito (1.1106 mol cm3), DO el coeficiente de difusin del
55
oxgeno en el electrolito (1.4105 cm2 s1), & la viscosidad cinemtica del cido sulfrico
(1.0102 cm2 s1) [27].
Cuando la velocidad global de un proceso redox es controlado por la transferencia de carga, se

obtiene una corriente ik (corriente cintica), independiente de % , dada por [23]:

(3.12)
donde ik es la corriente cintica. La constante de velocidad de la reaccin de transferencia de

carga en sentido directo , depende del potencial aplicado.
En la RRO, la corriente observada corresponde a la suma de los recprocos de las corrientes

cintica y de difusin. La ecuacin (3.13) se conoce como la ecuacin de Kouteck- Levich, que
expresada en trminos de densidad de corriente es la base para la determinacin de parmetros
cinticos, ecuacin (3.14).
1 1 1 1
1
1
1

,
i ik il ik 0.2nFAD 2j / 3& 1 / 6 C *j % 1 / 2 ik B% 1 / 2
(3.13)
1 1 1
1
1
1
1

j j k jl
jk 0.2nFD 2j / 3& 1 / 6 C *j % 1 / 2 ik B'% 1 / 2
(3.14)
B 0.2nFAD 2j / 3& 1 / 6C *j ,
(3.15)
Las curvas tpicas corriente- potencial y su dependencia con la velocidad de rotacin, obtenidas
con el EDR son como la mostrada en la Figura 3.5a. El comportamiento observado se puede
explicar dividiendo dicha curva en tres regiones. En la regin I, la meseta observada corresponde
a la corriente lmite. Esta densidad de corriente depende nicamente del transporte de masa y es
proporcional a %1 / 2 . En la regin III, la densidad de corriente est determinada nicamente por la
velocidad de transferencia de carga. En la regin II la densidad de corriente est determinada por
56
la transferencia de carga y el transporte de masa; regin conocida tambin como regin de control
mixto [50].
Para determinar el valor de las densidades de corriente es necesario construir grficos del inverso
de la densidad de corriente total observada ( 1 / j ) versus 1/ %1 / 2 y obtener una pendiente B
promedio experimental. Con este dato se calcula la densidad de corriente lmite para cada
velocidad de rotacin del electrodo, segn ecuacin (3.16).
1
1
.

jl B%1 / 2
(3.16)
Finalmente, se obtiene la densidad de corriente cintica corregida por transporte de masa en cada
punto de potencial medido, mediante la ecuacin:
jk
j jl
jl j
(3.17)
Los valores obtenidos de jk para diferentes potenciales se grafican para determinar los
parmetros cinticos mediante la ecuacin de Tafel. La Figura 3.6 muestra los grficos de Tafel
para diferentes materiales obtenidos bajo las mismas condiciones experimentales y con el anlisis
de los datos utilizando las ecuaciones descritas anteriormente.
Las ecuaciones electroqumicas de transferencia de electrones usadas para la RRO son las
ecuaciones de Butler-Volmer y la ecuacin de Tafel (3.18):

2.3RT
2.3RT
log i0
log i ,
F
F
a b log i ,
(3.18)
(3.19)
57
Ru Cr Se
x
-0.5
1.2
1
0.6 V
0.5
0.4
0.3
0.2
0.8
n=4e
II
-1
III
2
-1.5
0.6
-1
j / mA cm
-2
/ cm mA
-1
-2
100 rpm
200
400
900
1600
2500
-2.5
-3
0.1
0.4
0.2
Ru Cr Se
x
0
0.2
0.3
0.4 0.5 0.6

E (ENH) / V
0.7
0.8
0.9
0.02
0.04
0.06
0.08
%-1/2 / rpm-1/2
(a)
0.1
0.12
(b)
Figura 3.5. (a) Curvas potencial- densidad de corriente de EDR del RuxCrySez en H2SO4 0.5M.
(b) Grficos de de Kouteck- Levich para el RuxCrySez [28]
10
Ru
Ru Se
j / mA cm
-2
10
-1
10
Ru Cr Se
x
Ru Mo Se
x
Ru W Se
x
Pt
-2
10
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
E (ENH) / V
Figura 3.6. Curvas de Tafel para la RRO sobre electrocatalizadores base Ru [28,29].
siendo b la pendiente de Tafel y a el valor de sobrepotencial por unidad de corriente. Para la

RRO, valores de pendiente de Tafel menores de 30 mVdec-1 no han sido observados
sistemticamente o bien son productos de errores en el anlisis de datos experimentales. Una
pendiente de Tafel con valor de 60 mV dec-1, (RT/F), se restringe a Pt a bajos sobrepotenciales,
58
mientras que valores de 120 mV dec-1 es lo normal para la RRO en materiales distintos al Pt,
particularmente en metales como Ru y Pd (30-32). Valores mayores de pendiente de Tafel
indican que el material estudiado no tiene propiedades electrocatalticas y por lo tanto no
atractivas para electrodos en celdas de combustible.
El comportamiento lineal de las pendientes de Tafel permite que se extrapole al potencial del
equilibrio (cuando 0 ). El intercepto es la corriente de intercambio i0 , la cual es una medida del
flujo de electrones entre el electrodo y las especies reactantes. Valores altos de corriente de
intercambio son deseables en electrocatlisis e implican una facilidad para alcanzar determinada
corriente fardica con un mnimo de sobrepotencial aplicado. Usualmente, se reporta una
densidad de corriente de intercambio cuando la corriente obtenida experimentalmente se
normaliza con respecto al rea geomtrica del electrodo o con respecto al rea reactiva. Algunos
de los valores de densidad de corriente reportados para distintos materiales se enumeran en la
Tabla 3.1.
Tabla 3.1. Densidad de corriente de intercambio para la RRO.

Material de
i0 / A cm-2
Condiciones
Referencia
experimentales
electrodo/
electrocatalizador
2.8 x 10 -7
Interfase Pt/ Nafion
33
-10
Interfase Pt/ Nafion
33
2.15 x 10
-7
H2SO4 0.5M a 60C
34
2.22 x10
-8
H2SO4 0.5M a 25C
30
RuxFexSez
4.47 x 10 -8
H2SO4 0.5M a 25C
30
RuxMoySez
-8
H2SO4 0.5M a 25C
29
Pt
PtO/Pt
PtFe/C
RuxSey
1.7 x 10
4.82 x 10
El valor de la densidad de corriente de intercambio est relacionado con el rea del electrodo,
especialmente en una celda de combustible. En el electrodo, el rea electroqumica activa puede
ser significativamente diferente al rea geomtrica. La densidad de corriente de intercambio
59
tambin depende de la temperatura. La relacin entre densidad de corriente de intercambio y la

temperatura esta descrita con la ecuacin de Arrhenius:
k A' e ' a / RT ,
(3.20)
donde la constante de velocidad de reaccin es sustituida por la densidad de corriente de

intercambio a diferentes temperaturas. Ea es la energa de activacin, y A' es el factor
preexponencial, las cuales pueden considerarse como constantes en un intervalo pequeo de
temperatura, por ejemplo en el intervalo de operacin de una celda de combustible. Estudios de la
dependencia de la RRO con la temperatura se llevan a cabo normalmente en media celda y en
celdas de combustible en operacin. El incremento de la densidad de corriente refleja la
dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura, que es aproximadamente
proporcional a e E
/ RT
, donde E es la energa de activacin aparente referido al potencial
reversible del oxgeno. Los parmetros electrocinticos y su dependencia con la temperatura se

determinan tomando en consideracin el potencial de electrodo reversible de oxgeno, Er , a cada
temperatura. La dependencia de Er con la temperatura se evala usando las ecuaciones (3. 21) y
(3. 22) [35]:
G(0H2 / O2 ) 296,658 33.6T ln T 389.8T (J mol-1)
(3.21)
Er G
(3.22)
0
( H 2 / O2 )
/ 2F
La energa de activacin aparente, E , se evala a partir de la pendiente de la ecuacin de

Arrhenius representada por la relacin,
d log i0
E 2.303 R

d (1 / T )
(3.23)
Se ha reportado un amplio rango de energas de activacin, desde 21 hasta 83 kJ mol-1 para el

platino [18]. El valor aceptado en este catalizador corresponde al reportado por Watanabe de 37
60
kJ mol-1 [33]. En selenuros binarios, donde el rutenio es el principal material electroactivo, se han
reportado valores de energa de activacin entre 40 y 52 kJ mol-1 [29]. Materiales base paladio
presentan una energa de activacin de 89.5 kJ mol-1 [31].
La ecuacin (3.18) muestra una dependencia de la pendiente de Tafel con la temperatura,

mientras tanto pareciera no tener dependencia alguna con la temperatura. Sin embargo, se ha
reportado que este comportamiento es ms bien una excepcin en la cintica de electrodo de una
gran variedad de procesos [37,38]. vara linealmente con la temperatura en la forma de:
H ST .
(3.24)
H est relacionada con el cambio en entalpa electroqumica de activacin con el potencial de

electrodo, ec. (3.25), mientras que S se le relaciona con el cambio en la entropa electroqumica
de activacin con el potencial de electrodo, ecuacin (3.26).
H
H
,
FE
(3.25)
S
S
.
FE
(3.26)
En el caso donde H es igual una constante y S 0 , la entropa de activacin es una constante

independiente del potencial de electrodo y la entalpa de activacin cambia linealmente con el
potencial de electrodo. En el caso de que H 0 y S sea igual a una constante, la entalpa de
activacin es una constante independiente del potencial de electrodo mientras que la entropa de
activacin varia linealmente con el potencial de electrodo. En el caso general tanto la entalpa
como la entropa de activacin son funciones del potencial de electrodo. Una forma sencilla de
determinar H y S es graficando el reciproco de la pendiente de Tafel versus el reciproco de la
temperatura, conocido como pendiente de Conway [35]:
61
b
2.3RT
,
( H S T ) F
1 H F sF

.
b 2.3RT 2.3R
(3.27)
(3.28)
La dependencia de con respeto a la temperatura se atribuye a varios factores, entre ellos

destacan:
a)
Efectos debidos a cambios en la estructura de la doble capa con la variacin de temperatura:

Orientacin de los dipolos, impurezas presentes en los disolventes, variacin del espesor de
la doble capa, adsorcin de especies reactivas.
b)
Efectos debidos a la cintica de electrodo: cambios en la etapa determinante de la velocidad

de reaccin, cambios en la simetra de la barrera de energa libre.
3.2.4.3. Electrodo de disco-anillo rotatorio (EDAR)

Como se mencion anteriormente, el O2 puede ser reducido por perturbacin electroqumica para
la formacin de agua (4e-), bien formar perxido de hidrgeno del O2 adsorbido en la superficie
del electrodo, el cual a su vez puede ser reducido va (2e- + 2e-) a agua. La tcnica de disco
rotatorio no distingue entre ambas rutas de reaccin, por tanto es necesario el uso de otra tcnica
electroqumica para complementar el estudio cintico de la RRO. El EDAR permite la deteccin
de intermediarios de reaccin [23]. En el caso de la RRO, es posible detectar del perxido de
hidrgeno formado como producto no deseado de reaccin. Es importante subrayar que en el
EDAR se controla el potencial de disco y anillo de forma independiente. En el EDAR, los
productos generados en el disco son llevados por conveccin al anillo, donde son detectados. Aun
cuando un electrodo para EDAR est construido de tal forma que el disco y el anillo se
encuentran en el mismo plano (Figura 3.13a y b); no todas las especies generadas en el disco
alcanzan la superficie del anillo (Figura 3.13c). Por lo que es necesario introducir un factor que
indique la eficiencia de coleccin del sistema. Este es el llamado factor de coleccin N, y es la
fraccin de una especie intermediaria formada en el disco que se detecta en el anillo. Este factor
es puramente geomtrico y depende de los radios del disco y del anillo. La mejor forma de
62
determinar el factor de coleccin experimental es mediante el uso de un par redox, siendo el

factor de coleccin una relacin entre las corrientes de disco y anillo:
N
IR
.
ID
(3.29)
El tipo de experimento usado comnmente en trabajos de investigacin sobre la RRO es la de

coleccin, obtenindose curvas corriente-potencial donde I R corresponde a la corriente de anillo,
mientras que I D es la corriente del disco (Figura 3.14a). Normalmente, el factor de coleccin se
determina de la pendiente de un grafico de I R vs I D a diferentes velocidades de rotacin (Figura
3. 14 b) de un par redox como el Fe(CN)64- / Fe(CN)63- que es una reaccin reversible.
El modelo normalmente adoptado para el anlisis de los datos obtenidos por EDAR es el modelo
propuesto por Damjanovic para la RRO en medio cido [20] (ecuaciones (3.2) (3.4). Este
modelo asume que las constantes de velocidad k1 , k 2 y k3 son calculadas a partir de los
interceptos y de las pendientes del grfico I D / I R versus %1 / 2 ( J 1 y S1 ); y de I Dl /( I Dl I D )
versus %1 / 2 ( J 2 y S 2 ) a diferentes potenciales de disco. Las constantes de velocidad estn
dadas por [39]:
Eje de rotacin
Disco
Aislante
Anillo
r3
r2
r1
(a)
(b)
(c)
Figura 3.7. Electrodo de trabajo EDAR. a) Disco y anillo en el mismo plano; b Caractersticas
geomtricas del EDAR); c) distribucin de flujo y concentracin.
63
I / uA
N experimental
140
100
y = 1.3634 - 0.21101x
120
100
I / uA
-100
80
I / uA
-200
-300
60
100 rpm
200 rpm
-400
900 rpm
40
1600 rpm
-500
2500 rpm
-600
-0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
E (ENH) / V
(a)
0.5
0.6
0.7
20
-600
-500
-400
-300
-200
-100
I / uA
D
(b)
Figura 3.8. (a) Curvas I-E del par Fe(CN)64- / Fe(CN)63-. (b) Relacin de corriente de disco y
anillo para determinar el factor de coleccin. N=0.21 [41].
k1 S 2 Z1
J1N 1
,
J1N 1
(3.29)
k2
2Z1 S 2
,
J 1N 1
(3.30)
k3
Z 2 NS1
.
J 1N 1
(3.31)
El procedimiento para el anlisis de datos en el EDAR es determinar la corriente lmite en el

disco I Dl ; del mismo modo en que se determin con EDR. Posteriormente se realizan grficos
I D / I R versus %1 / 2 y I Dl /( I Dl I D ) versus %1 / 2 a diferentes potenciales [40]. El comportamiento

lineal de estos grficos indica que el mecanismo de reaccin propuesto es el correcto. Tambin
indica que las etapas elementales del mecanismo de reaccin son de primer orden con respecto a
los reactivos.
64
Las constantes de velocidad k1 , k 2 y k3 son calculadas a partir de los interceptos y de las

pendientes de los grficos I D / I R versus %1 / 2 y I Dl /( I Dl I D ) versus %1 / 2 . Generalmente, las
constantes de velocidad muestran una dependencia con el potencial aplicado, como se muestra en
la Figura 3.15. El valor relativo entre k1 , k 2 y k3 en todo el intervalo de potencial determina que
reaccin es la predominante (mayor valor de k) y permite determinar si la RRO procede va la
transferencia de 4e-, es decir el O2 es reducido mayoritariamente a agua o si procede va la
transferencia de 2e-, es decir el O2 es reducido mayoritariamente a perxido de hidrgeno. A
partir de un balance de masa del modelo de Damjanovic se obtiene la relacin (3.32). Esta
ecuacin expresa la cantidad de H2O2 formado en forma porcentual con respecto a la cantidad
total de agua y perxido de hidrgeno como productos de reaccin [42]:
% H 2O2
200 I R N
.
ID IR N
(3.32)
La formacin de H2O2 en calcogenuros bimetlicos depende del potencial aplicado en el disco y

alcanza su mximo valor a potenciales cercanos en 0.25 V/ENH [42,43]. En materiales base
platino, la formacin de H2O2 es detectable a potenciales menores de 0.1 V/ENH y la formacin
total de H2O2 es menor al 1%. La formacin de H2O2 en los electrocatalizadores base rutenio es
menor de 2.5% (%H2O = 100 - %H2O2).
La impedancia electroqumica es una herramienta usado con mayor frecuencia para la
caracterizacin de materiales electrocatalticos [44]. La utilizacin de una perturbacin de un
voltaje alterno al potencial de electrodo, permite separar procesos electroqumicos debido a los
diferentes tiempos de relajacin de las reacciones de electrodo. La caracterizacin electroqumica
de los materiales es un paso fundamental para el desarrollo de nuevos electrocatalizadores de
electrodos en las celdas de combustible. Es una condicin necesaria determinar el desempeo de
los materiales estudiados bajo las condiciones de operacin de una celda de combustible, siendo
estas tan severas que algunos materiales con actividad cataltica no son capaces de soportar. Los
materiales propuestos como candidatos a ensambles membrana-electrodo en una celda de
combustible deben someterse a diferentes condiciones de presin, temperatura y ambientes
corrosivos que comprometen la estabilidad de los materiales.
65
10
-2
10
-3
Ru Mo Se
x
2.5
1.5
2
%H O
Rate constants / cm s
-1
10
-4
k
k
10
1
1
2
3
0.5
-5
0.2
0.4
0.6
0.8
0.2
E (NHE) / V
0.4
0.6
0.8
E (NHE) / V
Figura 3.9. (a) Dependencia de las constantes de velocidad con el potencial. (b) Porcentaje de
peroxido de hidrgeno formado con el potencial [29].
En resumen podemos decir que es de suma importancia en electrocatlisis la sntesis y

caracterizacin electroqumica de los nuevos materiales, no solamente por la selectividad para la
reaccin de inters, sino tambin por la estabilidad que estos presenten en el medio de reaccin,
tal y como ha sido evaluado en la generacin de energa con celdas de combustible [45, 46].
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68
Captulo 4. Preparacin de componentes y desempeo de celdas de

combustible PEM
4.1. Electrodos a difusin de gas (EDG)

Los electrodos diseados para las celdas PEM (EDG o gas diffusion electrodes) son elementos
con una estructura porosa que favorece el transporte de masa de los reactivos y promueve los
intercambios electroqumicos esenciales para acelerar las reacciones en la interfaz
electrodo/electrolito [1-3]. Tales electrodos se componen de tres elementos [4]:
1) soporte: tela o lmina de carbn, el cual sirve tambin de contacto elctrico;

2) capa de difusin: formada por partculas de grafito y Tefln, juega un rol determinante en
la difusin de especies a nivel de los sitios catalticos, as como en la remocin del agua
para evitar la inundacin del electrodo;
3) capa cataltica: la regin en la superficie del electrodo que contiene los catalizadores y
dnde la reaccin electrocataltica tiene lugar.
Comercialmente se pueden adquirir electrodos no catalizados integrados nicamente por el

soporte de carbn y la capa de difusin. Se trata de una matriz en la cual no ha sido agregado el
catalizador. Tales electrodos contienen una capa de difusin hidrofbica (formada por Tefln) en
una de sus caras. A esta cara del electrodo se agrega la capa cataltica. La Figura 4.1 muestra
imgenes de SEM de un EDG no catalizado. En la Figura 4.1a se aprecia claramente el tejido de
la tela de carbn (soporte), recubierta de una pelcula homognea (capa de difusin). El detalle
mostrado en la Figura 4.1b permite apreciar los hilos de la tela de carbn y la distribucin de la
capa de difusin. Un anlisis qumico por EDX de un rea de la Figura 4.1b es mostrado en la
Figura 4.1c. Se puede determinar que slo C y F estn presentes en este electrodo sin capa
cataltica, dnde el F proviene del PTFE que contiene la capa de difusin.
69
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 4: PREPARACIN DE COMPONENTES Y DESEMPEO DE CELDAS DE COMBUSTIBLE PEM.
Figura 4.1. Microfotografas de SEM de un EDG sin capa cataltica. (a) Imagen del tejido del
electrodo dnde se aprecia la malla de la tela de carbn; (b) detalle de la tela de carbn y la
capa de difusin; (c) anlisis qumico de la figura (b).
Existen diversas formas de fabricar y agregar la capa cataltica a un EDG. Una de las ms
comunes y eficaces es la de aplicacin de la tinta cataltica mediante un pincel [4]. Un
procedimiento comn es el de preparar una mezcla conteniendo Nafion en solucin (5%, DuPont)
y polvos del catalizador deseado. A sta se agrega dimetilformaldehdo (DMF o
dimethylformaldehyde) en una relacin msica de 3.5:1:1 entre el catalizador disperso sobre
carbn:Nafion (seco):DMF. Entonces la solucin se agita en ultrasonido por 30 minutos. La
suspensin homognea y viscosa obtenida de este modo se pinta sobre la pieza de electrodo no
catalizado con la ayuda de un pincel. Finalmente, el electrodo es tratado trmicamente en un
horno a 130 C por 30 min. La cantidad de catalizador depositado se mide por peso del electrodo.
Varias capas sucesivas de solucin pueden ser depositadas hasta la obtencin de la cantidad
deseada de catalizador. Capas catalticas de aproximadamente 50-100 m de espesor pueden ser
distribuidas en los electrodos.
70
Figura 4.2. Imgenes de SEM de un EDG con capa cataltica. (a) Superficie del EDG con
distribucin homognea de la capa cataltica; (b) detalle que muestra la capa cataltica, la capa
de difusin y el soporte; (c) anlisis por EDX de la figura (b).
La Figura 4.2 presenta imgenes de SEM de un EDG con capa cataltica (en este caso un
electrocatalizador de Pt+CrO3). En la Figura 4.2a se aprecia la superficie del EDG con la capa
cataltica distribuida homogneamente, aunque en algunas reas se forman sub-capas en diversos
niveles y en varias orillas se pierde parte de la capa de catalizador. El recuadro sealado en la
figura 4.2a se muestra en detalle en la Figura 4.2b, en la cual se aprecia claramente la capa
cataltica, detalles de la capa de difusin y la tela de carbn soporte. Un anlisis por EDX de un
rea de la figura 4.2b se presenta en la Figura 4.2c y se muestra que se tiene presencia de Pt, Cr y
O (los electrocatalizadores preparados en tinta cataltica y distribuidos sobre el electrodo),
adems de C y F.
Una imagen de perfil del EDG fabricado por el mtodo de pincel es presentada en la Figura 4.3,
en la cual se puede apreciar un espesor de capa cataltica de aproximadamente 110
m. Se
71
pueden observar igualmente las fibras de la tela de carbn con un dimetro de aproximadamente
9 m.
Figura 4.3. Imagen de perfil del EDG con capa cataltica. El espesor de sta es de
aproximadamente 110 m.
Existen otras tcnicas para aadir la capa cataltica a EDGs. Por ejemplo, otro procedimiento es
conocido como tcnica de calcomana, en el cual la tinta cataltica es depositada sobre
calcomanas, normalmente de Tefln. Estas calcomanas recubiertas de catalizador son entonces
transferidas a la membrana por prensado en caliente, despus de lo cual se retira el Tefln. Un
tercer mtodo empleado es el de la transferencia directa sobre la membrana, en el cual la tinta
cataltica es directamente transferida a la membrana mediante espray, pintado, o serigrafa. En
general, todos estos mtodos producen capas catalticas homogneas, con buena dispersin de los
electrocatalizadores y una distribucin homognea sobre la superficie del electrodo.
4.2. Pre-tratamiento de membranas perfluoradas

Las membranas perfluoradas son los polmeros que mejor desempeo han alcanzado en celdas de
combustible [5]. Notablemente, la familia Nafion (112, 115 o 117), de la compaa DuPont,
domina el mercado debido a su gran estabilidad qumica, mecnica y electroqumica. Se trata de
ionmeros constituidos de cadenas fluorocarburadas que portan grupos cidos sulfnicos
distribuidos a lo largo de una cadena principal de politetrafluoretileno (PTFE o Tefln) [6, 7]. Las
72
membranas son sintetizadas por co-polimerizacin del tetrafluoretileno y de perfluorovinilter. El

co-polmero obtenido es laminado en forma de un film de varias decenas de m de espesor [5, 7].
La frmula general de estos polmeros es:
En general, las membranas perfluoradas presentan dos caractersticas que pueden limitar su
desempeo en aplicaciones de celdas de combustible: i) la temperatura mxima a la que pueden
operar (cercana a los 80 C para un desempeo adecuado como membrana en una celda PEM); y
ii) esta clase de membranas requieren de hidratacin para mantener una conductividad inica
aceptable. La apariencia de las membranas de Nafion es amarillenta y previo a su uso en un
ensamble membrana electrodos o MEA (membrane-electrodes assembly), deben ser pre-tratadas
con el fin de eliminar las impurezas orgnicas o inorgnicas, y de llevar a cabo un intercambio
protnico que permita incrementar su conductividad [4].
Uno de los procedimientos ms eficaces es el de sumergir la membrana en una solucin H2O2

(10% v/o) a 60 C por una hora, para oxidar los productos orgnicos. En seguida, la membrana es
enjuagada en agua desionizada hirviendo para eliminar el perxido de hidrgeno. A continuacin,
es sumergida en una solucin 5M de H2SO4 a 85 C por una hora. Este tratamiento en cido
sulfrico tiene la finalidad de producir un intercambio de iones Na+ por iones H+ en la estructura
de la membrana, hacindola adecuada para el transporte en una celda PEM. Finalmente, la
membrana es lavada con agua desionizada hirviendo para eliminar los residuos del cido. Una
vez terminado el procedimiento, la membrana puede ser almacenada en agua a temperatura
ambiente hasta el momento de su utilizacin [4].
4.3. Fabricacin de ensambles MEA

El MEA es el corazn de las celdas PEM. Para fabricarlo, la tcnica ms empleada es la de
prensado en caliente [4, 8]. En esta tcnica, dos electrodos son colocados a cada lado de la
73
membrana y el conjunto es puesto en una prensa equipada con dos placas calentadas por un
sistema regulador de temperatura. Los MEA deben ser fabricados bajo condiciones adecuadas de
presin y temperatura, ya que condiciones extremas de prensado (alta temperatura u presin
elevada) pueden daar la membrana. Por otro lado, condiciones de prensado endebles
provocaran problemas de adherencia entre el polmero y los electrodos. El prensado en caliente
permite optimizar el contacto entre el catalizador metlico y el electrolito slido [8, 9]. Aunque se
han propuesto diversas alternativas, altos desempeos pueden obtenerse al preparar los MEA a
una temperatura de 130 C y una presin de 1.5 toneladas mtricas por tres minutos.
4.4. Acondicionamiento de celdas H2/O2: obtencin experimental de curvas de polarizacin

En la evaluacin en laboratorio de una celda de combustible, normalmente se emplea una
estacin de pruebas. Estaciones de este tipo cuentan con lo necesario para controlar los
parmetros experimentales relacionados con el funcionamiento de la celda [4]:
(
Carga electrnica. Permite evaluar el desempeo de la celda en modo potenciosttico o

galvanosttico.
Humidificadores de gas. Fabricados en acero inoxidable y calentados mediante placas

trmicas. Los gases son humidificados al pasarlos a travs de tubos en acero inoxidable
fijados dentro de los humidificadores conteniendo agua desionizada. Los gases dirigidos
hacia la celda transportan una cierta cantidad de vapor de agua, indispensable para la
hidratacin de la membrana.
Un regulador trmico adaptado con termopares y barras de calentamiento. Con esto, es

posible controlar la temperatura de la celda de combustible de modo independiente al de los
otros componentes del sistema.
El flujo de gas se controla utilizando fluxmetros colocados a la entrada de la celda.
La presin en cada compartimiento de la celda (nodo y ctodo) es regulada por manmetros

instalados a la salida de la celda de combustible (backup pressure).
Una vez instalada la celda, es importante considerar los flujos, presiones y temperaturas de los
gases, as como la temperatura de la celda. Cuando el sistema se estabiliza, es necesario
suministrar a la celda una cierta corriente (carga). Esta polarizacin sirve para determinar la
74
calidad del MEA y permite su hidratacin. Las molculas de agua formadas al interior del MEA
son retenidas ms fcilmente por la membrana que aquellas que contienen los gases. Despus de
dos horas de polarizacin y cuando se ha estabilizado el voltaje en funcin de la carga aplicada,
la temperatura de la celda se fija a la temperatura de operacin. Igualmente, la temperatura de los
humidificadores se incrementa a su valor adecuado. De este modo, las pruebas de polarizacin de
la celda pueden efectuarse registrando el voltaje de la celda en funcin de la densidad de
corriente (modo galvanosttico) [4].
4.5. Desempeo de una mono-celda H2/O2

La Figura 4.4 muestra la curva de polarizacin (Vcelda) de una celda PEM H2/O2 con un rea
activa de 2.25 cm2 y equipada con un MEA fabricado siguiendo los pasos descritos en las
secciones 4.2, 4.4, 4.5 y 4.7. El nodo es 40% Pt/C y el ctodo es 20% Pt/C. La membrana
polimrica es Nafion 117. Se presentan tambin las curvas densidad de corriente-voltaje medidas
entre el ctodo (Vc-r) o entre el nodo (Va-r) y un electrodo de referencia EDH (el electrodo
dinmico de hidrgeno). El MEA utilizado en esta celda fue prensado en caliente, bajo
condiciones de 130 C y 1.5 toneladas mtricas, por 3 minutos.
Figura 4.4. Curvas de polarizacin de una celda PEM H2/O2. nodo: 40% Pt/C (2 mg/cm2).
Ctodo: 20% Pt/C (0.4 mg/cm2). Membrana: Nafion 117. Temperatura de la celda: 80 C.
Temperatura de humidificacin H2: 95 C. Temperatura de humidificacin O2: 90 C. Presin a
la salida del nodo y ctodo: 1 atm. Flujo de H2: 1.2 L/min. Flujo de O2: 1 L/min.
75
La densidad de corriente obtenida de la celda es significativamente alta (cerca de 650 mA/cm 2 a

0.6 V), mientras que los potenciales de circuito abierto en el nodo y en el ctodo son de 19 mV
(muy cercano al potencial reversible de esta reaccin, i.e., 0 V vs. el potencial del Standard
Hydrogen Electrode, SHE) y 1035 mV, respectivamente (ver Tabla 4.1). Por lo tanto el voltaje de
circuito abierto de la celda es: (dnde Voc es el voltaje
a circuito abierto de la celda, Vc y Va son los potenciales de circuito abierto del ctodo y del
nodo, respectivamente). El alto desempeo mostrado por esta celda de laboratorio demuestra la
eficacia de fabricar los elementos de las celdas de combustible (capa cataltica, tratamiento de
membranas, MEAs) mediante los mtodos descritos previamente.
4.5.1. Separacin y medicin de potenciales andicos o catdicos en una celda de

combustible
Una parte muy importante en la evaluacin del desempeo de catalizadores de nodos y ctodos
en una celda de combustible es la determinacin de su actividad cataltica para la reaccin de
oxidacin o de reduccin. Para ello, es indispensable poder separar y establecer
experimentalmente la aportacin individual del nodo y del ctodo al voltaje de la celda.
Figura 4.5. Configuracin experimental utilizada para medir los diferentes potenciales en la
celda de combustible: 1) pieza de Nafion prensada contra el MEA; 2) MEA; 3) celda de
combustible; 4) EDH; 5) solucin H2SO4 1M.
76
La Figura 4.5 muestra una configuracin para aislar y registrar los potenciales andicos y/o
catdicos en una celda, propuesta en la referencia [4], y que es una variacin de la configuracin
propuesta previamente en [7]. Para esto, se corta una pieza de la membrana (Nafion por ejemplo)
de tal forma que sobrepase los blocks de grafito de las placas bipolares y se coloca pegada a la
membrana del MEA, de tal modo que la pieza queda prensada contra el ensamble al montarlo en
medio de las placas. El largo en exceso de la pieza es sumergida en una solucin [4].
Este montaje fue utilizado para obtener las curvas de polarizacin Vc-r y Va-r) de la Figura 4.4. En
este caso, se prepar una solucin H2SO4 1M para sumergir la pieza en exceso de la membrana.
Un electrodo de referencia EDH, se coloc en la misma solucin por medio de un puente
electroltico que termina en una capilaridad de Luggin. La capilaridad se situ cerca del
excedente de membrana. Esta es una tcnica sencilla pero eficiente para aislar y medir los
potenciales de nodo y ctodo en una celda de combustible directamente, con la ayuda de un
electrodo de referencia. Los valores de potenciales medidos con este montaje en la Figura 4.4 se
presentan en la Tabla 4.1.
Tabla 4.1. Valores de potencial obtenidos de la Figura 4.4,

empleando el montaje de la Figura 4.5.
nodo
40% Pt/C
Vcelda (mV)
Va-r (mV)
Vc-r (mV)
1016
19
1035
4.5.2. Evaluacin de parmetros cinticos a partir de curvas de polarizacin de celdas

H2/O2
A partir de curvas de polarizacin de una celda de combustible, como la mostrada en la Figura
4.4 (curva Vcelda), se puede evaluar el desempeo de electrocatalizadores en una celda alimentada
con hidrgeno. Los datos densidad de corriente-voltaje de la celda H2/O2 pueden ser tratados
para obtener importantes parmetros cintico. Empleando un procedimiento de ajuste de mnimos
cuadrados LevenbergMarquardt, la ecuacin semi-emprica [8, 10, 11]:
4.1
77
dnde
, puede ser evaluada y los parmetros pueden ser
determinados. En estas ecuaciones, es el voltaje de la celda, es la pendiente de Tafel,
es la contribucin total de los componentes resistivos (polarizacin hmica), es el potencial
reversible de la celda, en este caso equivalente al potencial de la reaccin de reduccin del
oxgeno (RRO), es la densidad de corriente de intercambio para la RRO y es una constante
para la reaccin [11]. Una suposicin importante que debe hacerse al considerar esta
aproximacin es que todos los sobrepotenciales andicos son despreciables. Esto puede hacerse
ya que los sobrepotenciales de la reaccin de oxidacin del hidrgeno se acercan a cero.
En la Tabla 4.2 se presentan algunos de los parmetros cinticos que fueron calculados de los
datos de la Figura 4.4 hasta el punto dnde la relacin j-voltaje sigue siendo una lnea recta, antes
de la aparicin de una corriente lmite (cerca de los 1000 mA/cm2).
Tabla 4.2. Valores de potencial obtenidos de la Figura 4.4, empleando

el montaje de la Figura 4.5.
o
nodo
V (V)
b (Vdec-1)
R (cm2)
jo (mAcm-2)
40% Pt/C
1.012
0.058
0.42
1.81x10-4
Este procedimiento es ampliamente utilizado en celdas de combustible H2/O2 y es

particularmente til cuando no se cuenta con otras tcnicas que igualmente sirven para calcular
parmetros como R (la tcnica de EIS por ejemplo). En diversos casos, caracterizaciones
completas y estudios comparativos de ensambles MEA conteniendo diversos electrocatalizadores
han sido llevadas a cabo con este mtodo semi-emprico [8, 10].
4.6. Conclusiones
El tratamiento, la preparacin y/o la activacin de los diversos componentes que integran una
celda de combustible son de gran importancia para obtener altos desempeos. Los EDG estn
diseados para la distribucin de gases hacia la interfaz electrodo/electrolito, pero para formar
una regin de tres fases (slido, lquido, gas) es fundamental preparar la capa cataltica con
pequeas cantidades de Nafion, lo que permite incrementar el rea de contacto, mejorar la
adhesin de los electrodos a la membrana y reducir resistencias, lo que permite mejorar las
78
velocidades de los intercambios electrnicos o inicos en dicha interfaz. El correcto

acondicionamiento de los MEAs permite la humidificacin de las membranas perfluoradas,
optimizando su conductividad inica y, por lo tanto, logrndose la obtencin de altas densidades
de corriente. En general, es posible controlar los diversos parmetros que permiten alcanzar altos
desempeos y eficiencias en celdas de combustible, aunque quedan algunos aspectos que pueden
ser mejorados, particularmente cuando se trata de celdas que no utilizan hidrgeno como
combustible, o electrodos basados en otros electroctalizadores diferentes al Pt.
REFERENCIAS
1.
X. Cheng, B. Yia, M. Han, J. Zhang, Y. Qiao and J. Yu, J. Power Sources, 79, 75 (1999).
2.
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79, 75 (1999).
3.
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Fuel cell systems, Chapter 2, L. J. M. J. Blomen and M. N. Mugerwa, Editors, Plenum Press,
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F.J. Rodrguez Varela, Pile Combustible lectrolyte Polymre Solide Consommation

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9.
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Rduction de lOxygne dans lAcide Phosphorique 99% 180 C, PhD Thesis, cole
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10. S. Srinivasan, E.A. Ticianelli. C.R. Derouin and A. Redondo, J. Power Sources, 22, 359,
(1998).
11. J.R.C. Salgado, E. Antolini and E.R. Gonzalez, J. Power Sources, 141, 13, (2005).
79
Capitulo 5. Prototipos con celdas de combustible PEM

A. Rodrguez-Castellanos, S. Citaln-Cigarroa, J. L. Daz-Bernab, O. Solorza-Feria
5.1
Introduccin
En este siglo XXI, en el contexto de la demanda energtica mundial, muchas instituciones

desarrollan y comercializan dispositivos estacionarios, mviles y porttiles con prototipos
basados en Tecnologas de Hidrgeno y de Celdas de Combustible [1-6]. El desarrollo de estas
tecnologas es con el fin de disminuir la dependencia energtica en el uso de los hidrocarburos
con la consecuente disminucin de la emisin de gases contaminantes a la atmsfera. Las
tecnologas con celdas de combustible son amigables con el medio ambiente, no producen
productos contaminantes por lo que no contribuyen al calentamiento de la atmsfera ni al cambio
climtico. Las celdas de combustible generadoras de energa, se han situado como una alternativa
prometedora en el suministro de energa elctrica, cuyo desarrollo ha sido explorado en las
ltimas tres dcadas, surgido de la crisis econmica de los aos 70s del siglo pasado. Las celdas
de combustible usados como dispositivo de respaldo energtico a equipos porttiles,
revolucionar la industria electrnica de gran consumo debido a que los nuevos dispositivos
utilizan un rango de potencia de 1-200 watts. Se vislumbra una brecha de suministro de potencia
entre las fuentes recargables de bateras y los dispositivos porttiles con celdas de combustible,
debido a que estas ltimas estn en permanente operacin, situacin que las bateras recargables
no pueden realizar. Muchas compaas han demostrado que las celdas de combustible
suministran energa por periodos de ms de 30 das a telfonos mviles y por ms de 40 horas de
uso continuo a computadoras porttiles. Otras aplicaciones pueden contemplarse en radios
transmisores, cmaras fotogrficas, videocmaras y en dispositivos para conexin a Internet o
para control mdico y de la salud.
Las celdas de combustible son un arreglo o stack de un conjunto de monoceldas conectados entre
s, como se muestra en la figura 5.1. El arreglo permite alcanzar las necesidades de corriente,
voltaje y potencia requeridos para la operacin de un dispositivo electrnico. En los arreglos los
platos colectores de corriente son el contacto elctrico entre el nodo de un ensamble membrana80
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 5: PROTOTIPOS CON CELDAS DE COMBUSTIBLE PEM.
electrodo, MEA, y el ctodo del siguiente ensamble. En el primer nodo se produce la oxidacin
electroqumica del hidrgeno molecular a protones y electrones. Los protones fluyen a travs de
la membrana con conduccin protnica hacia el primer ctodo y los electrones fluyen por el
circuito externo de la celda hacia el ltimo ctodo del arreglo. Los protones generados en el
ltimo nodo, los electrones del primer nodo y el oxgeno reaccionan en forma electroqumica
para formar agua en el ltimo ctodo. Los electrones liberados en el ltimo nodo fluyen a travs
del plato bipolar hacia el penltimo ctodo, donde reaccionan con los protones del penltimo
nodo y oxgeno para producir agua y liberar calor. Este proceso se repite hasta que los electrones
liberados en el segundo nodo llegan al primer ctodo y as cerrar el circuito [7,8]
Figura 5.1. Principio de operacin de un arreglo o stack de celdas de combustible.

La operacin de una celda de combustible es compleja ya que en ellas se llevan a cabo al menos
los siguientes procesos [8,9]:
1. Flujo de los gases reactantes a travs de los canales de los platos colectores y platos bipolares.
2. Transporte de los gases reactivos a los sitios activos electrocatalticos.
3. Reacciones por interacciones catalizador-soporte y electroqumicas interfaciales.
4. Transporte de protones y permeabilidad de la membrana de conduccin protnica.
5. Conduccin de electrones a travs de los platos colectores, bipolares, circuito externo y
conexiones elctricas.
6. Evacuacin del agua formada: transporte desde los sitios activos, difusores de gases y canales
en los platos (los canales de alimentacin tambin evacuan el agua formada).
7. Transferencia de calor liberado en las reacciones electroqumicas y medios de enfriamiento.
81
La figura 5.2 muestra el arreglo final de una serie de ensambles conectados en serie que
proporcionarn la corriente, el voltaje y la potencia requerida para que un prototipo funcione con
celdas de combustible.
Figura 5.2. Estructura de un arreglo o stack de celdas de combustible tipo PEM [7].
Por lo descrito previamente, el diseo de los componentes y las propiedades de los materiales
deben optimizarse para prever las menores obstrucciones a los procesos descritos y as contar con
celdas de combustible operando adecuadamente.
5.2
Trayectorias de flujo de gases en colectores de corriente
Los platos colectores de corriente mono- y bipolar, forman uno de los ms importantes
componentes de una celda y representan un alto costo, del orden del 15% del costo total de una
celda de combustible PEM. El funcionamiento, eficiencia y durabilidad de estas celdas depende
de los materiales usados para este fin, siendo el grafito y varios materiales compuestos carbnpolmetro los comnmente usados como platos colectores. Estos requieren ser diseados y
construidos de materiales que presenten la capacidad de conducir electrones del nodo al ctodo
para cerrar el circuito elctrico y que permita la conexin individual de celdas de combustible en
serie para formar un stack. Los platos colectores de corriente deben presentar las siguientes
caractersticas:
Proporcionar el camino de flujo de gases para su transporte y distribuirlos uniformemente
sobre los difusores de gases y el rea activa del catalizador.
Separar los gases reactivos (combustible y oxidante), hidrgeno en el nodo y oxgeno en el
ctodo, para evitar ser mezclados.
82
Remover el agua producida en el ctodo, evitando el anegado de la celda.

Promover un soporte mecnico y de rigidez para sujetar la membrana electroltica, y los
difusores de gases.
Promover la conduccin trmica para regular la temperatura en la celda, removiendo el calor
residual para refrigerar las superficies del canal de los platos colectores, y
Ser resistente a la corrosin en condiciones de diferentes temperaturas, permitida por la
membrana con conduccin protnica.
La mayora de las celdas de combustible tipo PEM, consisten de una estructura en stack de platos
bipolares, que separan los gases reactivos de celdas individuales adyacentes. Estos platos
bipolares actan tambin como colectores de corriente y forman la estructura de soporte del
stack. La cara de un plato monopolar forma el compartimiento del nodo de una celda, en el
siguiente se encontrar un plato bipolar que forma el compartimiento del ctodo y del nodo a la
vez hacia las celdas adyacentes, dependiendo del voltaje deseado. El voltaje total de un stack est
determinado por el nmero de celdas individuales y la corriente por el rea activa de las celdas.
Existen reportados diferentes diseos de platos colectores de corriente [10-16], que pueden ser
construidos de diversos materiales y con distintas tcnicas. La figura 5.3 muestra las trayectorias
clsicas en forma de canales rectos transversales, serpentn, paralelo y de interconexin [16] y la
figura 5.4 el maquinado en grafito de alta densidad en diferentes flujos y tamaos. Los colectores
de corriente ms utilizados en dispositivos de baja potencia, 100 watts, son de carbn de alta
densidad con 100 mm de largo, 100 mm de ancho y hasta 5 mm de espesor, aunque el espesor
puede ser de al menos 1.5 mm, con canales de flujo de 0.5 mm de profundidad por lado.
El espesor de nuevos ensambles membrana-electrodo, MEA, es de alrededor de 0.5 - 0.6 mm con

0.1 mm de espesor de pura membrana, dos difusores de gases y dos capas activas catalticas. Las
compaas que producen celdas de combustible PEMFC usan electrodos con reas geomtricas
comprendidas entre 200 y 300 cm2. El maquinado de los canales de flujo en grafito es laborioso y
costoso, por lo que se est recurriendo ms a materiales compuestos prensados y estampados.
83
Figura 5.3. Campos de flujos en: a) serpentina; b) paralelo; c) interconectado y

d) serpentina-interconectado [16].
Figura 5.4. Diseos esquemticos de campos de flujos en platos colectores de corriente.
El diseo de los campos de flujo se puede realizar utilizando diferentes software, siendo el ms
comn el Autocad y el maquinado en una fresadora con control numrico, CNC, tal y como se
muestra en la figura 5.5. El voltaje total de un stack est determinado por el nmero de celdas
individuales y la corriente por el rea activa de los ensambles membrana-electrodo de las celdas.
84
Figura 5.5. Diseo en Autocad y maquinado de platos colectores con fresadora CNC.
5.3
Diseo y construccin de arreglos o staks de ensambles
El diseo de las celdas de combustible de diferente potencia en nuestro grupo de investigacin se

ha realizado utilizando el software Autocad, con la construccin de platos monopolares y
bipolares de grafito y finales de aluminio. Estos se han maquinados utilizando una fresadora de
control numrico y los empaques y membranas, cortadas con una cortadora Laser. Las celdas de
combustible se han construido con platos de carbn de alta densidad con campo de flujo del gas
para el nodo y ctodo en forma de canales rectos transversales; dos lminas de latn para
colectar la corriente, cuatro platos de acrlico para canalizar la entrada y salida del hidrgeno; dos
platos finales de aluminio y empaques de Silicon resistentes a altas temperatura. Entre platos
colectores de corriente existen ensamble membrana-electrodo, MEA, los cuales estn formados
por membranas Nafion, difusores de tela de carbn con carga de catalizador de Pt (20%peso/C)
con cargas de 0.5 mg/cm2, tanto en el nodo como ctodo.
La figura 5.6 muestra colectores de corriente con diferentes trayectorias, siendo los maquinados
verticales para la alimentacin de oxgeno del aire a una de las caras y los canales rectos
transversales, para el flujo del hidrgeno dentro de la celda. Para la conformacin de un stack se
requiere de varillas para alinear los flujos de los gases, as como ordenar los empaques y los
ensambles membrana-electrodo, esto con el fin de evitar la fuga de los gases cuando se ajusten
los tornillos a un mismo torque. El desempeo de las pilas de combustible se determina mediante
respuestas I-E en un mdulo de pruebas. La figura 5.7 muestra dos celdas de combustible, a la
izquierda una de 150 watts con 21 ensambles membrana-electrodo y a la derecha otra de 100
watts con 20 ensambles; ambas celdas conteniendo catalizadores de platino soportados en carbn
85
Vulcan (Pt 20wt%/C) con cargas catalticas de 0.5 mg/cm2 en nodo y ctodo, en membranas
Nafion NRE-212.
Figura 5.6. Colectores de corriente, ensambles membrana-electrodo, empaques e integracin

de los componentes en tres celdas de combustible.
Figura 5.7. Celdas de combustible con membrana polimrica de 150 watts y 100 watts.
Cada una de las celdas de combustible fue caracterizada con el fin de conocer su desempeo
(respuesta corriente-voltaje-potencia) y su potencial de aplicacin. La potencia obtenida es el
producto del voltaje por la corriente, el cual cambia con la temperatura.
5.4
Desempeo de arreglos PEM

86
Cada celda de combustible despus de ensamblada y activada, se somete a pruebas

potenciostaticas a diferentes condiciones de temperatura y presin de los gases de alimentacin.
La figura 5.8 muestra una celda de combustible con 11 ensambles, MEAs, con electrodos de Pt/C
al 20% peso, cargas catalticas de 0.5 mg/cm2, en rea de 35 cm2 por cara. Esta celda de
combustible fue alimentada con H2 a 100 mbar y aire (O2) al lado catdico, sin presin. La pureza
del oxgeno es importante y las repuestas de polarizacin de la figura 5.9 muestra como decae la
corriente y por lo tanto la potencia de una celda de combustible cuando se alimenta con oxgeno
puro y oxgeno del aire.
Pila de combustible -11MEAs
12
40
P=10mbar H
P=0bar AIRE
35
Pt/Pt 0.5mg/cm (20 wt%)

2
Area 35/35 cm
10
25
20
6
15
Potencia / W
Voltaje / V
30
10
4
5
0
0
10
12
14
Corriente / A
Figura 5.8. Celda de combustible con 11 ensambles y curvas de desempeo respectivo.
12
70
60
Aire
Oxgeno
de alta pureza
50
40
6
30
4
Potencia / W
Voltaje de Pila / V
10
20
10
0
0
10
15
0
20
Corriente / A
Figura 5.9. Decremento del desempeo de una celda de combustible por pureza del O2.
La figura 5.10 muestra un arreglo en paralelo de tres celdas de combustible con potencia de
alrededor de 35 watts cada una de ellas. Este arreglo surge de los requerimientos en potencia para
87
hacer funcionar un motor de CD de 100 watts, que impulsar el go-kart que se muestra en la
misma figura 5.10. Cada celda de combustible consta de 11 MEAs con 0.6V cada una,
entregando una corriente total de 4.5 A. La potencia total del arreglo es (0.6Vx33x4.5)= 89.1
watts, suficiente para impulsar el monoplaza hibrido K1 [1].
Figura 5.10. Arreglo en paralelo de celdas de combustible para go-kart de 100 watts.
El desempeo de las celdas de combustible de la figura 5.7 se muestra en la figura 5.11. Se
obtiene una potencia de 100 watts en una celda con 20 MEAs con rea de 75 cm2 y de 150 watts
con stack de 21 ensambles y rea de 65 cm2. Las condiciones de operacin fueron con
alimentacin de hidrgeno hmedo (Grado UPC 99.9993%) con recirculacin y flujo de 4.0
l/min a temperatura ambiente y presin de 0.1bar, alimentado con aire de ventilacin forzada, a
una temperatura operacin de 40 C
20
160
20
100
T=60 C
T=40 C
140
80
15
120
15
Voltaje / V
Voltaje / V
40
Potencia / W
10
10
80
60
Potencia / W
100
60
40
5
20
20
10
15
20
0
0
10
15
20
Corriente / A
Corriente / A
Figura 5.11. Desempeo de las celda de combustible mostradas en la figura 6.7.

88
Las curvas de desempeo se modifican con las cargas catalticas por cm2 de ensamble y por la
temperatura de operacin. El estudio de la optimizacin de las cargas catalticas es indispensable
con el fin de abaratar los costos en las celdas [17,18]. La figura 5.12 muestra el efecto de
diferentes cargas catalticas catdicas de RuxCrySez [6] y el efecto de la temperatura en ensambles
con PtRu como catalizador. Los estudios de estabilidad de los ensambles son requeridos para
predecir el buen desempeo de una celda de combustible.
1
Voltaje de Pila/ V
-2
1.0 mg cm Ru Mo Se 20% peso

x
0.6
-2
1.4 mg cm Ru W Se 40% peso

x
300
0.4
200
0.2
100
250
0.8
Voltaje de Pila / V
400
-2
1.6 mg cm Ru Cr Se 20% peso
300
200
0.6
150
25C sp
40C 30psi
0.4
60C 30psi
80C 30psi
0.2
100
50
0
0
400
800
1200
1600
Densidad de Corriente / mW cm
-2
-2
-2
Densidad de Potencia / mW cm
-2
1.0 mg cm Pt 10% peso
Densidad de Potencia / mW cm
0.8
PtRu
500
0
0
500
0
1500
1000
-2
Densidad de Corriente / mA cm
Figura 5.12. Efecto de cargas catalticas y de temperatura en una celda PEM.
5.5
Electrnica de potencia para celdas PEM
En esta seccin se describe la electrnica de potencia que hacer funcionar una computadora
porttil acoplada a una celda de combustible con membrana polimrica. Las computadoras
tradicionales operan basndose en una tecnologa con bateras de Litio. A partir de su
comercializacin a principios de 1990, su uso se ha difundido extensamente. Un adaptador
externo de corriente alterna (CA) a corriente directa (CD), es la encargada de suministrar la
potencia elctrica y de cargar la batera de ion-Li de la computadora; si el suministro de la red
elctrica falla, la batera energiza al dispositivo porttil por un periodo de 2 horas,
aproximadamente. Una alternativa sugerida es la utilizacin de un sistema de potencia alimentado
con celdas de combustible, que proporcione un respaldo de energa continua. Sin embargo,
existen algunas complicaciones prcticas de estos sistemas para este fin, debido a que no
permiten el paso de corriente en direccin inversa y no funcionan correctamente si existen
variaciones de corriente.
89
En la figura 5.13 se muestra en forma esquemtica lo convencional del suministro de potencia

para hacer funcionar una computadora porttil. Este est divida en tres bloques principales: una
toma de corriente de 120V CA, que es alimentada por la red de distribucin domstica, ste a su
vez alimenta el adaptador de la computadora porttil, que acondiciona un voltaje de 19V a 5A de
CD. El voltaje y la corriente de salida del adaptador alimentan al circuito de la placa principal de
la computadora donde se encuentran otros convertidores de voltaje que distribuyen los voltajes a
los principales componentes de la computadora como son la pantalla LCD, el procesador y los
manejadores del disco duro y la memoria. Es importante disear una electrnica de potencia con
un circuito CD/CD y un circuito CD/CA, para regular la potencia de alimentacin a la
computadora porttil.
Figura 5.13. Diagrama de bloque de un sistema de alimentacin a una PC porttil.

La figura 5.14 muestra un diagrama con los componentes que integran el sistema autnomo: un
tanque con hidrgeno presurizado a 4 atm; un sistema de recirculacin del combustible
presurizado a 0.1 atm con humidificacin; ventiladores para el enfriamiento de la celda y
alimentacin del oxgeno del aire; celda de combustible; convertidor CD/CD; inversor CD/CA y
la computadora porttil. Las lneas muestran el flujo de los diferentes estados de la energa
elctrica y combustible.
90
Figura 5.14. Diagrama del sistema autnomo basado en una celda de combustible
Se acopl un inversor comercial CD/CA de 100W al convertidor CD/CD. El inversor opera con
un rango de voltaje de entrada de 11-13.8V y produce un voltaje de salida de 115V CA, 60Hz. La
justificacin para usar este esquema de distribucin de energa se bas en dos razones prcticas:
i) Se aprovech la arquitectura convencional de potencia que utiliza la computadora porttil; ii)
Las bombas de alimentacin de hidrgeno a la celda y las bombas de purga de la celda, trabajan
con el voltaje residencial de 115V, 60Hz. El clculo de los componentes del sistema del
convertidor se bas en las caractersticas de la celda de combustible de 100 watts cuya curva de
desempeo es la mostrada en la figura 5.11. En esta figura se observa que el desempeo de la
celda de combustible es de 600 mA a 15V y de 12A a 7V, en el punto de mxima potencia. Se
procur hacer funcionar el convertidor dentro de un rango, evitando alcanzar el punto de mxima
potencia de la celda, por lo que se dise el convertidor para un rango de voltaje de entrada
comprendida de 6V a 12V, con un voltaje de salida regulada de 13.8V, con una variacin de
)0.5Volts.
El diagrama elctrico del convertidor CD/CD propuesto se muestra en la figura 5.15. Esta
propuesta es una variante de la versin bsica de convertidor elevador (boost), ya que utiliza
dos clulas de conversin conectadas en paralelo. La operacin del convertidor en paralelo con
91
un sencillo lazo o loop de control es ampliamente conocida [19]. En este mismo diagrama, S1 y
S2 representan transistores N-MOSFET de potencia, los cuales reciben en sus terminales G1 y
G2, el patrn de conmutacin (abierto-cerrado), de acuerdo a la funcin de control implementada;
L1 y L2 son los inductores, los cuales permiten la generacin de energa cuando S1 y/o S2 estn
cerrados; C2 es un capacitor que se carga al voltaje de salida deseado, por lo que este es un
elemento de almacenamiento temporal de energa. Los diodos D1 y D2 impiden que se construya
una ruta de retorno de corriente hacia la celda de combustible desde la carga. A la entrada del
convertidor en paralelo con la celda de combustible, se encuentra conectado un capacitor de gran
tamao (C1=0.10F), para almacenar temporalmente la energa elctrica de la celda y as mejorar
la respuesta dinmica durante cambios repentinos de carga.
Figura 5.15 Diagrama elctrico convertidor CD/CD y fotografa del convertidor e inversor.
Una motivacin acompaada en el diseo del convertidor CD/CD, fue utilizar circuitos
integrados de Lgica Programable para alojar el control de la etapa de electrnica de potencia.
La funcin de control se realiz utilizando un microcontrolador pic76f876A de Microchip. Los
mdulos Analgico-Digital, internamente construidos en el microprocesador, permitieron
adquirir y convertir a su forma digital las variables de control. Dos divisores de voltaje fueron
colocados: uno en la entrada del convertidor el cual monitorea el voltaje entregado por la celda de
combustible, y otro en la salida del convertidor, el cual monitorea el voltaje de salida del
convertidor CD/CD. La fotografa de la figura 5.15 muestra tambin el convertidor CD/CD
construido junto con el convertidor CD/CA (inversor) comercial.
92
La figura 5.16 muestra una fotografa del prototipo hidrgeno-celda de combustible-computadora

porttil [20]. El hidrgeno presurizado es alimentado a la celda de combustible por medio de un
sistema de recirculacin y humidificacin del hidrgeno. Tres ventiladores enfran y alimentan
oxgeno del aire a la celda de combustible y estos son accionados por la energa elctrica no
regulada de la celda, al igual que el convertidor CD/CD que regula y alimenta de energa elctrica
al inversor CD/CA, para energizar el sistema de recirculacin del combustible y la computadora
porttil. Se obtiene un sistema autosuficiente en su total funcionamiento.
Figura 5.16. Prototipo H2-celda de combustible-sistemas auxiliares- computadora porttil.

La computadora porttil ha mostrado un desempeo constante y ha estado funcionando en forma
interrumpida durante ms de 20 horas. Hemos logrado disear y construir un prototipo
hidrgeno-celda de combustible-computadora porttil, funcionando adecuadamente va una
electrnica de potencia de manufactura propia. La produccin, aplicacin y difusin masiva de la
tecnologa del hidrgeno y celdas de combustible, sern los retos a vencer para dar a conocer la
generacin de una energa limpia y amigable con el medio ambiente.
5.6 Aplicaciones de celdas PEM en prototipos de baja potencia

Una de las aplicaciones ms importantes de las celdas de combustible con membrana polimrica
es en el autotransporte.
Una unidad elctrica de transporte monoplaza (Nayaa, limpio en
zapoteco) ha sido diseado y constituido en nuestras instalaciones, basado en un diseo de

transporte de tres ruedas, una posterior con traccin para el avance motriz y dos frontales para la
93
direccin. Para su construccin se utilizaron ngulos, soleras, tees y canales de aluminio para el
chasis, los cuales tienen un peso total de 50 kg incluyendo los sistemas perifricos y dos celdas
de combustible, cuyos desempeos son los mostrados en la figura 5.11. El desplazamiento frontal
lo proporciona un motor elctrico con potencia mxima de 250W a 24V y 10A, acoplado
mediante catarinas y cadenas a la rueda posterior, en la que tambin esta instado el sistema de
frenado.
En la figura 5.17 se muestra una fotografa de la mencionada unidad de transporte elctrico

monoplaza (Nayaa), accionado por las celdas de combustible con membrana de conduccin
protnica PEM; una de 100 watts para accionar los sistemas perifricos y otra de 150 watts para
energizar el motor elctrico. La temperatura de operacin de la celda de combustible de 100 watts
es de 50 C aprox., con el fin de evitar la deshidratacin de las membranas, el cual es mantenido
con la ayuda de tres ventiladores que hacen que el aire entre forzado por los canales transversales
de enfriamiento de los platos bipolares y as disipar parte del calor generado como subproducto
de la reaccin.
El sistema autnomo es mostrado en la figura 5.14. Tres ventiladores enfran y alimentan el

oxgeno del aire a la celda de 100 W, accionados por la energa elctrica no regulada de la celda,
al igual que el convertidor CD/CD que regula la energa elctrica y alimenta al inversor CD/CA
para encender los sistemas de recirculacin del combustible, haciendo con esto un sistema
autosuficiente en su total funcionamiento. El consumo de hidrgeno es variable debido a que en
todo momento la carga que se le demanda a las celdas oscila; las dos celdas funcionando a su
mxima potencia consumen alrededor de 6 l/min de hidrgeno. Este transporte elctrico
monoplaza alcanza una velocidad de 15 km/h y una autonoma que depende de la cantidad de
hidrgeno almacenado [21]. Destacadas personalidades han constatado su accesible
funcionamiento [22,23].
En resumen podemos decir que el desarrollo de las nuevas tecnologas para la generacin de
energa elctrica, son crticas para la realizacin de un futuro energtico, que sea compatible con
un ambiente sustentable. La tecnologa de celdas de combustible y su aplicacin en prototipos, es
clave en el desarrollo de dispositivos de baja potencia, alcanzable con un trabajo
94
multidisciplinario donde instituciones de investigacin estn involucradas en el progreso

cientfico y tecnolgico de esta rea del conocimiento. Los resultados obtenidos a la fecha son
promisorios para involucrarnos en la denominada Economa del Hidrgeno [22,23].
Figura 5.17. Unidad de transporte monoplaza Nayaa energizado con hidrgeno y celdas de
combustible de 100 W para sistemas perifricos y 150 W para motor elctrico.
REFERENCIAS
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3. F.Urbani,, G. Squadrito, O. Barbera, G. Giacoppo, E. Passalacqua and O. Zerbinati, J. Power
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95
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19. L. Balog, Unitrode (TI) Power Seminar USA, (2003) 6.1.
20. S. Citaln Cigarroa, A. Rodrguez Castellanos y O. Solorza-Feria. Rev. Res. VIII Congreso
Inter. Soc. Mex. Hidrgeno, SMH. Distrito Federal, Mxico 2008.
21. A. Rodrguez-Castellanos, S. Citaln-Cigarroa, J. L. Daz-Bernabe y O. Solorza-Feria.
Registro de patentes, tramite IMPI en Mxico MX/f/2010/001210; MX/a/2010/004828.
22. Consultar: http://www.relaq.mx/RLQ/h2.html
23. Consultar: http://www.relaq.mx/RLQ/tutoriales.html
96
Captulo 6. Celdas de Combustible de Consumo Directo de

Molculas Orgnicas
Javier Rodrguez Varela, Oumarou Savadogo
6.1. Introduccin
El desarrollo de celdas de combustible de consumo directo de molculas orgnicas, o Direct
Oxidation Fuel Cells (DOFC), ha atrado el inters de grupos de investigacin a nivel mundial,
debido a la simplicidad de su diseo, a que no requieren de un reformador y a que tienen un
tiempo de arranque corto, incluso a relativamente bajas temperaturas. Las celdas DOFC son
consideradas como una excelente alternativa a las celdas H2/O2 en aplicaciones tales como
dispositivos electrnicos de baja potencia, usos residenciales, sistemas de potencia de respaldo en
sitios remotos o sistemas de potencia porttiles. Las desventajas de las celdas DOFC tienen que
ver con una lenta cintica de la reaccin de oxidacin de los combustibles lquidos, altos
sobrepotenciales andicos comparados con los sobrepotenciales del H2, y el manejo de CO2 y
agua en el lado del nodo.
Actualmente, las celdas de metanol (Direct Methanol Fuel Cell, DMFC) y de etanol (Direct
Ethanol Fuel Cell, DEFC) son las ms comunes y con mayor grado de avance tecnolgico. Estas
celdas pueden generar altas densidades de potencia a temperaturas normalmente cercanas a los 80
C. Sin embargo, para alcanzar un mayor nivel competitivo en relacin a las celdas de hidrgeno
u otras tecnologas (bateras por ejemplo), el desarrollo cientfico-tecnolgico de las celdas
DOFC debe considerar y superar problemas clave. Por ejemplo, electrodos basados en Pt-solo
presentan bajos desempeos para la oxidacin directa de combustibles lquidos, debido a la fuerte
adsorcin de intermediarios (principalmente la adsorcin irreversible del CO) en los sitios
catalticos del Pt, disminuyendo su actividad cataltica. La prdida de actividad del Pt durante la
oxidacin de molculas orgnicas tiene como resultado sobrepotenciales andicos a bajas
densidades de corriente hasta 20 veces ms altos que en el caso del H2, y por consiguiente
desempeos ms bajos en celdas DOFC.
97
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 6: CELDAS DE COMBUSTIBLE DE CONSUMO DIRECTO DE MOLCULAS ORGNICAS.
La oxidacin de combustibles como metanol o etanol es compleja e incluye varias etapas

intermediarias: adsorcin, deshidrogenacin, quimisorcin de especies tipo CO, adsorcin de
especies OH o H2O, interaccin qumica entre los compuestos CO y OH adsorbidos, y evolucin
de CO2 [1]. Los catalizadores para nodos con mejor desempeo para estas reacciones estn
basados en aleaciones de Pt con propiedades de superficie tales que tienen una alta capacidad
para soportar la reaccin andica y caractersticas de tolerancia a los intermediarios de reaccin.
Las aleaciones con mayor actividad para la reaccin de oxidacin de metanol (ROM) estn
basadas en sistemas Pt-Ru. Se ha reportado que la mejor composicin en la aleacin para la ROM
es aquella con un contenido de Ru de 50% en peso atmico (at. %) [1]. Para el caso de la
reaccin de oxidacin de etanol (ROE), la actividad cataltica ms alta ha sido establecida para
aleaciones Pt-Sn [2-5]. Estudios recientes indican que nodos de composicin qumica 2:1 Pt:Sn
(at. %) pueden ser los de mayor actividad para la ROE en celdas de combustible [2].
Las aleaciones Pt-Ru/C y Pt-Sn/C promueven y mejoran catalticamente la cintica de la ROM y

la ROE respectivamente, en relacin con catalizadores de Pt-solo. Tal promocin ha sido
atribuida a dos teoras: i) el mecanismo bifuncional (bifunctional mechanism) [6]; y ii) el efecto
de ligando (ligand effect). El primero establece el efecto sinrgico de incrustar tomos del metal
de aleacin M en la estructura del catalizador, ya que participan activamente en el proceso de
descarga de agua para formar el intermediario hidroxilo (OH), segn la reaccin [7]:
Una vez formada la etapa de hidroxilo en los sitios M, sta oxida al COads en los sitios vecinos
del Pt a CO2, de acuerdo con la reaccin
98
Estas reacciones ocurren a potenciales 0.2 - 0.3 V ms bajos en aleaciones que en el caso de Ptsolo [7]. El efecto de ligando est relacionado con la promocin sinrgica de la electro-oxidacin
de molculas orgnicas al formar aleaciones, produciendo un incremento en vacancias de banda
d del Pt. Esto modifica la energa de adsorcin de residuos alcohlicos sobre Pt, lo que sugiere
que la velocidad de reaccin de oxidacin de la molcula est tambin influenciada por los
efectos electrnicos que ocurren debido a la interaccin entre el Pt y el Ru o Sn [1].
Otro aspecto que afecta el desempeo de las celdas alimentadas con combustibles lquidos es la
alta tasa de cruzamiento (crossover) de molculas orgnicas y/o intermediarios de reaccin a
travs de las membranas polimricas hacia el ctodo. La presencia de pequeas cantidades de
molculas como CH3OH o C2H5OH en el lado del ctodo del MEA produce un potencial mixto
que disminuye la actividad de los catalizadores utilizados para la RRO, adems de una
significativa prdida de combustible. Varias alternativas han sido propuestas para reducir el
efecto de crossover en celdas de combustible: i) el desarrollo de membranas que pueden operar a
altas temperaturas, incrementando la tasa de oxidacin de la sustancia orgnica, o el uso de
membranas compuestas conteniendo aditivos inorgnicos y que presentan una menor
permeabilidad a los combustibles lquidos; ii) la modificacin de la superficie de membranas
disponibles comercialmente va la deposicin de una barrera polimrica, su exposicin a un haz
de electrones, o el depsito de poli-electrolitos complejos en su superficie; iii) la variacin
experimental en las condiciones de operacin que pueden reducir la permeabilidad del
combustible y permitir mayores eficiencias de la celda, i.e., la concentracin del combustible y la
temperatura; iv) el desarrollo de catalizadores para ctodos tolerantes a combustibles con alta
actividad cataltica para la RRO [8].
Entonces, ha sido necesario sintetizar catalizadores para ctodos con alta selectividad y tolerancia
a la presencia de molculas orgnicas para aplicacin en DOFCs. Catalizadores sin Pt y
aleaciones de Pt se encuentran entre los materiales que han mostrado propiedades
electroqumicas mejoradas, tanto en trminos de tolerancia a sustancias lquidas, como de
actividad y selectividad hacia la RRO, comparados con el Pt-solo. En el primer grupo,
catalizadores basados en Pd y aleaciones de Pd, lo mismo que materiales de Ru y macro-ciclos,
han sido estudiados en presencia de alcoholes, demostrando altos desempeos para la RRO [9,
10]. En el segundo grupo, varias aleaciones Pt-M/C (donde M = Ni, Cr, Co, etc.) fueron probadas
99
como ctodos en soluciones cidas conteniendo alcoholes y en celdas DOFC, y han mostrado
caractersticas catalticas superiores a las del Pt-solo [11, 12]. El mejor desempeo de aleaciones
basadas en Pt para la RRO en presencia de alcoholes, en relacin con catalizadores de Pt-solo,
puede ser atribuido a un acortamiento en la distancia de enlaces Pt-Pt debido a la aleacin, lo que
resulta en una mejor distancia Pt-Pt para la adsorcin disociativa de oxgeno. Igualmente, la
selectividad de los catalizadores tolerantes a alcoholes puede ser atribuida a propiedades
electrnicas de superficie y/o en el bulto del material que promueven una muy lenta tasa de
adsorcin de las molculas sobre la superficie cataltica de este tipo de materiales. La pobre
adsorcin que resulta en una mayor tolerancia ha sido relacionada con diferentes parmetros,
como un decremento en la densidad de estados en el nivel de Fermi, lo que debilita la fuerza de
quimisorcin de los reactivos sobre el catalizador, reduciendo el efecto de bloqueo (blocking
effect) sobre el proceso de reduccin del oxgeno [13]. Del mismo modo, un cambio inducido en
la energa libre de Gibbs de aleaciones ha sido relacionado con un efecto de acoplamiento de
orbitales d, lo que genera un decremento significativo en la energa libre de Gibbs de las etapas
de transferencia de electrones de la RRO, lo que resulta en un mejoramiento en la cintica de esta
reaccin [14]. En otra propuesta basada en modelos termodinmicos, se establece que la mejora
en la cintica de la RRO puede estar relacionada con una ms fcil disociacin de O2 debida a la
formacin de la aleacin, establecindose que la incorporacin de un metal de aleacin ms
activo facilita la adsorcin disociativa de O2 para formar tomos de oxgeno disociados (Oads), y
estos Oads pueden migrar de los sitios del metal de aleacin a los sitios del Pt donde la reduccin
puede ocurrir a ms bajos sobre-potenciales catdicos [15].
Es aceptado que para la electro-oxidacin de algunas sustancias orgnicas (i.e., etanol) al menos
tres sitios de Pt adyacentes son necesarios para activar su quimisorcin. Cuando se trata de una
aleacin, la probabilidad de encontrar tres tomos de Pt vecinos en la superficie es ms baja.
Debido a que la quimisorcin disociativa del etanol requiere varios cmulos (clusters) de sitios de
Pt adyacentes, la presencia de un elemento de aleacin tolerante a este alcohol alrededor de los
sitios activos de Pt puede inhibir la adsorcin del etanol sobre Pt. As mismo, la quimisorcin
disociativa de oxgeno, que requiere solo dos sitios adyacentes de Pt, no se ve influenciada por la
presencia de los tomos del elemento de aleacin. Entonces, la presencia del segundo elemento
100
en aleaciones a base de Pt sirve para inhibir la adsorcin de la molcula orgnica y mejorar la

tolerancia del electrocatalizador durante la RRO.
Con el desarrollo de estos materiales para nodos y ctodos, la estabilidad electroqumica y la

eficiencia de las celdas DOFC ha mejorado considerablemente. En la actualidad, las celdas que
presentan densidades de potencia ms altas son las alimentadas con metanol, aunque ste es
considerado un combustible txico. En parte debido a esto, el etanol, una sustancia no txica para
los humanos, ha ganado importancia en celdas de combustible y se han incrementado
considerablemente las densidades de corriente obtenidas de celdas DEFC. En un estudio reciente,
se estableci que el etanol es considerablemente menos nocivo en trminos de toxicidad (definida
como la capacidad de una sustancia para impactar en la salud de un trabajador de fbrica) y
ecotoxicidad (definida como la capacidad de una sustancia para impactar la salud humana,
ecosistemas o la salud medio ambiental en general) que el metanol [16].
Adems de CH3OH o C2H5OH, otros combustibles han sido propuestos para esta aplicacin, tales
como trimetoximetano, trioxano o dimetoximetano [17, 18]. En la misma estrategia para
desarrollar celdas DOFC de alto desempeo, combustibles lquido novedosos estn siendo
estudiados. Las caractersticas fundamentales que los combustibles considerados adecuados para
celdas de combustible deben reunir incluyen nula o baja toxicidad, seguridad en el manejo y alta
densidad de energa. Considerando esto, el etilenglicol (EG, C2H6O2) ha sido considerado como
una opcin interesante. El C2H6O2 es el diol aliftico ms simple y tiene una alta solubilidad. La
oxidacin completa de esta molcula a CO2 a potenciales y temperaturas relativamente bajos ha
sido reportada previamente. Segn algunos reportes, la capacidad terica del etilenglicol es 17 %
ms alta que la capacidad del metanol (4.8 vs. 4 Ah/ml, respectivamente) [19-21]. Al mismo
tiempo, su toxicidad y ecotoxicidad es menor que la del CH3OH, por lo que se considera un
excelente candidato para celdas DOFC [16].
6.2. Tipos de celdas DOFC

6.2.1. Celdas de consumo directo de metanol (DMFC)
Las reacciones en una celda DMFC son:
101
nodo:
(6.1)
Ctodo:
(6.2)
Reaccin general:
(6.3)
En sistemas electroqumicos, la energa libre de Gibbs, , se relaciona con la fuerza

electromotriz de acuerdo con la ecuacin:
(6.4)
dnde
es la fuerza electromotriz de la celda de combustible, n es el nmero de electrones
tericamente transferidos (n = 6 de acuerdo a la ecuacin 6.1) y F es la constante de Faraday

(96,500 C). Bajo condiciones estndar, la energa libre de Gibbs para metanol es de -702 kJ/mol.
Entonces, la fuerza electromotriz de una celda DMFC puede calcularse como:

(6.5)
dnde y son los potenciales termodinmicos del nodo y del ctodo, respectivamente
(potenciales con respecto al electrodo estndar de hidrgeno, SHE o Standard Hydrogen
Electrode, en condiciones estndares de presin y temperatura).
La eficiencia terica reversible de una celda DMFC puede calcularse de acuerdo con la
expresin:
(6.6)
102
dnde es el trabajo elctrico entregado por la celda y es la entalpa estndar de la

reaccin, en este caso -726 kJ/mol de metanol. Entonces, la eficiencia terica para una celda de
metanol es:
(6.7)
La energa especfica que puede obtenerse de cualquier combustible, un indicador de su

capacidad energtica, se define como la relacin entre la energa elctrica liberada por unidad de
tiempo y la masa del combustible. Para el caso de metanol, la densidad de energa es:

(6.8)
6.2.2. Celdas de consumo directo de etanol (DEFC)

En una celda DEFC, las reacciones son:
nodo:
(6.9)
Ctodo:
(6.10)
Reaccin general:
(6.11)
Bajo condiciones estndar, la energa libre de Gibbs para etanol es de -1326.7 kJ/mol. Entonces,
la fuerza electromotriz de una celda DEFC es:
(6.12)
La eficiencia terica reversible de una celda DEFC puede calcularse considerando que es
igual a -1367.9 kJ/mol de etanol:
103
(6.13)
En el caso del C2H5OH la energa especfica es:
6.2.2.1.
(6.14)
Electro-oxidacin de etanol a bajas temperaturas
Una de las reacciones de mayor inters en el rea de celdas de combustible tipo DOFC es la
electro-oxidacin de etanol en catalizadores basados en platino a temperaturas adecuadas para
esta aplicacin. Estudios recientes indican que los electrocatalizadores ms activos para la
reaccin de oxidacin de etanol (ROE) son aleaciones tipo Pt-Sn/C [2-5]. El mecanismo de
reaccin del etanol en medio cido ha sido estudiado mediante diversos mtodos. Se ha propuesto
que el etanol puede adsorberse de dos modos sobre electrocatalizadores a base de Pt [4, 22]:
(6.15)
(6.16)
Estas reacciones representan las etapas iniciales de adsorcin y oxidacin del etanol. Durante esta
reaccin, ha sido demostrado que acetaldehdo (AAL) se forma a potenciales ms bajos que 0.6 V
vs. RHE [23]. AAL ha sido detectado a potenciales tan bajos como 0.35 V vs. RHE mientras que
cido actico (AA) no ha sido detectado en este intervalo de potencial [4]. Se tienen entonces las
reacciones:
E < 0.6 V vs.

RHE
(6.17)
(6.18)
104
Se ha reportado que una vez formado el AAL, se adsorbe en los sitios del Pt y forma especies
tipo Pt-CH3-CO de acuerdo con la reaccin:
E < 0.4 V vs.
RHE
(6.19)
Estudios llevados a cabo por Lamy [4] indican que especies de CO se adsorben sobre Pt a
potenciales desde 0.3 V vs. RHE, e Iwasita encontr trazas de CH4 a potenciales ms bajos que
0.4 V vs. RHE [22]:
E > 0.3 V vs.

RHE
E < 0.4 V vs.
RHE
(6.20)
(6.21)
En el mismo trabajo, Lamy reporta que a potenciales relativamente altos (0.6 V vs. RHE) la
adsorcin disociativa de molculas de agua ocurre sobre Pt, lo que provee especies adsorbidas
tipo OH (ecuacin 4.22), las cuales oxidan los residuos de etanol adsorbidos [4]. En esta etapa,
ocurre la oxidacin de especies tipo CO adsorbidas (ecuacin 4.23). Igualmente, molculas de
AAL pueden ser oxidadas de acuerdo a la ecuacin 4.24:
E > 0.6 V
vs. RHE
(6.22)
(6.23)
(6.24)
En aleaciones tipo Pt-Sn/C, la adsorcin disociativa del etanol para formar CO se lleva a cabo a
potenciales ms bajos que en el caso del Pt. Se ha reportado que en aleaciones Pt-Sn, dicha
105
adsorcin ocurre entre 0.1 V y 0.3 V vs. RHE, mientras que en un electrocatalizador de Pt ocurre
a potenciales entre 0.3 V y 0.4 V vs. RHE [4]. Lamy explica que una vez que especies
intermediarias tipo Pt-CO-CH3 y Pt-CO son formadas, pueden ser oxidadas a potenciales
cercanos a 0.3 V vs. RHE, debido a que especies OH se forman en los sitios del Sn a potenciales
ms bajos que en caso del Pt. Las especies OH adsorbidas sobre Sn pueden servir para oxidar
especies CO en CO2 o para oxidar especies adsorbidas tipo CO-CH3 en CH3-COOH, de acuerdo
con el mecanismo bifuncional [4].
6.2.2.2.
Desempeo de celdas DEFC
Con el desarrollo de aleaciones para nodos, el desempeo de las celdas DEFC se ha

incrementado considerablemente. La actividad electrocataltica para la ROE ha sido propuesta en
el orden Pt-Sn/C > Pt-Ru/C > Pt-W/C > Pt-Pd/C > Pt/C [2]. En ese mismo trabajo, se reporta una
mayor electroactividad para la ROE en una celda de combustible para el nodo de composicin
Pt2-Sn1/C que para otras composiciones de la misma aleacin a una temperatura de 90 C,
alcanzndose una densidad de potencia mxima cercana a los 62 mW/cm2.
La Figura 6.1 muestra las curvas de polarizacin de una celda DEFC equipada con diversos
nodos (20% Pt3-Sn1/C, 20% Pt1-Ru1/C, 20% PtOx/C) y ctodos (20% Pt/C y 10% Ru/C), a 80
(Figura 6.1a) y 90 C (Figura 6.1b) [8]. Se puede observar el incremento en desempeo al
incrementar la temperatura. Las curvas muestran un incremento en densidad de corriente y
voltaje a circuito abierto de la celda a 90 C relacionado con los valores obtenidos a 80 C.
A ambas temperaturas, la celda equipada con un MEA Pt-Sn/C(nodo)-Pt/C(ctodo) muestra

densidades de corriente ms altas que las celdas basadas en otras configuraciones de MEAs. Por
ejemplo, la densidad de corriente se incrementa casi al doble con el MEA Pt-Sn/C-Pt/C, en
relacin con la densidad de corriente obtenida con un MEA Pt-Ru/C-Pt/C al mismo voltaje. El
desempeo superior del catalizador Pt-Sn/C en la celda DEFC es acorde a los reportes en la
literatura acerca de la alta capacidad cataltica de esta aleacin para la ROE.
106
Figura 6.1. Desempeo de una DEFC equipada con diferentes nodos y ctodos a 80 y 90 C.
Carga de catalizador en todos los electrodos: 1 mg/cm2. Electrolito: Nafion 117. Concentracin
y flujo de etanol: 1 M y 3 mL/min. Presin y flujo de oxgeno: 1 atm y 0.4 L/min. Las
configuraciones nodo-ctodo se muestran en la Figura.
La Figura 6.2 muestra el desempeo de una celda DEFC con nodos 20% Pt3-Sn1/C y ctodos
20% Pt3-Cr1/C (Figura 6.2a) o 10% Pt1-Co1/C (Figura 6.2b) a diversas temperaturas [11].
Claramente, el incremento de temperatura mejora el rendimiento de la celda para ambos MEAs
en trminos de densidad de corriente. En una primera aproximacin, la comparacin de las curvas
de polarizacin en la Figura 6.2 muestra que bajo estas condiciones experimentales, la DEFC
basada en el ctodo Pt3-Cr1/C entrega densidades de corriente ms altas que las densidades de
corriente obtenidas de la celda basada en el ctodo Pt1-Co1/C. Por ejemplo, a 90 C las
densidades de corriente a 400 mV son 32 y 29 mA/cm2 para Pt3-Cr1/C y Pt1-Co1/C,
respectivamente.
107
Esta diferencia en densidades de corriente de la celda de combustible se vuelve ms grande a

voltajes ms bajos. Sin embargo, se debe considerar que el catalizador Pt1-Co1/C usado en este
caso para la preparacin de los ctodos tiene una carga de Pt ms baja que el catalizador Pt3Cr1/C [i.e., 10% PtCo(1:1 a/o)/C vs. 20% PtCr(3:1 a/o)/C. Por lo tanto, es importante evaluar el
desempeo de las aleaciones en trminos de la densidad de corriente normalizada con el
contenido de Pt en cada ctodo y no slo en trminos del rea geomtrica del electrodo.
Figura 6.2. Curvas de polarizacin de la DEFC basada en ctodos Pt3-Cr1/C (a) y Pt1-Co1/C (b)
operando a diferentes temperaturas. nodo: 20% Pt-Sn/C. Carga de catalizador en todos los
electrodos: 1 mg/cm2. Electrolito: Nafion 117. Concentracin y flujo de etanol: 1 M y 2 mL/min.
Presin y flujo de oxgeno: 1 atm y 0.4 L/min.
108
La Figura 6.3 muestra una comparacin de desempeos considerando la actividad msica del Pt,
i.e., voltaje de la celda vs. densidad de corriente normalizada (definida como la densidad de
corriente por mg de Pt en la aleacin, en mA/cm2-mg Pt) de los ctodos 10% Pt1-Co1/C y 20%
Pt3-Cr1/C en la DEFC a 90 C. Se puede observar que el comportamiento del ctodo Pt-Co es
muy similar al comportamiento del ctodo Pt-Cr en la celda, con un ligero mejor comportamiento
incluso con un contenido ms bajo de Pt. Estos resultados estn de acuerdo con mediciones de
media celda electroqumica que indican que la aleacin Pt-Co es ms tolerante al etanol que la
aleacin Pt-Cr [11].
Figura 6.3. Curvas de polarizacin y de densidad de potencia normalizadas con respecto al

contenido de Pt en los ctodos de la DEFC basada en ctodos 10% Pt1Co1/C o 20% Pt3Cr1/C.
nodos: 20% PtSn/C. Temperatura: 90 C. El resto de las condiciones iguales a la Figura 6.2.
La Figura 6.4 muestra el desempeo de la DEFC basada en un ctodo 10% Pt1Co1/C con
densidades de etanol 1, 2 y 3 M, operando a 90 C [11]. A mayores concentraciones de etanol, las
densidades de corriente muestran una mejora considerable. Por ejemplo, las densidades de
corriente a 400 mV son aproximadamente 29, 38 y 58 mA/cm2 con concentraciones de etanol de
1, 2 y 3 M, respectivamente. El incremento en densidad de potencia de la DEFC a mayores
concentraciones de etanol es igualmente evidente en esta Figura, alcanzando una densidad de
potencia mxima de cerca de 27.5 mW/cm2.
109
Figura 6.4. Curvas de polarizacin y de densidad de potencia (normalizadas con respecto al

rea geomtrica de los electrodos) de la DEFC basada en un ctodo 10% Pt1Co1/C, con diversas
concentraciones de etanol (indicadas en la Figura). Condiciones experimentales iguales a las
indicadas en la Figura 6.2.
6.2.3. Celdas de consumo de etilenglicol (DEGFC)

Si consideramos una celda de consumo directo de etilenglicol o Direct Ethylene Glycol Fuel Cell
(DEGFC), la cual es menos conocida que las celdas DMFC o DEFC, tenemos que las reacciones
son:
nodo:
(6.25)
Ctodo:
(6.26)
Reaccin general:
(6.27)
Bajo condiciones estndar, la energa libre de Gibbs para etilenglicol es de -1181 kJ/mol, dando
como resultado una fuerza electromotriz de:
110

(6.28)
(6.29)
(6.30)
y una eficiencia de
La energa especfica del C2H6O2 es:
Las celdas DEGFC estn siendo estudiadas como una opcin al uso de metanol o etanol. Estudios
recientes indican que es posible fabricar stacks basados en este combustible, los cuales son
capaces de entregar altas densidades de potencia, como ha sido demostrado recientemente por el
grupo de Peled en Israel [21]. De este modo, se abre la posibilidad de desarrollar celdas DOFC a
partir de combustibles novedosos y con bajo impacto al medio ambiente.
6.3. Aportaciones de nodos y ctodos al voltaje de una celda DOFC

En la Figura 6.5 se presentan las curvas de polarizacin E vs. j (densidad de corriente) de una
celda de consumo directo de etanol. Igualmente, se tienen las curvas potencial vs. j que muestran
las aportaciones independientes de los nodos y ctodos al voltaje de la celda. La temperatura de
sta es de 90 C [8]. Dos tipos de aleaciones fueron utilizadas en los nodos: 20% Pt3-Sn1/C
(Figura 6.5a) y 20% Pt1-Ru1/C (Figura 6.5b). Los ctodos fueron 20% Pt/C en ambos casos. La
curva de polarizacin de la celda (Ecelda) fue tomada en modo galvanosttico en una estacin de
pruebas de celdas de combustible (Modelo 890B, Scribner Associates Inc.). El potencial del
nodo (Enodo-DHE) fue medido directamente en el montaje de celda de combustible con referencia
a un electrodo dinmico de hidrgeno (DHE). El mtodo empleado para esta medicin es el
mismo que el descrito en el Captulo 4.
111
Figura 6.5. Curvas E vs. j de una celda DEFC y curvas potencial vs. j mostrando las
aportaciones de los nodos y ctodos al voltaje de la celda. nodos: 20% Pt3-Sn1/C (a) y 20%
Pt1-Ru1/C (b). Ctodos fueron 20% Pt/C. Temperatura: 90 C. Otras condiciones
experimentales: igual que en la Figura 6.2.
Claramente se puede observar que la aleacin Pt-Sn/C exhibe una actividad ms alta como
catalizador para la REO en el nodo de la celda DEFC (curva de polarizacin Enodo-DHE, Figura
6.5a). El potencial a circuito abierto para la oxidacin de etanol en el Pt-Sn/C es alrededor de 180
mV ms bajo que en el caso del nodo Pt-Ru/C (curva de polarizacin Enodo-DHE, Figura 6.5b). El
comportamiento y desempeo del nodo basado en Pt-Sn influye en el voltaje a circuito abierto
de la DEFC, el cual es alrededor de 140 mV ms alto en la celda con el MEA Pt-Sn/C-Pt/C
(curva Ecelda, Figura 6.5a) que cuando un MEA Pt-Ru/C-Pt/C fue utilizado (curva Ecelda, Figura
112
6.5b). Igualmente, el desempeo general de la celda de combustible mejora con el nodo Pt-Sn,
alcanzando densidades de corriente considerablemente ms altas con este nodo.
Se puede concluir que el mtodo descrito en el Captulo 4 para medir y evaluar los potenciales
independientes de nodos y ctodos en celdas de combustible es eficaz tambin para celdas tipo
DOFC. Con este montaje, se puede definir la actividad de un cierto electrocatalizador y hacer
comparaciones con otros materiales.
Nota: la preparacin de electrodos y MEAs, el pre-tratamiento de las membranas, la activacin de

las celdas, entre otros procedimientos experimentales de los diversos componentes descritos en
esta seccin, fueron llevados a cabo tal y como se describe en el Captulo 4 de este libro.
6.4. RRO en DOFCs: presencia de molculas orgnicas

A nivel internacional se ha aceptado que uno de los principales problemas de las celdas DOFC es
el crossover de combustibles orgnicos y/o intermediarios de reaccin del nodo al ctodo a
travs de las membranas polimricas disponibles comercialmente, particularmente las
perfluoradas. Por ejemplo, en el caso de la familia del Nafion, estudios recientes muestran la alta
tasa de cruzamiento de combustibles como el etanol y el metanol en estas membranas a 25 y 60
C, con un alto grado de transporte al interior de la membrana en tiempos tan cortos como una
hora [24]. En esta referencia, se determin que la tasa de cruzamiento de etanol a travs de una
membrana Nafion 117 es menor que la tasa del metanol en la misma membrana. Por lo tanto, es
importante desarrollar electrocatalizadores insensibles a la presencia de molculas orgnicas que
permitan mantener un alto desempeo de las celdas DOFC.
En esta seccin se presenta el desempeo para la RRO de materiales basados en platino o

materiales sin platino, cuyo grado de tolerancia a la presencia de estos combustibles (en este caso
etanol o etilenglicol) es variable y dependiente de las propiedades de los electrocatalizadores.
6.4.1. Electrocatalizadores conteniendo Pt

La Figura 6.6 presenta las curvas de barrido lineal de potencial de la RRO en ausencia y
presencia de 0.125 M C2H5OH, para 3 electrocatalizadores en H2SO4 0.5 M, en solucin sin
113
agitacin: (a) Pt, (b) Pt-Ru/C y (c) PtOx/C. Todos los ctodos mostrados en esta figura muestran
una alta sensibilidad al C2H5OH, lo que se demuestra por el cambio en el potencial de inicio de la

RRO ( ) hacia valores ms negativos, en relacin con su valor en una solucin libre de
etanol. Este comportamiento est relacionado con la actividad mostrada por estos materiales para

la ROE [8]. En el caso del Pt, el cambio en hacia potenciales ms negativos es de cerca de
590 mV, mientras que para Pt-Ru y PtOx es de 660 y 628 mV, respectivamente. Esto indica el
efecto negativo que tendra el utilizar estos electrocatalizadores como ctodos en celdas DOFC,
en trminos de sobrepotencial catdico, estabilidad y eficiencia.
Un detrimento similar ha sido reportado para electrocatalizadores de Pt-solo en presencia de

metanol, debido en parte a que las propiedades de superficie de dicho material promueven la
adsorcin de molculas orgnicas, compitiendo y en buena medida reemplazando al oxgeno,
ocupando los sitios catalticos destinados para la RRO [25].
Figura 6.6. Curvas de barrido lineal de potencial para la RRO sobre electrocatalizadores que
contienen Pt en ausencia y presencia de etanol 0.125 M. (a) 20% Pt/C, (b) 20% Pt1-Ru1/C, (c)
20% PtOx/C. Electrolito: H2SO4 0.5 M. Temperatura ambiente. Velocidad de barrido: 2 mV/s.
114
En contraste, la Figura 6.7 presenta curvas de barrido lineal de potencial de la RRO en presencia
de etanol 0.5 M sobre la aleacin Pt-Co/C. Las curvas en esta figura no presentan picos de
densidad de corriente relacionados con la ROE, como es el caso en la Figura 6.6. Si se comparan
las curvas sin y con etanol, se observa claramente que la diferencia en los valores de j es mnima.
Figura 6.7. Curvas de barrido lineal de potencial para la RRO sobre la aleacin Pt1-Co1/C sin y
con etanol 0.125 M. Electrolito: H2SO4 0.5 M. Temperatura ambiente. Velocidad de barrido: 2
mV/s.
El comportamiento del electrocatalizador Pt-Co/C en la Figura 6.7 muestra claramente su alto

grado de selectividad hacia la RRO y tolerancia a la presencia del combustible. La tolerancia est
relacionada con el grado de aleacin entre el Pt y el elemento de aleacin, lo que baja la
probabilidad de tener tres tomos vecinos de Pt activos, necesarios para adsorber molculas
pequeas tipo etanol o metanol. Entonces se tiene un bajo o nulo nivel de adsorcin de la
molcula sobre la aleacin. Debido a esto, la ROE no tiene lugar sobre la aleacin Pt-Co/C y no
se observa un pico de densidad de corriente.
En la Figura 6.8 se observa el comportamiento durante la RRO de 20% Pt/C (a) y la aleacin
16.5% Pt40-Pd60/MWCNT (b), sin y con etilenglicol 0.125 M (EG, C2H6O2), en H2SO4 0.5 M.
Las curvas fueron adquiridas en un electrodo disco rotatorio a una razn de rotacin de 1600 rpm
y una velocidad de barrido de 5 mV/s. En la Figura 6.8a se aprecia claramente un pico de
115
densidad de corriente a ca. 0.63 V vs. SHE relacionado con la reaccin de oxidacin del EG

(ROEG) sobre el electrocatalizador Pt/C, adems del claro desplazamiento de hacia

potenciales ms negativos (cerca de 617 mV), lo que confirma el pobre desempeo del Pt-solo en
presencia de sustancias lquidas.
Figura 6.8. Curvas de la RRO para la aleacin Pt40-Pd60/MWCNT sin y con etilenglicol 0.125
M. Electrolito: H2SO4 0.5 M. Temperatura ambiente. Velocidad de barrido: 5 mV/s. %=1600
rpm. Como comparacin, se presentan las curvas de Pt/C.
Mientras tanto, el comportamiento de la aleacin la Pt40-Pd60 dispersa sobre nanotubos de carbn

(MWCNT) en la Figura 6.8b indica un cierto grado de tolerancia al EG durante la RRO. El grado
de tolerancia se relaciona con la composicin qumica de la aleacin. Un mayor contenido de Pt
puede influir en la capacidad del electrocatalizador para seleccionar una reaccin sobre otra,
116
debido a una mayor disponibilidad de sitios catalticos de Pt y a la actividad de ste para adsorber

y oxidar molculas orgnicas. El desplazamiento de en la Figura 6.8b hacia potenciales ms

negativos es de ca. 219 mV, un cambio significativo aunque mucho menor que el observado para
el Pt/C en la Figura 6.8a. Adems, en el caso del electrocatalizador Pt-Pd/MWCNT, no se aprecia
ningn pico de la ROEG, lo que demuestra un alto grado de selectividad hacia la RRO bajo estas
condiciones experimentales. Entonces, se puede concluir que la composicin Pt40-Pd60 puede no
ser la ptima para esta aleacin, pero sus propiedades como ctodos tolerantes a molculas
orgnicas son mejores que aquellas del Pt-solo. El uso de aleaciones no slo contribuye a
mantener una alta eficiencia en celdas DOFC, tambin puede servir para disminuir la cantidad de
Pt empleada en los electrodos de esta clase de celdas.
6.4.2. Electrocatalizadores sin Pt

Uno de los materiales que recientemente han llamado la atencin por sus propiedades catalticas
para la RRO y por su selectividad hacia esta reaccin en medio conteniendo sustancias orgnicas
es el Pd y/o aleaciones basadas en Pd. Recientemente, ha sido demostrado que ctodos a base de
Pd poseen una alta actividad para la reduccin del oxgeno y adems son estables en medio cido,
por lo que la disolucn podra no ser un problema en aleaciones conteniendo este metal [9, 13,
26-30]. Ha sido demostrado que aleaciones tipo Pd-Me (dnde Me=Co, Ni, Cr, etc.) preparados
por sputtering con ciertas composiciones en el bulto y/o de superficie poseen un grado de
actividad para la RRO similar a la presentada por electrodos de Pt fabricados por el mismo
mtodo [26, 27].
Al mismo tiempo, ctodos tolerantes al metanol a base de aleaciones de Pd tambin han sido
reportadas [27]. Una comparacin entre la actividad cataltica de electrocatalizadores Pd60%Co40%, Pd64%-Ni36% and Pd61%-Co39% (en at. %) para la RRO en cido sulfrico conteniendo
CH3OH 0.1 M ha mostrado que Pd64%-Ni36% exhibe la actividad ms alta para la reaccin y el
ms alto grado de tolerancia a la presencia de metanol.
La Figura 6.9 presenta las curvas de polarizacin de la RRO en medio cido de dos
electrocatalizadores fabricados por sputtering: (a) Pt y (b) Pd85%-Co15%. En la misma figura se
presenta el comportamiento de los ctodos durante la RRO en presencia de etanol 0.5 M. Como
117
ya ha sido comentado, el desempeo del electrodo de Pt disminuye al aadirse el alcohol a la

solucin (ver el cambio de a potenciales ms catdicos en la Figura 6.9a). En contraste, el

desempeo de la aleacin Pd-Co prcticamente no vara comparando su comportamiento sin y

con etanol. En este caso se desplaza nicamente 18 mV hacia potenciales ms negativos.

Aunque la composicin qumica de esta aleacin tal vez no sea la ptima para la RRO, la
tolerancia mostrada a la presencia de etanol es muy importante. Incluso a concentraciones de
etanol tan altas como 4M, la aleacin Pd85%-Co15% demostr que sus propiedades de bulto y/o
superficie le permiten mantener un alto desempeo, con un alto grado de tolerancia en medio
cido [9].
Figura 6.9. Curvas de polarizacin de la RRO en (a) Pt y (b) Pd85%-Co15 preparados por el
mtodo de sputtering sin y con etanol 0.5 M. Electrolito: H2SO4 0.5 M. Temperatura ambiente.
Velocidad de barrido: 5 mV/s.
118
Figura 6.10. Barrido lineal de potencial de la RRO sobre Pd/C en ausencia y presencia de
diferentes concentraciones de etilenglicol. Electrolito: H2SO4 0.5 M. Temperatura ambiente.
Velocidad de barrido: 5 mV/s. %=1600 rpm.
La Figura 6.10 muestra las curvas de barrido lineal de potencial de la RRO en un
electrocatalizador Pd/C en medio cido conteniendo diversas concentraciones de C2H6O2 (0.125,
0.25, 0.5 y 1 M) [31]. La selectividad hacia la RRO y la tolerancia total del Pd/C se demuestra

por el cambio mnimo en cuando EG se agrega al electrolito. Por ejemplo, con C2H6O2
0.125 M, el potencial cambia menos de 10 mV a una densidad de corriente de 0.2 mA/cm2 en
relacin al potencial en una solucin sin EG. Adems, no se observan picos de densidad de
corriente asociados a la ROEG, indicando la baja electroactividad de Pd para esta reaccin
andica. Este comportamiento sugiere un nulo a muy bajo grado de adsorcin de esta
combustible orgnico sobre los sitios catalticos del Pd.
La capacidad de tolerancia y el desempeo de materiales basados en Pd y/o aleaciones de Pd para

la RRO dan ventajas importantes a esta familia de electrocatalizadores como ctodos en
aplicaciones de celdas DOFC, i.e., ctodos altamente tolerantes pueden reducir el sobrepotencial
catdico debido al crossover de combustibles lquidos, incrementando la estabilidad de largo
plazo y permitiendo a la celda de combustible entregar densidades de potencia ms altas.
119
6.5. Conclusiones
En este captulo se presentaron aspectos termodinmicos y energticos de diversos tipos de celdas
DOFC (DMFC, DEFC,y DEGFC). Algunas de las principales problemticas de estas celdas han
sido establecidas. Las reacciones andicas en DOFCs son complejas, muti-pasos, antes de lograr
la oxidacin completa de las molculas orgnicas en CO2. Por lo mismo, de estas reacciones se
tienen intermediarios de que se adsorben fuertemente sobre electrocatalizadores de Pt-solo,
cubriendo los sitios catalticos y despolarizndolo. Se han desarrollado aleaciones de Pt
(particularmente Pt-R y Pt-Sn) con propiedades de superficie especficas y que tienen alta
actividad cataltica para las reacciones de oxidacin aqu presentadas. Con esto, ha sido posible
mejorar el desempeo de las celdas de este tipo.
Los ejemplos presentados muestran que las celdas DEFC pueden entregar altas densidades de
corriente. El etanol es uno de los combustibles que pueden reemplazar al metanol en estas
aplicaciones. Otro caso es el del etilenglicol, que es menos txico y eco-txico que el metanol.
Por otro lado, adems de aleaciones para nodos, se mostr la necesidad de desarrollar ctodos
con alta actividad para la RRO, pero igualmente alta selectividad y tolerancia a la presencia de
molculas orgnicas. Aleaciones de Pt y electrodos basados en Pd han mostrado un alto
desempeo bajo condiciones de operacin en celdas DOFCs, manteniendo una importante
actividad electrocataltica para la RRO en ausencia y presencia de combustibles lquidos. El
desarrollo de estos materiales sirve para mejorar la estabilidad y capacidad de las celdas de
combustible de consumo directo de molculas orgnicas.
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122
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 7: CELDAS DE COMBUSTIBLE MICROBIANAS.
Captulo 7. Celdas de combustible microbianas

H. M. Poggi-Varaldo, A. L. Vzquez-Larios, O. Solorza-Feria
7.1.
Principios de una celda de combustible microbiana
Una celda de combustible microbiana (CCM) representa un nuevo enfoque de tecnologa para la
generacin de bioelectricidad a partir de biomasa usando microorganismos [1]. Una CCM es un
reactor bio-electroqumico que convierte la energa qumica almacenada en los enlaces qumicos
de la materia orgnica e inorgnica a energa elctrica mediante reacciones catalticas de
microorganismos bajo condiciones anxicas [2-4].
Una CCM convencional consiste de una cmara andica y una cmara catdica separadas por una
membrana de intercambio protnico (MIP) (Fig. 7.1). Los microorganismos en el nodo oxidan
la materia orgnica (ejemplo, glucosa) generando protones (H+) y electrones (e-). La ecuacin (1)
representa una reaccin tpica con glucosa como sustrato:
nodo: C6H12O6 + 6H2O
microorganismos
6CO2 + 24H+ + 24e-
(7.1)
donde el nodo acta como un artificial aceptor de electrones externo para los microorganismos.
A su vez, los electrones son transferidos al ctodo va nodo, a travs de un circuito externo
produciendo una corriente elctrica, con la reduccin del oxgeno puro o del aire para formar
agua [2,3,5,6]:
Ctodo: 6O2 + 24H+ + 24e-
12H2O
(7.2)
Las CCM configuran una tecnologa emergente con un gran potencial para contribuir
decisivamente al desarrollo sustentable de nuestras sociedades. En principio, tienen un gran
impacto en la energa y el medio ambiente, cuando consideramos su capacidad para generar
bioelectricidad a partir de sustratos orgnicos y residuales, y simultneamente depurar residuos.
Esto es, las CCM ofrecen simultneamente dos grandes beneficios: econmico y ambiental.
123
Figura 7. 1. Diagrama esquemtico de una celda de combustible microbiana (adaptado de Du et

al., [3]). MIP: membrana de intercambio protnico.
Por ello, el estado del conocimiento de las CCM ha sido objeto de varias revisiones recientes en
la literatura abierta, lo que refleja el inters creciente en esta tecnologa y el conocimiento bsico
asociado. Entre esas revisiones, como alerta al lector que quiera ampliar sus conocimientos sobre
CCM, y sin nimo de ser exhaustivo, enlistamos los excelentes trabajos de revisin de Du et al.
[3], Logan et al. [6], Lovley [7], He & Angenent [8], Carmona-Martnez et al. [9]. Este ltimo es
el primer trabajo de revisin sobre CCM en idioma espaol, hasta lo mejor de nuestro
conocimiento.
7.2.
Tipos de celdas de combustible microbianas
7.2.1. Sistemas de un compartimento

Las CCMs de un compartimento ofrecen diseos ms simples y un ahorro en costos debido a que
poseen nicamente una cmara andica, sin requerir de una aireacin forzada en una cmara
catdica. Liu y Logan [10] disearon una CCM de un compartimento que consista de un nodo
y un ctodo colocados en los extremos de una cmara cilndrica de Plexigls (Fig. 7.2A). Los
electrodos del nodo fueron construidos de papel carbn Toray sin catalizador. Para la
124
construccin del ctodo se probaron dos tipos de electrodos, un electrodo de tela de carbn
flexible y una MIP (Nafion 117) o papel de carbn rgido sin membrana; se hizo uso de platino
para conectar el circuito externo.
La Figura 7.2B muestra un sistema tubular de CCM, constituido el nodo de grnulos de grafito,
una membrana de intercambio catinico (MIC) Ultrex CMI-7000 y una barra de grafito como
ctodo [11]. Zhang et al. [12] construyeron una celda con un tubo cilndrico de Plexigls como se
muestra en la Figura 7.2C, donde el nodo estuvo constituido por grnulos de grafito y el ctodo
hecho de una tela de carbn flexible, donde los electrodos fueron conectados con un alambre de
cobre para cerrar el circuito externo.
7.2.2. Sistemas de dos compartimentos

Una tpica CCM de dos compartimentos est constituida por una cmara andica y una cmara
catdica separadas por una MIP o un puente salino, que permiten el paso de los H+ hacia la
cmara catdica [3]. Algunos de los diseos reportados en la literatura se muestran en la Figura 7.
3.
Min et al. [13 a, 13 b] reportaron la construccin una CCM constituida de dos frascos de 300 mL
de capacidad cada una, conteniendo electrodos de papel carbn (Fig.7.3A). Los frascos se
encontraban unidos mediante un puente de vidrio que contena la MIP sostenida por una
abrazadera entre las terminales del tubo de vidrio. Por otro lado, He et al. [5] disearon una CCM
basndose en un digestor de flujo ascendente. La celda se construyo de dos cmaras de vidrio con
un dimetro de 6 cm. La cmara del ctodo se coloc en la parte superior del dispositivo. Ambas
cmaras, tanto la andica como la catdica contenan carbn granular como electrodos, el cual
tena una gran porosidad, de tal manera que se prevena el atascamiento del flujo de lquido (Fig.
7.3B).
Por su parte He et al. [14] emplearon una CCM con un compartimento catdico construidos en
forma de U, pegando dos tubos hechos de MIP (Ultrex CMI-7000) en una base de plstico; el
dimetro de los tubos fue de 2 cm. El ctodo se instal dentro de la cmara del nodo, siendo
tanto el nodo y el ctodo, llenados con carbn activado granular (Fig. 7.3C).
125
Figura 7. 2. Celdas de combustibles microbianas de un compartimento A, B y C, adaptado de las

referencias [10 - 12].
7.2.3. Otros tipos de celdas de combustible microbianas

Recientemente se han reportado en la literatura el desarrollado diferentes tipos de CCMs. Min y
Logan [15a] disearon una CCM de lmina que funcion con flujo pistn, usando un sistema
combinado de electrodo/MIP. El digestor o CCM consisti de un canal simple, formado entre dos
lminas no conductoras, separadas a la mitad por el montaje electrodo/MIP. Cada electrodo fue
colocado a un lado de la MIP, el nodo estuvo en contacto con una cmara que contena la fase
lquida y el ctodo en contacto con el aire (Fig. 7.4A). Por su parte, Jiang & Li construyeron y
operaron en lote una CCM unicameral con nodo de carbono activado granular y ctodo abitico
aerobio de tela de carbn [15b]. Este modelo se aliment con 1 000 mg/L de acetato y su
desempeo fue muy superior (Pv = 3.3 W/m3 promedio en 11 d, Pmax = 820 mW, coul = 12%) a
una celda unicameral con electrodos convencionales de tela de carbn y a una celda bicameral
con nodo de grafito recubierto con polipirrol.
126
Figura 7.3. Celdas de combustible microbianas de dos compartimentos A, B y C adaptado de

las referencias [10 12].
He et al. [14] emplearon un ctodo rotatorio para mejorar el flujo del oxgeno del aire debajo de
la columna de agua. El 50% del ctodo rotatorio fue sumergido en agua y 50% expuesto al aire.
El nodo estuvo constituido de una tela de carbn y el ctodo fue hecho de carbn vtreo
reticulado con 0.5 mg Pt/cm2 (Fig. 7.4B). El nodo y ctodo fueron conectados a travs de un
circuito externo mediante fibra de carbn y alambre de cobre.
7.3.
Variables de respuesta para determinar el desempeo de CCM
Normalmente el voltaje ECCM en una CCM es medido a travs de una resistencia externa (Rext),
mientras que la corriente ICCM se calcula mediante la Ley de Ohm:
127
Figura 7.4. Otros tipos de celdas de combustible microbianas. Adaptado de las referencias
[15,16].
I CCM
ECCM
Rext
(7.3)
Usualmente, el valor elegido de Rext para la operacin de la celda es la resistencia interna Ri de la

CCM, puesto que con dicho valor la potencia generada en la CCM es mxima. Este resultado se
conoce como Teorema de Jacobi para fuerzas electromotrices [9a].
El desempeo de una CCM se puede medir en funcin de la densidad de potencia (P An), la

potencia volumtrica (PV), remocin de DQO (DQO) y la eficiencia coulombimtrica (Coul). La
potencia es calculada (PCCM) mediante el producto de la corriente y el voltaje, segn la Ec. 4:
PCCM
I CCM ECCM
(7.4)
E 2 CCM
Rext
(7.5)
PCCM
128
Una forma de de obtener un ndice que permita comparar la corriente y la potencia generada por
una CCM consiste en normalizar estas magnitudes respecto al rea efectiva del nodo o al
volumen de la celda, resultando en densidades de potencia PAn y densidad de corriente (IAn), y de
volumen Pv:
PAn
E 2 CCM
AAn Rext
(7.6)
I An
I CCM
AAn
(7.7)
siendo AAn es el rea superficial del nodo en m2.
Con el fin de realizar los clculos de ingeniera para el tamao y costo de reactores, y como se
mencion anteriormente, la potencia puede ser normalizada respecto al volumen V de la celda:
PV
E 2 CCM
VRext
(7.8)
As mismo, la corriente en funcin del volumen de la CCM:
PV
ECCM
V ext
VR
(7.9)
La DQO es una variable ampliamente utilizada para cuantificar la remocin de materia orgnica
en un sistema [17], en la cual interviene la Demanda Qumica de Oxgeno inicial y final del licor
cuando el sistema se opera en lote, o las DQO del afluente y del efluente cuando el sistema se
opera en modo continuo:
129
DQOinicial DQO final

100
10
DQOinicial
(%)
DQ
DQO
DQOafluente DQOefluente
100
10
DQOafluente
(7.10)
Con respecto a la Eficiencia Coulombimtrica, sta se refiere a la eficiencia de transferencia de

electrones disponibles en el sustrato hacia el nodo [16] y puede ser calculada mediante la Ec.
7.11:
Co
Coul
CRS
1
100
CTS
(%)
(7.11)
donde CRS es la carga elctrica real debida al sustrato que se convierte en energa elctrica:
t t
CRS
I CCM dt
(7.12)
t 0
y CTS es la carga elctrica terica debida al sustrato:
(7.13)
Adems,
F:
Constante de Faraday 96 485.33 Coulombs/mol e-
bDQO:
mol de e- generados por la DQO ( 4 moles de e- cuando la base de expresin de la
DQOi:
DQO inicial (g/L)
DQOf:
DQO final (g/L)
V:
Volumen de la CCM (L)
MDQO:
Peso molecular de la DQO (32 g O2/mol DQO)
DQO es oxgeno molecular O2)
Estas variables de respuesta ayudan a determinar el desempeo real de una CCM, y a menudo,
directa o indirectamente, contribuyen a identificar cul o cules prdidas irreversibles son las
130
importantes en la CCM, y as implementar las modificaciones y mejoras requeridas.
Du et al. [3] han retomado la ecuacin de Appleby & Foulkes [18] para la cuantificacin del
voltaje real ECCM obtenido en una CCM de dos cmaras, a saber:
ECCM = Ect E n - ABS(
act,ct
conc,ct)
ABS (
act,n
conc,n)
ICCM.Ri
(7.14)
donde
ABS
valor absoluto (positivo) de la magnitud encerrada entre parntesis
ECCM
voltaje real generado en la CCM
Ect
potencial redox mximo o reversible del ctodo
E n
potencial redox mximo o reversible del nodo
act,ct
prdida de polarizacin por activacin en la cmara catdica
conc,ct
prdida de polarizacin por concentracin, en la cmara catdica
act,n
prdida de polarizacin por activacin en la cmara andica
conc,n
prdida de polarizacin por concentracin, en la cmara andica
ICCM
corriente elctrica generada en la pila
Ri
Resistencia interna de la pila
La prdida de polarizacin por activacin
act
es de tipo cintico y se debe a la energa de
activacin que se debe vencer para que ocurran las reacciones electroqumicas y bioqumicas. A
su vez, la cintica de dichas reacciones y por tanto la generacin de voltaje puede verse limitada
por un paso cintico lento de una reaccin electroqumica dada en la superficie de uno de los
electrodos, asociado esta etapa lenta a procesos de adsorcin y desorcin de las especies
qumicas, de transferencia de electrones a travs de la doble capa de las membranas celulares, y
naturaleza de materiales y tipo de acabado superficial de los electrodos. Por ejemplo, la
utilizacin de platino y otros catalizadores (i.e., platino, negro de platino) como recubrimiento
superficial o como materiales de los electrodos, muchas veces abaten significativamente la
energa de activacin de varias reacciones. Las bacterias electroqumicamente activas (BEA) se
caracterizan por una mayor y ms fcil transferencia de electrones obtenidos en la oxidacin del
sustrato desde el microorganismo a la superficie del electrodo. Por tanto, la aplicacin de BEA
131
tambin puede disminuir considerablemente la
act
y es por ello que ltimamente se dedican
considerables esfuerzos a la investigacin sobre enriquecimiento, aislamiento y caracterizacin

de BEAs (Seccin 16.8.2 de este captulo).
La prdida por polarizacin por concentracin
conc
est asociada a fenmenos de transporte de
masa, y se origina en la presencia de gradientes de concentracin de sustrato y posiblemente otras

especies qumicas. La presencia de gradientes y bajas concentraciones de las especies qumicas
en las regiones cercanas a los electrodos, determinan una disminucin drstica de la velocidad de
transferencia de masa de especies qumicas, y por ende, una reduccin de potencial y potencia en
la celda. En el momento en que la CCM funciona, consume sustrato y como generalmente el
mezclado es pobre o nulo, se genera gradientes de concentracin. Por ejemplo, la concentracin
de sustrato disminuye a medida que se acerca al nodo. Anlogamente, en cmaras catdicas de
ctodos abiticos xicos, donde se area con aire o con O2 para proveer el aceptor de electrones,
ocurren comnmente gradientes de oxgeno disuelto [19]. Para abatir gradientes de concentracin
y aumentar la velocidad de transferencia de masa de especies qumicas en celdas, se ha recurrido
al mezclado de los licores en las cmaras andicas y catdicas, recirculacin, agitadores
magnticos, y por burbujeo de aire u O2 en cmaras catdicas xicas, puesto que la transferencia
de masa por conveccin forzada es mucho mayor a la transferencia de masa por difusin y
conveccin natural [20]. Si bien se reporta efectos benficos del mezclado, estas modificaciones
tienen un consumo de energa que debe ser evaluado crticamente a la luz de las usualmente bajas
potencias brutas obtenidas en las CCM (ver final de Seccin 16.9 de este captulo).
El 5 trmino del miembro derecho de la ec. 14, se conoce como prdidas hmicas y representa la
prdida de voltaje debido a la resistencia al flujo de iones y electrones en el electrolito (catolito y
anolito para celdas de dos cmaras), en la MIP o puente salino, y al flujo de electrones en los
electrodos. La resistencia interna usualmente se determina mediante curvas de polarizacin o
espectroscopa de impedancia [21]. En el segundo caso, se puede discriminar con mayor detalle
entre las prdidas hmicas y los otros tipos de prdidas dado que los resultados pueden ser
ajustados a modelos de circuito de la celda donde se identifican por separado los diferentes tipos
de prdidas de voltaje bajo la forma de arreglos de resistencias y condensadores ad hoc [14,21].
132
Las tendencias ms importantes para disminuir las prdidas hmicas son, entre otras, las
siguientes [3, 9a, 9b, 9c, 10, 13, 21, 22, 23a, 23b]: i) abandono del puente salino y su reemplazo
por MIPs; ii)bsqueda de nuevos materiales para electrodos y MIPs; iii)disminucin de la
distancia entre electrodos hasta llegar al extremo de electrodos emparedados; iv) disminucin de
pH para aumentar la disponibilidad de protones; v) aumento de la conductividad electroltica del
licor de la celda por la adicin de sales; vi) construccin de celdas sin MIPs; y vii) tipo de
inculo y su enriquecimiento en microorganismos electroqumicamente activos. Mucha de la
investigacin presente se dirige a minimizar varias de esas prdidas irreversibles de voltaje y
potencia.
7.4.
Microorganismos y sustratos utilizados en CCM
En una CCM los microorganismos son capaces de utilizar al electrodo (nodo) como aceptor
final de electrones derivados del metabolismo de la materia orgnica [24 - 26]. Se ha utilizado
con xito en CCM cultivos puros de microorganismos (Tabla 7.1) como Shewanella putrefaciens
[27, 28], Clostridium butyricum [29], Rhodoferax ferrireducens [30], Geobacter sulfurreducens
[31 - 34], Geobacter metallireducens [13], Escherichia coli
[35], Shewanella oneidensis
anteriormente conocida como Shewanella putrefasciens [27,28], Bacillus sp. [36a], Bacillus
licheniformis y B. thermoglucosidasius [36b], Bacillus subtilis [37], y Klebsiella pneumoniae
[38].
As tambin se ha reportado la utilizacin de
cultivos mixtos. En principio, debido a su
diversidad, los cultivos mixtos y consorcios microbianos pueden ofrecer una mayor capacidad
metablica que los cultivos puros, y por ende, mayor capacidad para degradar sustratos orgnicos
complejos. Sin embargo, est el aspecto de la competencia microbiana, especialmente por espacio
y contacto de los microoganismos con la superficie en el nodo. Este punto es cardinal, puesto
que un escenario indeseable posible es que las cepas no electroqumicamente activas ocupen
espacio y desplacen a las cepas electroqumicamente activas, con la consiguiente disminucin del
desempeo de la CCM.
Entre los cultivos mixtos reportados en la operacin de CCM se tiene lodo anaerobio [14,25],
agua residual [10,39,40], varios sedimentos marinos [41,42] de uno de los cuales posteriormente
133
se aislaron dos cepas psicrotolerantes de la familia Geobacteriacea [42], consorcios microbianos

(metanognico y sulfato reductor) [43] (remitirse a Tabla 7.1).
Tabla 7. 1. Tipos de cultivo, puros y consorcios, y sustratos aplicados a celdas de combustible

microbianas.
Microorganismos
Sustrato
Ref.
Rhodoferax ferrireducens
Glucosa, xilosa
[30]
Geobacter sulfurreducens
Acetato
[31-34]
Geobacter metallireducens
Acetato
[13 a]
Shewanella putrefaciens
Lactato, piruvato
[25, 28]
Clostridium butyricum
Glucosa, lactato
[29]
Escherichia coli
Glucosa, sacarosa
[35]
Bacillus subtilis
Glucosa
[37]
Bacillus sp.
Glucosa
[36 a]
Bacillus licheniformis y thermoglucosidasius
Glucosa
[36 b]
Klebsiella pneumoniae
Glucosa
[38]
Lodo anaerobio
Sacarosa, agua residual
[14,25]
Agua residual
Glucosa,
[10,39,40]
Sedimento marino
Acetato
[41]
Inculo metanognico
Mezcla de cidos orgnicos y [43]

solventes
Inculo sulfato reductor
Mezcla de cidos orgnicos y [43]

solventes
Una gran variedad de sustancias y residuales han sido usados como sustrato para las CCMs,
como son solucin de almidn [44], glucosa [30,44], sacarosa [14], lactato [28], cistena [45],
aguas residuales [46], y una mezcla de cidos orgnicos (actico, propinico, butrico) y
solventes (acetona y etanol) que simula lixiviados de la fermentacin hidrogenognica de
residuos orgnicos slidos [43].
134
7.5.
Efecto de las condiciones de operacin (temperatura, concentracin de la materia
orgnica, pH) sobre el desempeo.de las CCM

7.5.1. Temperatura
El rendimiento y desempeo de una CCM es afectado por condiciones de operacin tales como la
temperatura de operacin, pH, etc. Debido a que una CCM es un reactor electro-bioqumico
catalizado por microorganismos, y a que la actividad de stos en general disminuye cuando
disminuye la temperatura (para microorganismos mesoflicos, por ejemplo), es de esperar que la
energa producida por una CCM disminuya cuando aumenta la temperatura. Tambin es de
esperarse que las prdidas de polarizacin por concentracin aumenten al disminuir la
temperatura y por tanto decrezca la potencia de la celda por ese efecto, dado que los procesos por
difusin tambin disminuyan al disminuir la temperatura. Sin embargo, la expectativa es que
influya en menor escala debido a que los coeficientes de difusividad son proporcionales a (T)1/2,
donde T es la temperatura absoluta del medio difusivo. As, D1/D2 = (T1/T2)1/2 [20]. Como
ejemplo, supongamos una CCM trabajando a 35 y 15 C. El decremento de la difusin al bajar
la temperatura ser del orden de 3% , i.e. (288 K/308 K)1/2 0.97.
Wang et al. [40] analizaron el efecto de la temperatura sobre el rendimiento de una CCM (una
cmara, sin MIP) a 30 y 20C obteniendo PAn de 483 y 435 mW/m2, respectivamente). Por otro
lado en otro trabajo [47], se evalu el efecto de la temperatura (15, 22 y 30C) sobre el
desempeo de una CCM de dos cmaras usando acetato como sustrato en agua residual
domstica, sin la adicin de una solucin nutriente o de buffer. Se encontraron densidades de
potencia de 70, 43, y 2 mW/m2 a 30, 22 y 15C, respectivamente o sea en una relacin 100:
61:2.8%.
Recientemente, Vzquez-Larios [21] condujo experimentos a 32 y 25 C con una CCM de una

cmara con electrodos emparedados (CCM-A). Los electrodos consistieron de papel carbn con
carga cataltica de 0.5 mg Pt/cm2; el inculo provino de un reactor continuo sulfatorreductor de
cultivo en suspensin, y como sustrato una dilucin de un extracto modelo (tpico de la
extraccin de slidos gastados de la fermentacin anaerobia hidrogenognica de residuos
orgnicos urbanos). Encontr que al disminuir la temperatura, la resistencia interna de la CCM
aument de 1 200 a 1 745 para la celda CCM-A, respectivamente, mientras que la densidad
135
potencia volumtrica PV disminuy de 121 a 67 mW/m3, respectivamente.
7.5.2. Concentracin de la materia orgnica

Normalmente una alta concentracin de sustrato produce una mayor generacin de electricidad
en un amplio rango de concentraciones. Park & Zeikus[48] reportaron que aumentando la
concentracin de lactato (sustrato) hasta 200 mM se obtienen valores altos de corriente en una
CCM de una cmara inoculada con S. putrefaciens. Por otro lado Moon et al. [49] investigaron el
efecto de la concentracin de sustrato sobre el rendimiento de una CCM. En este estudio tambin
se encontr que la densidad de potencia se fue incrementando con el incremento de la
concentracin del sustrato.
En un trabajo reciente [50], se report que operando seis CCMs con agua residual diluida con
agua desionizada proveniente de una industria cervecera, para un rango de concentraciones de 84
a 2 240 mg DQO/L, se obtuvo un incremento de la densidad de potencia de 29 a 205 mW/m2,
respectivamente. Sin embargo la remocin de DQO mostr tendencias a un mximo relativo:
increment de 54 a 98% cuando la concentracin del agua residual vari de 84 a 1 600 mg
DQO/L y disminuy a un valor de 87 % cuando la concentracin de materia orgnico alcanz un
valor de 2 240 mg DQO/L. Carmona-Martnez [51] evalu el efecto del aumento de
concentracin en la alimentacin con valores 1091, 2182, 4582 y 8073 mg DQO/L obteniendo
valores de densidad de potencia promedio de 26, 28, 27, y 10 mW/m2 respectivamente. Se utiliz
una celda de una cmara, electrodos de papel carbn, inculo sulfato-reductor y agua residual
sinttica conteniendo una mezcla de cidos orgnicos de bajos pesos moleculares y solventes,
semejante a los extractos de la fermentacin anaerobia hidrogenognica de residuos urbanos.
Como puede observarse, la densidad de potencia obtenida fue esencialmente constante a pesar del
incremento de concentracin en el rango bajo moderado. Sin embargo, cuando se aument
significativamente la concentracin de materia orgnica, la densidad de potencia cay en casi
63%.
7.5.3. Efecto del pH

Si bien no abundan los trabajos que estudien explcitamente el efecto del pH del licor de la celda
sobre su desempeo, la informacin existente seala que el pH de operacin es una variable muy
136
importante que puede determinar el mal o buen desempeo de una CCM. Tambin indica que el
pH est asociado a la disponibilidad de protones para la reaccin catdica (y en algunos casos
puede limitarla) y a la conductividad electroltica del licor de la celda. Tambin, la informacin
disponible sugiere la ventaja del uso de soluciones amortiguadoras y de soluciones cidas en
cmara catdica en algunos casos.
La presencia de la MIP hace que el transporte de protones por su seno sea ms lento que la
produccin de protones en el nodo y que su consumo en el ctodo, lo que puede ocasionar un
gradiente de pH, especialmente en al arranque de la CCM [46]. Sin embargo, como la diferencia
de pH aumenta la fuerza directora de difusin protnica del nodo al ctodo, llegando a un
equilibrio dinmico de tal manera que no aumenta el gradiente de pH. Por ejemplo, en el mismo
trabajo [46] se detect un gradiente de pH del orden de 4.1 (pH = 9.5 en el ctodo y pH = 5.4 en
el nodo) a las cinco horas de operacin de una celda cuyo licor tena un pH inicial 7, sin
solucin amortiguadora. Al adicionar solucin amortiguadora de fosfatos de pH = 7.0, las
variaciones de pH en las cmaras de los electrodos fueron menores de 0.5 unidades de pH, y
estuvo asociado a una mejora significativa del desempeo de la celda (la corriente elctrica
producida aument en un factor de 2 a 3). Se ha interpretado como que es posible que la solucin
amortiguadora compense la baja tasa de transporte protnico y aumente la disponibilidad de
protones para la reaccin catdica.
En otra investigacin [52] se adiciono una solucin de HCl a la cmara catdica y se encontr
que la corriente elctrica generada aument 2 veces; estos resultados otra vez sugieren el
aumento de la fuerza inica del licor de la celda por la adicin de NaCl tambin mejor la
potencia generada [39,52], probablemente porque el NaCl aument la conductividad electroltica
tanto del anolito como del catolito.
Raghavulu et al. [53], evaluaron el desempeo de una CCM de dos cmaras (MIP de Nafion 117;
electrodos de grafito no catalizados; consorcio anaeobio en cmara andica; agua residual) en
relacin al pH andico microambiental (cido 6, neutro 7, y alcalino 8). Se us tanto catolitos
aereados como ferricianuro. El mejor desempeo en trminos de potencia liberada se constat
para pH 6 en la cmara andica. Sin embargo, las remociones ms altas de materia orgnica se
137
observaron para pH neutro y alcalino. El uso de ferricianuro como catolito tuvo un efecto
positivo sobre la potencia generada, comparado con el catolito aereado, pero no tuvo efecto
visible sobre la eficiencia de remocin de materia orgnica.
Erable et al. [54] evaluaron la influencia del pH de la solucin en contacto sobre la eficiencia de
un ctodo abitico aerobio con catalizador platino. A pH < 3.0, la reduccin de O2 en el ctodo
no estuvo limitada por la disponibilidad de protones. Se dise una nueva CCM con un
compartimento entre la cmara andica y el ctodo aerobio. Cuando se puso un catolito de pH
1.0 en el compartimento la PAn fue de 5 W/m2, i.e., 2.5 veces superior a la potencia obtenida a pH
7.5. Este trabajo indica que el uso de un compartimento con catolito de muy bajo pH compensa
los obstculos de la MIP al transporte de protones. Sin embargo, la celda perdi 33% de su
potencia a los 9 das de operacin continua.
7.6. Efectos de la arquitectura y de los materiales de construccin sobre el rendimiento de

CCM
La produccin de energa elctrica en una CCM est afectada por diferentes factores incluyendo
la arquitectura del reactor y tipo de materiales de construccin. Min et al. (2005 a) [13] evaluaron
el uso de un puente salino y membrana (Nafion 117) en una CCM de dos cmaras obteniendo 2.2
y 38 mW/m2 respectivamente, donde el bajo valor de densidad de potencia para el puente salino
se atribuy a su alta Ri siendo de 19 920 ohms comparada con el sistema de membrana cuya
resistencia result de 1 286 .
Se ha demostrado que removiendo la MIP en una CCM de una cmara incrementa la densidad de
potencia de 262 a 494 mW/m2 para una CCM con MIP y una CCM sin MIP respectivamente
[10]. Por otro lado ha sido evaluado el efecto del rea superficial de la MIP de 3.5, 6.2 y 30.6
cm2, donde el rea de nodo y ctodo fue de 22.5 cm2 respectivamente. La densidad de potencia
fue de 45, 68 y 190 mW/cm2 respectivamente, esto indica que el rea superficial de la MIP es un
factor importante en el desempeo de una CCM [55].
Song et al. [56] demostraron que la disminucin de distancia entre electrodos conduce a un
aumento de densidad de potencia. Disminuyeron la distancia entre los electrodos nodo de 4 a 2
138
cm en una CCM sin membrana y obtuvieron densidades de potencia mximos de 108 y

160mW/m2 respectivamente, donde el incremento de la densidad de potencia estuvo asociado a la
disminucin de la Ri de 400 a 200 . El efecto de la distancia entre los electrodos sobre el
rendimiento de una CCM tambin ha sido evaluado en otros estudios [22,39,57] y los resultados
disponibles sugieren que la disminucin de la distancia inter-electrodos puede disminuir
sustancialmente la resistencia interna de la celda, particularmente cuando se usan electrodos
emparedados.
Du et al. [3] han resumido la lista de materiales utilizados en electrodos y membranas de

intercambio protnico, a saber:
(i)
nodo: grafito esfrulas y varillas, tela de grafito, papel impregnado de carbn, tela de
carbn, carbn vtreo reticulado, carbn activado, platino, negro de platino,
recubrimientos con polmeros.
(ii)
Ctodo: grafito, tela de grafito, papel impregnado de carbn, tela de carbn, platino, negro
de platino.
(iii)
Catalizador en los electrodos: platino, negro de platino, polianilina, mediadores de

electrones (compuestos de Fe (III), Mn (IV), el anlogo de sustancias hmicas 2,6disulfonato de antraquinona
o AQDS por su sigla en ingls, y 1,4-naftoquinona)
inmovilizados o adsorbidos en o sobre el material de los electrodos (dopado o

dopamiento).
(iv)
MIP: puente salino, Nafion, Ultrex, polmeros selectos (poli etielen-poliesteren- co

divinil benceno), porcelana.
El tipo de material de construccin de electrodos influye decisivamente sobre las prdidas de

polarizacin debidas a la activacin (Seccin 16.3, Ec. (14)). En ese sentido, los electrodos de
platino y negro de platino son ms efectivos que los de grafito y carbn, tanto para disminuir las
energas de activacin de reacciones andicas como la de la reduccin de O2 en el ctodo. Sin
embargo, el costo del Pt es altsimo, y adems hay consideraciones sobre la desactivacin de la
capacidad cataltica del Pt por formacin de PtO y envenenamiento con otras sustancias
usualmente presentes en el licor de las celdas. Una solucin de compromiso entre efectividad y
costo es la utilizacin de electrodos de grafito o papel de carbn pintados (recubiertos) con una
139
suspensin de platino tal que el contenido superficial quede entre 0.1 a 0.5 mg Pt/cm2. El
recubrimiento de electrodos de Pt y negro de Pt con polmeros selectos como polianilina y
polianilinas fluoradas condujo a incrementos de la corriente elctrica de las celdas,
presumiblemente tanto por su conductividad elctrica propia como por la proteccin contra la
formacin de PtO [44,57,59]. En otro trabajo [15 b] se recubri el nodo de tela de carbn con
polipirrol (polmero conductor, no txico) en una celda bicameral operada en lote y alimentada
con una mezcla de agua residual municipal y acetato de sodio, de 1 000 mg/L DQO. Se compar
su rendimiento con el de una celda bicameral cuyo nodo de tela de carbn sin recubrir. Se
encontr un aumento de potencia en los primeros seis das de operacin de la celda con nodo
recubierto, comparado con la otra celda. Sin embargo, en lotes posteriores, los desempeos de las
celdas resultaron similares. Los autores discutieron este efecto en trminos de la colonizacin
progresiva de los nodos y la consiguiente disminucin de las cargas debidas al polmero (cargas
tipo R-NH4+) y la disminucin de la fuerza inica localizada.
Se ha visto que la inclusin de compuestos de Fe (III) y Mn (IV) en electrodos (dopado o
dopamiento) puede aumentar en hasta dos rdenes de magnitud la intensidad elctrica obtenida,
comparado al desempeo de la celda con electrodos sin dopar [48,60,61]. Un efecto similar se ha
reportado para CCM in situ basadas en sedimentos marinos [62].
Histricamente, se recurri a puente salino como dispositivo de intercambio protnico y control

de la difusin o retrodifusin de otros cationes y especies qumicas entre las cmaras catdica y
andica de celdas de dos cmaras. Sin embargo, contemporneamente se ha abandonado el
puente salino debido a su mayor resistencia interna [13a] y se ha reemplazado por membranas
polimricas y otros materiales. El material comnmente utilizado para MIPs es el Nafion, seguido
de Ultrex, que ostentan permeabilidad selectiva y relativa larga duracin, esto debido a su
posible azolvamiento cuando se alimenta residuales reales a la CCM. Sin embargo, por un lado,
son materiales muy caros, y por otro lado, su permeabilidad selectiva no es perfecta pues en
ciertas condiciones permite el paso de otros cationes especficos. La disponibilidad de protones
en el ctodo depende en grado sumo de la MIPs, por lo que se requiere no solamente de una alta
permeabilidad selectiva hacia protones sino tambin de suficiente rea superficial. As, la
relacin volumen celda/rea MIP relacin rea electrodo/rea MIP juega un papel significativo
140
en el desempeo de una CCM, como se discuti ms arriba. Para bajos valores de estos cocientes,
se facilita el transporte de protones hacia el ctodo y consecuentemente baja la resistencia interna
de la celda (bajan las prdidas hmicas) [55].
Se buscan activamente materiales de menor costo para la construccin de MIPs. Una membrana
construida con caoln porcelanizado [61] en una CCM equipada con electrodos de grafito
dopados con Mn (IV) y Fe (III) e inoculada con lodo de purga de planta de tratamiento, mostr
un desempeo atractivo, con mximos de 450 mV y 790 mA/m2 de voltaje de celda y densidad de
corriente, respectivamente. Sin embargo, un intento ms reciente que no ha dado resultados
atractivos ha sido el uso de polietileno-poliestireno con divinilbenceno sulfonado [63].
As, la bsqueda de materiales efectivos y de menor costo para reemplazar catalizadores caros en
electrodos (Pt) y polmeros caros en MIPs (Nafion, Ultrex), es un rea de investigacin dinmica
destinada a contribuir significativamente al desarrollo y a la factibilidad econmica de la
tecnologa de CCM.
7.7.
Aplicaciones
7.7.1. Generacin de electricidad

Como se ha mencionado anteriormente las CCMs son capaces de convertir la energa qumica
almacenada en los enlaces qumicos de la materia orgnica a energa elctrica, mediante
reacciones catalticas de microorganismos. Diversos estudios han demostrado que se puede
obtener energa elctrica a partir de compuestos orgnicos fermentables y no fermentables como
glucosa, acetato, cidos orgnicos, etc. Tambin se ha generado electricidad a partir de protena
donde se obtuvo 354 mW/m2 y 269 mW/m2 para albmina de suero de bovino y peptona,
respectivamente [64].
Ms an, se han realizado otros estudios con sustratos ms complejos como agua residual
municipal, industrial y extractos de slidos gastados provenientes de la fermentacin anaerobia
hidrogenognica de residuos orgnicos urbanos. Liu y Logan [10] operaron una CCM sin
membrana, donde las bacterias presentes en el agua residual actuaron como biocatalizadores,
sustrato glucosa reforzando agua residual y agua residual. Obtuvieron densidades de potencia de
141
146 y 28 mW/m2 respectivamente. Song et al. [56] obtuvieron una densidad de potencia de 146
mW/m2 usando como sustrato agua residual sinttica modificada con cido tereftlico y con
inculo aislado de lodos activados provenientes de una planta de tratamiento de aguas residuales.
En otro trabajo se aliment agua residual proveniente de una industria cervecera a una CCM
unicameral sin MIP; se observ densidad de potencia de 483 mW/m2 a 30C [40]. Poggi-Varaldo
et al. [43] alimentaron una CCM unicameral de ctodo atmosfrico con un sustrato complejo
extracto modelo tpico de la lixiviacin de slidos gastados provenientes de la fermentacin
anaerobia hidrogenognica de slidos orgnicos urbanos y observaron densidades superficiales
de potencia bajo-moderadas y densidades volumtricas de potencia medianas.
7.7.2. Tratamiento de aguas residuales

Aunque las CCMs han sido estudiadas como un proceso de energa alternativa, su aplicacin
podra ser limitada en ciertas reas especificas, por lo que se ha considerado el uso de esta
tecnologa para el tratamiento de aguas residuales las cuales contienen una gran cantidad de
compuestos orgnicos que pueden ser utilizados como sustrato en una CCM. Se ha demostrado
la reduccin de nitrato en una CCM, lo cual indica el potencial de esta tecnologa para remover
nitrgeno en aguas residuales [65,66]. Tambin ha quedado establecida la remocin de cidos
orgnicos voltiles como acetato, butirato y propionato en un 99 % [67].
Recientes estudios han demostrado la aplicacin de CCMs para la remocin de algunos

contaminantes como selenio en una CCM de una cmara suplementado con acetato y glucosa
como fuente de carbono, donde se obtuvieron valores de remocin del 99% de 50 y 200 mg/L de
selenito en 48 y 72 h, respectivamente [68,69]. Luo et al. [69] examinaron la degradacin de
fenol y fenol-glucosa en una CCM, donde se observ una degradacin 95% de fenol en
aproximadamente 60 h. Estos resultados indican las CCMs se muestran como un nuevo mtodo
para el tratamiento de agua residuales en la biodegradacin de contaminantes recalcitrantes como
lo es el fenol, selenio, acido tereftlico etc. [69].
Por su parte, Min et al. [13 b] alimentaron agua residual porccola a CCM de dos y una cmara.
Reportaron densidades de potencia 96 a 261 mW/m2 y remociones de materia orgnica de hasta
88-92% base DQO, dependiendo del tipo de celda, del pretratamiento del agua residual, y de su
142
dilucin con agua limpia.
7.7.3. Biosensores
Una aplicacin importante de las CCMs es como sensor para el anlisis de contaminantes y el
seguimiento y control in situ de procesos [3]. Por ejemplo, las CCMs pueden ser un sensor
cuantitativo de la respiracin microbiana. En una CCM, los microorganismos respiran
transfiriendo los electrones al nodo. De esta manera, la corriente elctrica producida es una
variable que puede ser asociada en forma directa a la tasa metablica de un proceso respiratorio
dado.
Varios trabajos han demostrado que la electricidad generada en CCMs (en lote y continuas) est
correlacionada con cinticas de tipo Monod del consumo de la demanda qumica o demanda
bioqumica de oxgeno de aguas residuales [70 72 a, b, c]. En otra investigacin, se ha visto que
la corriente generada por Shewanella spp. en sistemas en lote y continuos estuvo asociada
proporcionalmente al nivel de la concentracin de lactato (sustrato) [27].
Como las bacterias pueden utilizar una gran variedad de compuestos como sustrato y como
aceptor de electrones, las CCMs tienen un gran potencial para el seguimiento y anlisis de dichos
compuestos en una gran diversidad de aplicaciones. Adems, muchos de los microorganismos
que actan como biocatalizadores en CCM (por ejemplo Geobacter spp. y Shewanella spp.)
tambin tienen la capacidad de reducir contaminantes tales como cationes pesados,
radionucleidos, y solventes clorados [73 75] y por tanto en principio las CCM tendran la
capacidad de ser utilizadas para el seguimiento in situ de la respiracin microbiana en procesos
relacionados con la reduccin de dichos contaminantes. Se diseo un biosensor basado en una
CCM de una cmara y se utiliz un consorcio anaerobio que se reemplaz entre ensayos de
determinacin de DBO [72]. Se ensay el biosensor con estndares de agua residual sinttica
conteniendo glucosa a diferentes concentraciones conocidas. El biosensor se oper a 37 C, con
una resistencia externa de 800 ohms. El voltaje de la CCM aument proporcionalmente con la
concentracin de glucosa en la gama 0 a 25 g glucosa/L. El lmite de deteccin fue 0.025 g
glucosa/L. Los resultados fueron reproducibles an cuando se reemplaz el inculo. Kumlanghan
et al. [76] disearon un biosensor basado en una celda microbiana para el seguimiento y anlisis
143
de un proceso anaerobio de tratamiento depurador de un agua residual con alta concentracin de

DBO procedente de una fbrica de hule. El elemento sensor de DBO fue un cultivo mixto
inmovilizado mientras que el elemento transductor fue un electrodo de oxgeno disuelto. La DBO
analizada con el biosensor en afluente y efluente del proceso ajust muy bien a los valores de
DBO obtenidos con la tcnica normalizada, con diferencias menores al 10%. Sin embargo, los
valores de DBO obtenidos con el biosensor en aguas residuales de otro tipo no fueron
satisfactorios. El biosensor funcion bien en su aplicacin a las aguas residuales de la factora de
hule, tanto para el anlisis en lnea como en anlisis de laboratorio.
En otro trabajo reciente se desarroll un biosensor de DBO en la forma de una CCM de una
cmara con ctodo atmosfrico [77]. En ensayos con agua residual sinttica se obtuvo una
relacin lineal entre corriente elctrica y DBO5 en la gama 0 a 350 mg DBO5/L, con alta
reproducibilidad de resultados y operacin confiable durante 7 meses. El sistema tambin trabaj
satisfactoriamente con una cmara de volumen 4 veces menor, que condujo a un biosensor ms
compacto y de menor tiempo de respuesta (40 minutos). El biosensor mejorado se ensay con
agua residual real y se obtuvo nuevamente una buena correlacin entre corriente elctrica y DBO.
7.8.
Perspectivas
7.8.1. Bioctodos
Se ha demostrado que la utilizacin de bioctodos es factible en semiceldas cargadas con
potenciostatos, pero hasta ahora los estudios de aplicacin de bioctodos a CCM completas son
relativamente pocos (Tabla 7.2). Los bioctodos pueden exhibir varias ventajas sobre los ctodos
abiticos convencionales, tales como [4,8]: (i) se puede disminuir los costos de construccin y
operacin de las CCM. Puede ahorrarse el uso de catalizadores metlicos caros tales como el
platino y el uso de mediadores qumicos; los microorganismos del bioctodo se desempean
como como catalizadores y contribuyen a la transferencia de electrones; (ii) en condiciones
particulares, ciertos microorganismos tales como las algas pueden producir oxgeno a travs de la
fotosntesis, abatiendo los costos asociados a la provisin de oxgeno molecular externo al
ctodo; (iii) los bioctodos pueden aumentar la vida til de la CCM (sustentabilidad en el tiempo)
porque se evita el envenenamiento del platino (por ejemplo, envenenamiento por sulfuros
presents en el licor anxico) y los transitorios y paros asociados al consumo y reemplazo de
144
mediadores qumicos; (iv) el metabolismo microbiano que se desarrolla en los bioctodos puede
dirigirse o ayudar a la produccin de compuestos tiles o a la remocin de compuestos
indeseables. Por ejemplo, se puede obtener desnitrificacin del agua residual alimentada a la
CCM por reduccin del nitrato en el bioctodo.
En principio, los bioctodos pueden clasificarse en aerobios y anxicos, dependiendo del aceptor
final de electrones utilizado en el ctodo.
7.8.1.1 Bioctodos aerobios

El oxgeno molecular es el aceptor final de electrones ms comnmente utilizado en CCMs,
debido a su gran potencial redox, su abundancia en la atmsfera, y el costo relativamente bajo
para su manejo [80].
Sin embargo, la provisin directa de O2 a los bioctodos casi siempre va a depender de su

burbujeo en la seccin catdica, lo que implica costos de compresin y transporte. Existen
algunos estudios que han utilizado la oxidacin de compuestos de metales de transicin tales
como el Mn(IV) y Fe(II), que realizan un transporte intermedio de los electrones hacia el O 2
[8,57,80].
7.8.1.2. Bioctodos anxicos

Otros compuestos, i.e., nitrato, sulfato, dixido de carbono, hierro, manganeso, selenato,
fumarato, pueden utilizarse como aceptores finales de electrones en ausencia de O2. En este caso,
el hierro y el manganeso no funcionan como mediadores, sino como aceptores finales. Tanto el
nitrato como el hierro y manganeso tienen una actividad metablica cercana a la del O2
[4,66,78,79]. En relacin a sus potenciales redox, los potenciales catdicos de esos aceptores de
electrones son similares (algo menores) que los del O2. En contraste, el sulfato tiene un potencial
catdico negativo, lo que conspira contra una favorable generacin de energa. Por tanto, basado
en actividades metablicas y caractersticas redox, el nitrato, hierro y manganeso son los
aceptores finales de electrones de eleccin en bioctodos anxicos.
Un beneficio sustancial del uso de un bioctodo anxico sobre la variante aerobia consiste en que
145
se evita la difusin de O2 hacia el nodo, atravesando la MIP. Esto a su vez impide que los
electrones liberados en la cmara andica reaccionen con el O2, esto es, quedan ms electrones
para la generacin de energa elctrica [8].
7.8.2. Estrategias de enriquecimiento de microorganismos activos para CCM

En una CCM convencional con ctodo abitico, los microorganismos quedan separados del
aceptor final de electrones que llega al ctodo. Por tanto, el mecanismo de respiracin que les
queda a los microorganismos es transferir los electrones al nodo. En este caso, el nodo juega un
papel de aceptor intermedio de electrones. Los electrones transferidos al nodo a su vez fluyen
externamente hacia el ctodo va conductores y resistencia, hasta encontrarse con el aceptor
terminal de electrones. Este flujo de electrones debe ser compensado por un flujo equivalente de
protones que se movilizan desde la zona andica hacia la catdica (usualmente atraviesan una
MIP intermedia) de tal manera que se preserve la electroneutralidad del sistema Logan & Regan
[81].
Varios tipos de bacterias pueden producir cantidades moderadas de bioelectricidad en una CCM
siempre que se use un mediador externo (transportador externo de electrones) que facilita la
transferencia de electrones desde la bacteria hacia el nodo [82 - 84]. Sin embargo, este tipo de
sistemas comnmente son ineficientes, caros, y la potencia liberada es generalmente baja.
Recientemente, se han encontrado algunos tipos de bacterias que poseen la capacidad de

transferir electrones de un sustrato (combustible oxidado) hacia el electrodo, sin la intervencin
de mediadores. Estos microorganismos han recibido el nombre de bacterias electroqumicamente
activas (BEA) o electroexgenos[81].
146
Tabla 7.2. Aplicaciones de boctodos en celdas de combustible microbianas.

Tipo de
Electrodos
CCM
2 cmaras
Grafito
Membrana
Modo de
de
operacin
Inculo
Sustrato
PV
Aceptor
(W/m3)
terminal
intercambio
de
protnico
electrones
Ultrex
Lote
Lodo
granular
Arranque: agua
0.13 0.04
O2
Ref.
[78]
residual domstica
Operacin: agua
6.5 1.9
NO3-
0.19
NO3-
[4]
Mn (IV)
[79]
residual sinttica
2 cmaras
Papel de
Nafion
Lote
carbn,
Agua residual
Arranque: agua
domstica
residual domstica
humectable
Operacin: agua
residual sinttica
Tubular
Tubular
Grafito
Ultrex CM
granular
17000
Grafito
Ultrex CM
granular
17000
Lote
Efluente de otra
Acetato de sodio
83 11
CCM, lodo, y
Continuo
sedimentos
Contino
Efluente de otra
655
Acetato de sodio
Acetato de sodio
0.11
NO3-
[66]
O2
[80]
CCM, lodo, y
sedimentos
2 cmaras
Barras de
Ultrex CM
grafito
17000
Lote
Lodo aerobio
147
Kim et al. [27] realizaron experimentos en una CCM sin mediadores qumicos, con un cultivo de
la bacteria reductora de metales Shewanella putrefaciens, conocida como Shewanella oneidensis.
En el estudio se aplicaron tcnicas de voltamperometra cclica a cultivos anxicos y aerobios de
esta cepa, cuyos resultados sugieren que el microorganismo puede llevar a cabo la transferencia
directa de electrones hacia un electrodo, siempre que se mantengan las condiciones anxicas del
cultivo. Resultados coincidentes en relacin a transferencia de electrones directa entre
microorganismo-electrodo se obtuvieron en dispositivos CCM modificadas, utilizando S.
putrefaciens como microorganismo modelo y lactato como sustrato (o combustible) [27,28,85].
Se ha constatado tambin que a circuito abierto, las clulas no consumen lactato [85], mientras
que en el caso de corto circuito, S. putrefaciens (ahora S. oneidensis) consumi lactato y gener
bioelectricidad [27,82]. Kim et al. [27] propusieron una interpretacin a este fenmeno, en el
sentido de que la actividad electroqumica del cultivo microbiano se debera a la presencia de
compuestos electroqumicamente activos presentes en la superficie de las clulas bacterianas,
tales como el citocromo c [86]. En conexin con esta hiptesis, es interesante resaltar que la cepa
de S. oneidensis MR-1 tiene 43 genes posibles para citocromo c en su secuencia genmica
[87,88], mientras que otra cepa reconocidamente BEA como Geobacter sulfurreducen (que es
una bacteria reductora de metales desasimilatoria, BRMD) tiene ms de 100 genes de ese tipo
[89,90]. Tambin se ha establecido que ambos microorganismos tienen varios citocromos c
localizados en su membrana externa, en congruencia con su disponibilidad para cumplir la
posible funcin de transferencia extracelular de electrones. Hasta ahora, no parece haber
informacin sobre CCM termoflicas con BEA, aunque s hay estudios precursores sobre la
aplicacin de un microorganismo termoflico en una CCM con mediador qumico, operada a alta
temperatura [82].
Ms recientemente, se han aislado ciertos microorganismos con capacidad para utilizar iones
metlicos oxidados (i.e., Fe (III), Mn (IV)) como aceptores de electrones [41,42,91]. En
ambientes anxicos, los aceptores finales de electrones ms comunes como el nitrato, sulfato,
dixido de carbono (como bicarbonato), son solubles en agua. Sin embargo, las especies Fe (III)
y Mn (IV) utilizados como aceptores de electrones por las BRMD, estn comnmente presentes
como hidrxidos y oxihidrxidos insolubles a pH neutros. As, las BRMD enfrentan el reto de
transferir electrones o al menos mantener contacto electroqumico con superficies slidas que en
148
principio no son asequibles para las enzimas de las membranas celulares que estn asociadas a los
procesos respiratorios de las bacterias. Para superar este obstculo, las BRMD desarrollan varias
estrategias, a saber: (i) utilizacin de mediadores naturales pre-existentes como son las sustancias
hmicas [92-94]; (ii) produccin de mediadores propios [95,96]; y (iii) utilizacin de
componentes externos (de la membrana externa celular) para llevar a cabo la transferencia directa
de electrones. Existe la hiptesis que los citocromos c de tipo multi-heme juegan un papel
importante en este sistema de transporte de electrones, donde los citocromos presentes en las
membranas externas podran ser el punto de contacto con los compuestos externos hidrxidos y
oxi-hidrxidos de Fe (III) y Mn (IV). La Tabla 16.3 rene la informacin sumaria disponible
sobre los tipos de BRMD reportadas en CCM.
Entre las BRMD, se ha establecido que las cepas Shewanella oneidensis (anteriormente conocida
como S. putrefaciens) [97 - 99] y Geobacter sulfurreducens [89 - 101] tienen varios de sus
citocromos c localizados en la membrana externa, y que dichas cepas resultan BEA en CCM sin
mediadores externos [27,82,102]. Tambin se ha observado actividad electroqumica en otras
BRMD como son Aeromonas hydrophila [103], Rhodoferax ferrireducens [30], Desulfobulbus
propionicus [81,104], as como en microorganismos fermentativos como Clostridium butyricum
[21] y Enteroccus gallinarum [105] (Tabla 7.3). Otras BRMD, que son capaces de reducir
xidos metlicos slidos son BEA, incluyendo Geobacter spp y Shewanella spp [27,85,90].
Se ha visto que el nodo de las CCM sirve como aceptor de electrones para el crecimiento y
metabolismo de las BEA, las cuales a su vez son capaces de generar una bio-corriente elctrica en
ausencia de mediadores externos [85]. Esta capacidad es demostrado para cepas puras en CCM
[30,31,106], y tambin para consorcios bacterianos enriquecidos presentes en nodos de CCM
[107 - 110].
Una tcnica de enriquecimiento reportada se bas en la inoculacin de la CCM con lodos de una
planta de tratamiento de aguas residuales de una industria de procesamiento de maz. La CCM se
oper en forma semicontinua, purgando y rellenando con agua residual en forma peridica,
resultando en incrementos de la corriente elctrica generada por la CCM [10].
149
Tabla 7.3. Bacterias reductoras de metales utilizadas en celdas de combustible microbianas sin
mediadores externos.
Bacteria reductora de metales
Ref.
Aeromonas hydrophila
[103]
Clostridium butyricum
[96]
Desulfobulbus propionicus
[104]
Enteroccus gallinarum
[105]
Geobactersulfurreduences
[31]
Rhodoferax ferrireducens
[30]
Shewanella putrefaciens (Shewanella oneidensis)
[27, 28]
En otros procedimientos de enriquecimiento, Choo [108] ha recurrido a la alimentacin continua

de diferentes combustibles, i.e., agua residual sinttica conteniendo acetato, propionato, o agua
sinttica con glucosa y glutamato. En la mayora de los casos, se obtuvo una generacin estable
de corriente elctrica como a las tres semanas de operacin, bajo las condiciones diversas de
gasto de alimentacin y concentracin de sustrato de los experimentos. Las poblaciones
microbianas de las CCM en condiciones de operacin estable, resultaron diferentes a las
poblaciones de los inculos originales [107,110] y hubo diferencias poblacionales dependiendo
del sustrato utilizado, lo que indica la variedad de presiones selectivas asociadas a sustrato y
operacin que pueden actuar sobre la composicin de una comunidad microbiana.
En trabajos previos de CCM, se ha reportado el uso exitoso de sustratos no fermentativos como

cidos orgnicos de bajo peso molecular (cido actico, cido butrico) en procedimientos de
enriquecimiento de BEAs, las cuales fueron capaces de generar bioelectricidad sin prdidas de
electrones de sustrato por co-metabolismo fermentativo [108,109]. Sin embargo, tambin se
encontr presentes varias bacterias no BEAs en las CCM alimentadas con acetato. Por otro lado,
las CCMs que fueron alimentadas con sustratos fermentables (glucosa, glutamato) desarrollaron
poblaciones microbianas andicas ms diversas que las poblaciones correspondientes a las CCMs
alimentadas con sustratos no fermentables [108].
150
La actividad electroqumica de una bacteria tambin est relacionada con el nmero y tipo de
protenas electroqumicamente activas. En este contexto, si bien un gran nmero de protenas con
actividad redox son electroqumicamente activas, la cadena de pptidos adyacente a su centro
redox obstaculiza la transferencia directa de electrones entre la protena y el electrodo. Se ha
visto que la modificacin de la protena o de la superficie del electrodo o ambas puede
incrementar significativamente la tasa de las reacciones electroqumicas [111]. En la mayora de
los casos, las clulas microbianas que contienen protenas con actividad redox son
electroqumicamente inactivas, puesto que sus paredes celulares y otras estructuras celulares
superficiales no son conductoras de electricidad. Una alternativa es utilizar mediadores externos
que faciliten la transferencia de electrones entre las clulas microbianas y el electrodo [112,113].
Otra opcin es modificar las clulas bacterianas con compuestos hidrofbicos (generalmente
orgnicos) que a la vez sean conductores de electricidad de tal manera de aumentar su actividad
electroqumica [95,114].
Varios experimentos conducen a la conclusin que la propia operacin de la CCM y la presencia

del nodo, permiten la estimulacin y enriquecimiento de BEAs en CCMs [27,102,107,115]. De
esta manera, se ha desarrollado cultivos enriquecidos utilizando caractersticas nutricionales
variadas, i.e., sustratos de tipo agua sinttica con acetato [116], propionato o agua sinttica con
glucosa y glutamato [108], y partiendo de cultivos oligotrficos alimentados con agua residual
sinttica y agua de ro [75,110,117].
Se ha realizado estudios extrayendo ARN ribosomal de comunidades microbianas presentes en

CCMs enriquecidas con diferentes sustratos, y posteriormente amplificando y secuenciando
dicho material [30,92,102]. Las poblaciones de bacterias dominantes que colonizan el nodo
dependen del tipo y concentracin del sustrato utilizado. Cuando se utiliz agua residual sinttica
con concentraciones importantes de sustrato se encontr predominio de -Proteobacteria y
Firmicutes. Sin embargo, cuando se oper con agua sinttica pero en condiciones oligotrficas,
se constat el predominio de -Proteobacteria. Por otro lado, en CCM oligotrficas alimentadas
con agua de ro se desarroll una poblacin dominada por -Proteobacteria. Las bacterias
oligotrficas y las CCMs operadas en condiciones oligotrficas tienen una importante cantidad de
aplicaciones biotecnolgicas, mdicas, y ambientales [118,119]. Entre ellas, resalta la aplicacin
151
de CCM como sensor de demanda bioqumica de oxgeno, es decir, mide la concentracin de

materia orgnica degradable en un agua residual [70].
Se ha encontrado que una gran proporcin de bacterias presentes en CCMs, oligotrficas o no, no
son fcilmente cultivables [120]. Por ello, se ha utilizado en forma creciente tcnicas de biologa
molecular para estudiar las comunidades microbianas de las celdas, enfocadas al anlisis de las
secuencias de 16S rADN y 16S rARN. Entre estas tcnicas, destacan la electroforesis en gel con
gradiente desnaturalizante y trmico (EGGD y EGGT, respectivamente), y polimorfismo de
restriccin de longitud de fragmentos (restriction fragment length polymorphism, RFLP por sus
siglas en ingls). Estas tcnicas estn asistidas comnmente por amplificacin del material
gentico con la reaccin de cadena de polimerasa (PCR por sus siglas en ingls) y secuenciacin
del 16S rADN [121 - 123].
Con la aplicacin de estos mtodos, se ha encontrado que las poblaciones de CCMs alimentadas
con sustratos fermentables son ms diversas que las poblaciones correspondientes a CCMs
alimentadas con sustratos no fermentables (i.e., acetato). Tambin se ha logrado establecer que en
los consorcios electroqumicamente activos (enriquecidas en BEAs) de CCMs estn presentes en
una variedad de bacterias no electroqumicamente activas. Se mantiene como hiptesis que estos
microorganismos pueden tener un papel positivo en la generacin de donadores de electrones
intermedios para las BEAs.
7.9.
Conclusiones
Las CCM configuran una tecnologa emergente prometedora con un gran potencial para
contribuir al desarrollo sustentable de nuestras sociedades. En principio, tienen la capacidad de
generar bioelectricidad a partir de sustratos orgnicos y residuales, y simultneamente depurar
residuos. Las CCM ofrecen dos grandes beneficios simultneamente: econmico y ambiental.
En relacin a los tipos de CCM, se observa un empleo creciente de celdas unicamerales cuando
se usa ctodo abitico, y la bsqueda de algunos diseos originales de celdas. Las CCM de
puente salino han quedado prcticamente abandonadas, aunque todava se emplea diseos
bicamerales con bioctodos.
152
Las variables de respuesta ms adecuadas, utilizadas para evaluar el desempeo de las CCM son
las siguientes: resistencia interna, potencia generada por unidad de superficie de nodo PAn y por
unidad de volumen PV de la celda (densidades superficial y volumtrica
de potencia,
respectivamente), la remocin de materia orgnica (degradable) en trminos de DQO DBO, y

la eficiencia coulombimtrica. Esta ltima representa la fraccin de electrones disponibles del
sustrato orgnico o residual que se transforma realmente en bioelectricidad. Por lo general, un
buen desempeo de una CCM est caracterizado por valores bajos de resistencia interna, grandes
valores de PAn y PV, y valores altos tanto de eficiencia coumbimtrica como de remocin de
materia orgnica. Valores bajos de eficiencia coulombimtrica sugieren un sub aprovechamiento
del sustrato orgnico para la produccin de bioelectricidad y un desvo de la energa qumica del
sustrato hacia otros procesos menos benficos. Desde el punto de vista tecnolgico y de
comercializacin futura de las CCM, la obtencin de altas densidades de potencia ser crucial, y
constituye una de las reas ms dinmicas de investigacin y desarrollo, esto es, la carrera para
aumentar PAn y PV.
El rendimiento de una CCM est afectado por condiciones de operacin tales como la
temperatura, concentracin de materia orgnica en la alimentacin, y pH del licor de la celda,
entre otros. Debido a que una CCM es un reactor electro-bioqumico catalizado por
microorganismos, y a que la actividad de stos en general disminuye cuando disminuye la
temperatura (para microorganismos mesoflicos, por ejemplo), es de esperar que la energa
producida por una CCM disminuya cuando decrezca la temperatura. La investigacin sobre el
efecto de la temperatura sobre el desempeo de las celdas no es abundante, pero la informacin
disponible apoya los resultados esperados.
El efecto de la concentracin de materia orgnica en la alimentacin de la celda indica que el

desempeo de las CCM aumenta con el aumento de dicha concentracin, en el rango diludomoderado de valores. Cuando la materia orgnica de la alimentacin es muy concentrada, el
desempeo de la CCM se deteriora, presumiblemente debido a las prdidas por polarizacin por
concentracin, o a efectos osmticos negativos sobre la comunidad microbiolgica residente en la
celda, y otros efectos. Existen algunos reportes de buen funcionamiento de CCM a
concentraciones altas de sustrato.
153
La influencia del pH sobre el desempeo de CCMs se relaciona con que el pH est asociado a la
disponibilidad de protones para la reaccin catdica y en algunos casos puede limitarla, adems a
la conductividad electroltica del licor de la celda. En experimentos en los que la manipulacin
del pH aument la disponibilidad protnica, se observ aumentos en la potencia de la celda.
Tambin, la informacin experimental disponible sugiere ventajas en el uso de soluciones
amortiguadoras y de soluciones cidas en cmara catdica, en algunos casos.
El uso de MIP sobre puentes salinos en CCM ha sido demostrado. Generalmente, los materiales
utilizados en MIP son polmeros costosos como Nafion y Ultrex, y se requiere mayor esfuerzo de
investigacin dirigidos hacia su sustitucin por materiales efectivos y menos costosos. Hay
informacin fragmentaria insuficiente sobre el efecto de la ausencia de MIP en CCM de una
cmara, aunque los resultados disponibles indican un aumento de la potencia obtenible pero una
duracin corta de la corrida til de la celda. La inmensa mayora de las CCM emplean platino en
los electrodos y en algunas conexiones selectas. Este metal, si bien es un excelente catalizador de
las reacciones electro-bioqumicas que ocurren en los electrodos, es caro y se desactiva por los
contaminantes usualmente presentes en los licores de las celdas. El desarrollo de catalizadores
efectivos y de menor costo para reemplazar el platino es una direccin de trabajo importantsima.
Como puede verse, el aporte de los investigadores que se dedican a ciencias de los materiales es
crucial para la viabilidad futura de las CCM.
Las celdas microbianas pueden utilizarse en principio como biosensor de toda sustancia qumica
que sea combustible de la celda, puesto que la oxidacin microbiana del combustible
problema y por tanto el desempeo electroqumico de la celda sern generalmente proporcionales
a la concentracin del combustible, al menos en rangos diluidos. Por lo tanto, las celdas
microbianas tienen el potencial de ser utilizados como sensor para el anlisis de contaminantes y
el seguimiento y control in situ de procesos biolgicos. Sin embargo, hasta ahora, la mayor parte
de las aplicaciones han sido dirigidas a biosensor de demanda bioqumica de oxgeno, es decir,
sensor de la contaminacin orgnica de residuales lquidos.
La construccin y operacin de CCM con ctodos biolgicos (abiticos) es un rea incipiente y

prometedora. La sustitucin de catalizador platino, caro y sensible al envenamiento qumico
154
(desactivacin), por microorganismos que funcionen como biocatalizadores en la aceptacin final

de electrones, tiene muchos argumentos a favor y ventajas. La aplicacin de bioctodos es un
rea emergente de investigacin y desarrollo, y los resultados fragmentarios disponibles indican
que los bioctodos anxicos son a su vez ms ventajosos que los bioctodos aerobios. Dentro de
los primeros, los aceptores de electrones ms recomendados por la similitud redox con el oxgeno
son nitrato, Fe (III), y Mn (IV). El sulfato en principio es el menos atractivo.
Se ha visto que el desempeo de las CCM aumenta considerablemente si se consigue enriquecer

la poblacin microbiana residente con especies de bacterias electroqumicamente activas. Se ha
determinado que muchas de estas BEAs son, a su vez, bacterias reductoras de metales por va no
asimilativa, i.e., bacterias del Fe (III) y Mn (IV). Hasta ahora se distingue tres modalidades de
conseguir ese enriquecimiento, a saber, por presin selectiva sobre cultivos mixtos fuera de la
celda, como son las transferencias consecutivas con medios de cultivo selectos, o por la
operacin en el tiempo de la propia celda (operacin semi-continua o continua, sin reemplazo del
inculo original pero con reemplazo del afluente) , y por bioaumentacin de la comunidad
residente en la celda con un cultivo puro de BEA. De las tres rutas, hay algunos (pocos) reportes
de la primera y la segunda, y de la tercera hasta ahora no hay publicaciones en la literatura
abierta. Tampoco hay reportes de una cuarta ruta posible de enriquecimiento, que sera la
seleccin adecuada de las fuentes de inculos. En ese sentido, faltan estudios sistemticos de
caracterizacin de inculos, de su eventual riqueza original en BRMD, y su influencia en la
evolucin y eventual xito de otros procesos de enriquecimiento.
Aunado con la resolucin del enriquecimiento est el aspecto del seguimiento y caracterizacin
de las comunidades microbianas resientes en las CCM. Respecto a ello, se constata el aumento
del uso de tcnicas microbianas basadas en biologa molecular y gentica, tales como la EGGD,
EGGT, y RFLP. Estos estudios han arrojado que en general, las comunidades microbianas
residentes en las celdas pueden tener una gran diversidad, y que el uso de sustratos fermentables
est asociada a comunidades de mayor diversidad que aquellas de las celdas alimentadas con
sustratos no fermentables (i.e., cidos orgnicos de bajo peso molecular como el actico).
Tambin han permitido establecer que las BEA ms comnmente encontradas son de los gneros
Shewanella, Clostridium, Geobacter, entre otras.
155
Finalmente, unas palabras cautelares y prcticas sobre la direccin de las investigaciones relativas
a la mejora del desempeo de las CCM. An cuando se incremente la potencia obtenida con un
nuevo tipo de CCM o una nueva modalidad de operacin, esos niveles todava son relativamente
muy bajos comparados con otras fuentes de potencia comerciales. Entonces, debe examinarse
cuidadosamente que los cambios introducidos para conseguir el incremento del desempeo de
una CCM no consuman energa y bajen peligrosamente el nivel de la energa neta obtenible del
dispositivo. Por ejemplo, ciertas CCM con bioctodo aerobio que se han dotado de recirculacin
de licor en ambas cmaras y burbujeo de aire, ctodos abiticos aerobios con transferencia por
conveccin forzada de aire u oxgeno, operacin de la celda a temperaturas sobre el ambiente,
implican un gasto de energa que la ms de las veces puede implicar una inversin energtica
mayor (por bombeo de lquidos, compresin de gases, calefaccin, mezclado) que la energa
obtenible de la celda, por lo que la aplicacin de la CCM ya podra dejar de ser atractiva.
En general, casi todo experimento o estudio que conduzca a aumentos de desempeo de la CCM
son publicables y publicados, pero no todos son prometedores desde el punto de vista prctico y
no necesariamente hacen viable el escalado y comercializacin de las CCM. Siempre que se
pueda, hay que hacer esfuerzos para conciliar la eleccin de las rutas y variantes que aumentan el
desempeo de la CCM con su valor prctico en el futuro mediato y con un balance positivo
atractivo de la energa neta obtenida de la celda. Es recomendable que todo estudio de aumento
de desempeo tambin incluya los clculos de energa neta obtenida, como criterio de factibilidad
prctica futura de la aplicacin de tal mejora.
Agradecimientos
Se agradece a M. en C. Areli Ortega-Martnez por su contribucin a la revisin de bioctodos.
Los autores extienden un reconocimiento sincero al M. en C. (Biotecnol.) Alessandro CarmonaMartnez por haber contribuido significativamente al inicio de las investigaciones sobre CCM en
nuestros Grupos de Investigacin del CINVESTAV del IPN. Se agradece al CONACYT de
Mxico la beca de posgrado a uno de los autores (AV-L). El CINVESTAV del IPN y el ICYTDF
han otorgado apoyo presupuestal parcial e importante a las investigaciones sobre CCM en el
Grupo de Biotecnologa Ambiental y Energas Renovables del CINVESTAV del IPN.
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107. B. H. Kim, H. S. Park, H. J. Kim, G. T. Kim, I. S. Chang, J. Lee, and N.T. Phung, Appl. Microbiol. Biotechnol.
63, 672 (2004).
108. Y.F. Choo, J. Lee, I.S. Chang, and B.H. Kim, J. Microbiol. Biotechnol., 16, 14811484, (2006).
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110. N.T. Phung, J. Lee, K.H. Kang, I.S. Chang, G.M. Gadd, and B.H. Kim, FEMS Microbiol. Lett., 233, 77 (2004).
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113. T.S. Kim, and B.H. Kim, Biotechnol Lett., 10, 123 (1988).
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Notacin
AQDS
b
BEA
BRMD
CCM
CRS
CTS
DQO
DQOi
DQOf
ECCM
EGGD
EGGT
F
IAn
ICCM
IV
MDQO
MIP
PAn
PCCM
PV
por su sigla en ingls, 2,6-disulfonato de antraquinona, compuesto anlogo a

sustancias hmicas
Moles de electrones producidos a partir del sustrato orgnico, usualmente se
expresa como 8 moles de electrones para la DQO como O2 molecular
Bacterias electroqumica activas
bacteria reductora de metales va desasimilatoria,
Celda de combustible microbiana
Carga elctrica real debida al sustrato
Carga elctrica terica debida al sustrato
Demanda qumica de oxgeno
DQO inicial
DQO final
Voltaje generado por la celda
Electroforesis en gel con gradiente de concentracin desnaturalizador
Electroforesis en gel con gradiente trmico desnaturalizador
Constante de Faraday
Densidad de corriente generada por la celda
Intensidad de corriente generada por la celda
Corriente volumtrica generada por la celda
Peso molecular de la DQO, 32 g/mol de O2
Membrana de intercambio protnico
Densidad de potencia generada por la celda
Potencia generada por la celda
Potencia volumtrica generada por la celda
160
rADN
rARN
Rext
RFLP
Ri
V
ADN ribosomal
ARN ribosomal
resistencia externa durante la operacin de una CCM
por sus siglas en ingls, polimorfismo de restriccin de longitud de fragmentos
(restriction fragment length polymorphism)
resistencia interna de una CCM
Volumen de la pila
Caracteres griegos
Eficiencia coulombimtrica
coul
DQO
Remocin de la demanda qumica de oxgeno
act,ct
prdida de polarizacin por activacin en la cmara catdica
conc,ct
prdida de polarizacin por concentracin, en la cmara catdica
act,n
prdida de polarizacin por activacin en la cmara andica
conc,n
prdida de polarizacin por concentracin, en la cmara andica
161
Captulo 8. Evaluacin del desempeo de un stack de celdas SOFC

Javier Rodrguez Varela, Padmasree Karinjilottu Padmadas
8.1. Consideraciones generales

Las celdas SOFC son una alternativa tecnolgica muy interesante para sistemas de generacin de
electricidad y tambin para cogeneracin potencia-calor (por ejemplo, ver captulo12 de este
libro). Debido a sus altas temperaturas de operacin (entre 700 y 1000 C), se puede eliminar el
uso de metales nobles como catalizadores que se usan en celdas de baja temperatura (Pt, Pd, Ru,
etc.), aunque es necesario utilizar materiales cermicos con una excelente estabilidad mecnica y
qumica. En el ctodo, el material ms utilizado es LaMnO3 dopado con elementos raros (Sr, Ce,
Pr) para mejorar su conductividad. El ms comn es el dopado con Sr, conocido como LSM (La1xSrxMnO3).
Este tipo de materiales presenta una alta conductividad electrnica y nula
conductividad inica [1].
Por otro lado, el electrolito ms empleado en SOFCs es el circonio estabilizado con itrio (3, 8 o
10% itrio) o YZS (Yttria-Stabilized Circonia) [2]. El itrio tiene un doble propsito: i) estabilizar
al circonio en una estructura cbica a altas temperaturas; y ii) proveer vacancias de oxgeno a una
razn de una vacancia por mol de dopante. El YZS es un material cermico con una alta
conductividad inica, adems de que llama la atencin su coeficiente de expansin trmica y su
resistencia a la fractura a altas temperaturas.
En lo que se refiere a catalizadores para nodos, deben cumplir los requerimientos bsicos igual
que los ctodos: conductividad elctrica, compatibilidad de expansin trmica y porosidad, y
capacidad para funcionar en una atmsfera reductora. Esta combinacin hace atractivo el uso de
materiales metlicos, como es el caso de catalizadores a base de nquel (por ejemplo del tipo NiZrO2). Si bien el coeficiente de expansin trmica de ste es alto, esto ha sido solucionado al
desarrollarse nodos compuestos Ni-YSZ. El YSZ sirve como soporte para las partculas de Ni,
previniendo el sinterizado y aproximando los coeficientes de expansin trmica [3].
162
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 8: EVALUACIN DEL DESEMPEO DE UN STACK DE CELDAS SOFC.
Una ventaja de las altas temperaturas de operacin de las SOFCs es que facilita el reformado
directo de combustibles al interior de la cmara andica de la celda, lo cual permite el uso de una
variedad de combustibles, incluyendo gases carbonosos, y reduce el costo de agregar un
reformador externo al sistema [4]. Igualmente, los catalizadores en nodos no son envenenados
fcilmente por monxido de carbono (CO) como es el caso de las celdas PEM, e incluso este gas
puede ser utilizado como combustible. Esto permite a las SOFCs aprovechar diversos
hidrocarburos o gases provenientes del carbn como combustible [4]. Sin embargo, los nodos de
celdas SOFC son muy sensibles a compuestos de azufre, particularmente el H2S en
concentraciones que pueden ir de 1 ppm a 1000 C hasta menos de 50 ppb a 750 C [2].
Figura 8.1. Fotografa de un stack operando a 750C. Imagen cortesa de HTCeramix.
Se debe mencionar que las altas temperaturas de operacin presentan desventajas tecnolgicas
importantes. Aparte de las restricciones en cuanto a materiales se refiere, el tiempo de arranque es
muy largo, lo que hace poco atractivas a estas celdas en aplicaciones automotrices. Al mismo
tiempo, es necesario un adecuado aislamiento trmico para retener el calor y proteger al personal
operativo. En particular, los ciclos calentamiento-enfriamiento son un proceso muy delicado y si
no se presta atencin a este factor, el ciclo de vida de la celda ser muy corto. Dicho proceso se
debe llevar a cabo en una atmsfera adecuada sin aire, ya que la presencia de oxgeno puede
provocar problemas de cracking en los materiales de la celda, o la rpida re-oxidacin de
materiales basados en NiO, eliminando su actividad cataltica. Para tener una idea ms clara de
las condiciones de operacin, en la Figura 8.1 se presenta una imagen de un stack SOFC
163
operando a 750 C con hidrgeno como combustible. El sistema est compuesto por 10 celdas, de
aproximadamente 100 cm2 de rea geomtrica. Claramente se observa que los materiales estn
sometidos a condiciones extremas de trabajo.
En una celda SOFC H2/O2, las reacciones son:

(8.1)
(8.2)
(8.3)
Para la ecuacin (8.3), la ecuacin de Nernst es:
(8.4)
Las celdas SOFC tienen una eficiencia de conversin combustible-electricidad cerca de 50-60%.
En sistemas de generacin potencia-calor la eficiencia puede alcanzar un 80%, por lo que esta
aplicacin ha llamado fuertemente la atencin en diversos sectores industriales [4].
8.2. Evaluacin del desempeo del stack

En esta seccin, se presentan brevemente los resultados de la caracterizacin electroqumica de
un stack SOFC comercial similar al mostrado en la Figura 8.1. Se obtuvieron curvas de
polarizacin utilizando hidrgeno ya que el sistema est optimizado para operar con ste como
combustible, aunque es posible utilizar otros gases. Debido a que se trata de una celda comercial
(HTCeramix), los detalles de la composicin qumica tanto de electrodos como de electrolitos
son propiedad intelectual reservada. Sin embargo, los resultados aqu presentados sirven como
una introduccin para mostrar el desempeo de un sistema de este tipo. El stack est compuesto
164
por tres celdas cuadradas de aproximadamente 25 cm2 cada una. Un detalle del mismo se
presenta en la Figura 8.2.
Figura 8.2. Imagen del stack SOFC en el que se aprecian las 3 celdas SOFC que lo integran.
En la imagen se aprecian detalles de los elementos que integran el stack, el sistema de sujecin
de ste y algunas conexiones. El dispositivo permite adquirir datos voltaje vs. densidad de
corriente de tres elementos simultneamente, lo que permite evaluar el desempeo y detectar qu
celda individual pudiera estar funcionando incorrectamente. Por ejemplo, para este caso se
monitore el voltaje entre 3 celdas (es decir, el stack completo), entre dos celdas seleccionadas
aleatoriamente y el de una celda individualmente.
En el sistema bajo estudio, la celda se coloca en un horno mediante un soporte especialmente

diseado. Previo a la obtencin de curvas de polarizacin, la temperatura del sistema se eleva
lentamente bajo una atmsfera H2:N2 5%:95%. Una vez alcanzada la temperatura de operacin,
se hace fluir H2 puro al nodo y O2 al ctodo. En el caso especfico de esta celda, la temperatura
ideal de operacin recomendada por la compaa es de 750 C, mientras que la mxima es de 830
C.
La Figura 8.3 muestra las curvas de polarizacin tomadas simultneamente de los tres elementos
mencionados arriba. La temperatura de operacin es de 795 C, ms alta que la ideal. Las curvas
165
se muestran hasta densidades de corriente cercanas a los 17 A/cm2. La forma de las curvas en la
Figura 8.3 es tpica de las celdas SOFC. Debido a la temperatura de operacin y contrario al
comportamiento de las celdas PEM, las prdidas de polarizacin por activacin son inexistentes
(ver Figura 8.3 a bajas densidades de corriente), presentando un comportamiento dnde las
prdidas de voltaje estn gobernadas por prdidas hmicas (del tipo iR). El voltaje de circuito
abierto (VCA) del stack es cercano a los 2.8 V, por lo que en promedio cada celda individual
presenta un voltaje de circuito abierto cercano a los 0.94 V. Esto se confirma al observar el
comportamiento de la celda individual en la Figura, cuyo VCA es de 0.938 V. Es decir, se puede
concluir que las tres celdas al interior del stack funcionan adecuadamente, cada una aportando un
voltaje de valor similar al voltaje total del stack.
Figura 8.3. Curvas de polarizacin densidad de corriente voltaje de: 1) el stack completo, 2)
dos celdas simultneamente, 3) una celda individual. Combustible: H2. Temperatura de
operacin: 795 C. Flujo de H2 y O2: 0.9 L/min.
8.2.1. Efecto de la temperatura

Tericamente, el efecto de la temperatura en el voltaje de una celda puede analizarse con la
relacin [2]:
166
(8.5)
dnde V y T son es el voltaje y la temperatura de la celda, respectivamente; S es el cambio en

entropa; n es el nmero de electrones intercambiados y F es la constante de Faraday. Debido a
que S es negativo, el voltaje reversible de una celda de hidrgeno disminuye al aumentar la
temperatura. Sin embargo, los beneficios de incrementar la temperatura de operacin de las
celdas son mayores que las prdidas indicadas en la ecuacin 8.5. A temperaturas ms altas se
mejoran las velocidades de reaccin en los electrodos, disminuyendo prdidas importantes.
Igualmente, las prdidas hmicas disminuyen. En el caso especfico materiales cermicos
conductores, las prdidas iR disminuyen exponencialmente [2]. Se ha propuesto que el efecto de
la temperatura en el voltaje de una celda SOFC se relaciona mediante la ecuacin [2]:
(8.6)
dnde VT es la ganancia en voltaje en funcin de la temperatura; K es un coeficiente

experimental; T2 y T1 son las temperaturas de operacin de la celda final e inicial,
respectivamente; y J es la densidad de corriente en mA/cm2.
La Figura 8.4 muestra el desempeo del stack al aumentar la temperatura de operacin de 795 a
815 y 830 C. Las curvas de polarizacin mostradas en la Figura tienen un comportamiento
diferente al establecido con la ecuacin 8.6, es decir, no se observa un incremento en el
desempeo de la celda al incrementar la temperatura. A temperaturas ms altas el voltaje
disminuye ligeramente, sobre todo a densidades de corriente hasta aproximadamente 10 A/cm2,
dnde se observa un decremento ms importante entre los valores de voltaje a 795 C y las otras
dos temperaturas ms altas. A densidades de corriente superiores a 10 A/cm2 la diferencia es
menos importante, aunque es claro que el aumento en la temperatura de operacin disminuye el
desempeo de la celda.
167
Figura 8.4. Curvas de polarizacin de un stack SOFC H2/O2

a diferentes temperaturas de operacin.
La Figura 8.5 presenta la curva densidad de potencia vs. densidad de corriente del stack a 795
C. La mxima densidad de potencia es cercana a los 40 W/cm 2 a 17 mA/cm2. Esta grfica
muestra el buen desempeo del stack a esta temperatura, tomando en cuenta que su potencia
mxima terica es cercana a los 60 W/cm2.
Figura 8.5. Curvas de densidad de potencia del stack a diferentes temperaturas.
168
8.3. Conclusiones
En este captulo se presentan los resultados experimentales obtenidos al evaluar el desempeo de
un stack de celdas SOFC, operando con H2 como combustible. Los resultados indican la
importancia del diseo de celdas SOFC. Esto incluye a los materiales seleccionados para fabricar
nodos, ctodos y electrolitos. Las condiciones de operacin dependen directamente de estos
elementos. Se demostr que el incremento en la temperatura de la celda puede tener un efecto
negativo en el desempeo de la misma, disminuyendo el voltaje en funcin de la densidad de
corriente, lo que indica que los materiales que integran el stack pueden degradarse a temperaturas
ms altas que la indicada para su operacin. Sin embargo, a una temperatura ptima de 795 C, la
densidad de potencia obtenida del stack es considerablemente alta y se puede concluir que su
desempeo es cercano al mximo esperado.
REFERENCIAS
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M.C. Williams, J.P. Strakey and W.A. Surdoval, Int. J. Appl. Ceram. Technol., 2, 295 (2005)
2.
Fuel Cell Handbook (Seventh Edition), Captulo 7, EG&G Technical Services, Inc., (2004).
3.
S. C. Singhal, MRS Bull. 25, 16 (2000).
4.
N. Lymberopoulos, Fuel Cells and Their Application in Bio-energy, Reporte Tcnico, Centre
for Renewable Energy Sources, Grecia, (2005).
169
Captulo 9. Modelado de Celdas de xido Slido

Eduardo Hernndez Pacheco
En este captulo se presenta el modelado de celdas de combustible. En particular nos

concentramos en el modelado de celdas de xido slido o SOFCs (por sus siglas en ingls Solid
Oxide Fuel Cells). El modelado de celdas de combustible incluye diferentes enfoques. Por
ejemplo, los modelos microscpicos investigan los factores que influyen en el desempeo del
nodo, ctodo y electrolito. En cambio los modelos macroscpicos, se encargan de las
condiciones de operacin para mejorar el desempeo general de la celda. En este captulo se
estudia un modelo macroscpico de la celda. Dicho modelo nos va a permitir conocer las
irreversibilidades que existen en una celda real. En este captulo tambin se presenta un modelo
trmico integrado con el modelo microscpico. Por medio del modelo trmico se pueden conocer
los perfiles de temperatura a medida que el combustible se consume en los canales de la celda.
La presentacin de ambos modelos se basa en los principios fundamentales de electroqumica y
transferencia de calor. El conocimiento de los fundamentos permitir al lector investigar modelos
alternativos ms sofisticados. Se le sugiere al lector consultar las referencias citadas para un
entendimiento detallado de los temas que se tratan.
9.1. Modelo Macroscpico de Prdidas

Comenzaremos definiendo la siguiente reaccin qumica
A A + B B C C + D D
La ecuacin de Gibbs para dicha reaccin se escribe como
dG = SdT + V dP + (A A B B + C C + D D ) d
dG = SdT + V dP + dGT,p
(9.1)
(9.2)
Recordemos de la definicin de Gibbs que G=H-T S, donde H representa la entalpa, T la

temperatura, S la entropa, representa el potencial qumico, y d es un factor de
proporcionalidad que incluye el grado de la reaccin [1].
El potencial qumico se define para una sustancia pura como [2]
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPITULO 9. MODELADO DE CELDAS DE OXIDO SOLIDO
= g o + RT ln p
(9.3)
En equilibrio, todas las reacciones qumicas obedecen la condicin dGT,p=0. Combinando las
ecuaciones (9.1) y (9.3), la condicin de equilibrio se puede expresar en trminos del potencial
como sigue
o
C gCo + D gD
A gAo B gBo = RT ln
(pC )C (pD )D
(pA )A (pB )B
(9.4)
Los trminos en la izquierda se conocen como la funcin de Gibbs en estado estndar (Go). Por
otro lado, el trmino en la derecha se relaciona a la constante de equilibrio (Kp). As, la expresin
anterior se puede simplificar como,
Go = RT ln Kp
(9.5)
La energa de Gibbs corresponde al trabajo mximo que la celda de combustible puede generar
en condiciones estndares. La constante de equilibrio generalmente se encuentra tabulada o se
presenta en forma de ecuaciones empricas. La ecuacin (9.4) puede presentarse en relacin a la
fraccin mol (pi=ip), de tal forma que la constante de equilibrio se puede escribir como
Kp =
c C DD
(p)C +D A B
AA BB
(9.6)
El conjunto de relaciones termodinmicas que se han presentado hasta ahora (9.4-9.6) se

relacionan con la electroqumica de la celda por medio del voltaje reversible en circuito abierto
[3]
Eo =
Go
zF
(9.7)
en donde Eo indica el mximo voltaje que puede ser extrado de la celda de combustible, z es el
nmero de electrones transferibles, y F es la constante de Faraday (F = 9.6485x104 C mol-1).
Cuando se analizan condiciones diferentes a las de equilibrio,
las presiones parciales de
equilibrio tienen que sustituirse por los valores apropiados que establecen las concentraciones
fuera de equilibrio para los productos y los reactivos [4]. El potencial de la celda en trminos de
las concentraciones reales de la celda esta dado por la ecuacin de Nernst
E = Eo
RT
ln K
nF
(9.8)

en la ecuacin de Nernst, K indica la proporcin que existe entre los productos y reactivos en
condiciones diferentes al equilibrio. Por ejemplo, para celdas de combustible que se operan
1
nicamente con hidrgeno puro (H2 + 2 O2 = H2 O), la ecuacin de Nernst se escribe como

RT
(pH2 O )
(9.9)
E = Eo
ln
P
2F
(pH2 ) ( pO2 )
La ecuacin de Nernst nos va a permitir calcular la energa que una celda de combustible es
capaz de generar. Desafortunadamente la ecuacin de Nernst describe una situacin ideal. El
voltaje real que la celda producir tiene que tener en cuenta las prdidas que existen en todo
sistema irreversible. En la siguiente seccin nos vamos a enfocar en determinar tres tipos de
prdidas, la de activacin (A), la hmica (), y prdidas por concentracin (D). Aunque solo
vamos a estudiar tres tipos de prdidas, que son sin duda las de mayor importancia, existen otras
que no se pueden caracterizar fcilmente, por ejemplo prdidas por derramamiento. Maloney [5]
estudio detalladamente diferentes mecanismos que afectan el desempeo de una celda de
combustible de alta temperatura, en su estudio determino como los ms importante a la difusin
de gases, adsorcin, migracin superficial, transferencia de carga, cintica de la reaccin y
resistencia hmica. En dicho estudio se estableci a la resistencia hmica y prdidas por
activacin como las principales fuentes de irreversibilidad. Las prdidas en una celda de xido
slido se hacen relevantes al considerar la estructura de la celda. Por ejemplo para un SOFC con
un estructura basada en el electrolito, la principal prdida es hmica [6], debido a que el
electrolito es grueso y la resistencia electrnica incrementa con el grosor del material. En cambio
para una celda con soporte en el nodo, la contribucin hmica es pequea porque el electrolito
es generalmente delgado, y las prdidas por activacin dominan. En general las prdidas
asociadas con la concentracin se hacen importantes en altas densidades de corriente ( 7500
Am-2 para una membrana tpica) y flujos lentos (80% de utilizacin) [3].
Tomando en cuenta las tres principales fuentes de prdida o irreversibilidad en una celda de
combustible, el potencial de la celda se puede expresar como
EReal = E A,A A,C ,E D,A D,C
(9.10)
en la ecuacin anterior estamos usando para el segundo subndice la siguiente nomenclatura,

nodo (A), ctodo (C), y electrolito (E), respectivamente. En lo sucesivo nos vamos a referir a
dichas prdidas o irreversibilidad como polarizacin de activacin, hmica y de concentracin.
Dicho trmino se utiliza con frecuencia en la literatura sobre celdas de combustible.

En las siguientes secciones vamos a estudiar cada una de las principales prdidas. Para ms
tarde, tener una estimacin mucho ms acertada del potencial real de una celda. En la ltima
seccin de este captulo se presenta un modelo que integra el clculo del potencial real con un
balance de energa para establecer el consumo de gases y distribucin de temperatura para un
canal en una celda del tipo SOFC.
9.2 Prdidas por Activacin

La polarizacin por activacin se refiere a la barrera energtica que tiene que sobrepasarse para
que las especies reaccionen electro-qumicamente en la superficie de los electrodos. Para el caso
de una celda SOFC que generalmente opera a altas temperaturas (600-800C) la reaccin ocurre
bastante rpido, as que dicha prdida es ms bien pequea. La polarizacin por activacin se
puede representar por medio de la ecuacin de Butler-Volmer [7,8]

(1 )A zF
A zF
exp
j = jo exp
RT
RT
(9.11)
aqu jo representa el intercambio de corriente, es el coeficiente de transferencia electrnica, y z

indica el nmero de electrones que se transfieren en la reaccin. El intercambio de corriente
indica que tan rpido se llevan a cabo las reacciones electroqumicas, pero el mecanismo exacto
no se entiende con claridad, el lector puede consultar [9] para obtener informacin detallada de
este parmetro. En general se usan relaciones empricas basadas en mediciones. Campanari
demostr [10] que los valores que reportan dichas ecuaciones pueden variar significativamente.
Los valores que se usan comnmente para SOFCs (estos valores fueron sugeridos por Chan et al.
[11]) son jo,Ctodo = 2000 Am-2, y 5300 Am-2 para el nodo. En nuestro modelo macroscpico, en
desarrollo, vamos a utilizar las ecuaciones propuestas por Costamagna et al. [12], debido a que
han sido verificadas con xito por otros autores, adems aunque no son exactas son mucho ms
flexibles que el uso de valores constantes como los propuestos por Chan,

pH2
pH2 O
100 103
jo,A = 5.5 108
exp
pRef
pRef
RT

0.25

3
120
10
p
O2
exp
jo,C = 7.0 108
pRef
RT
(9.12)
(9.13)
donde jo,A y jo,C representan el intercambio de corriente en los electrodos. El coeficiente de

transferencia electrnica tiene valores entre 0 y 1 y se relaciona a los mecanismos catalticos de


la reaccin, se le sugiere al lector interesado consultar la literatura especfica en el tema, ya que
el objetivo principal de este captulo es en el modelo macroscpico de prdidas. Ya que la
ecuacin de Butler-Volmer no es lineal requiere de soluciones numricas. Pero existen un par de
simplificaciones que se pueden utilizar en casos particulares. Por ejemplo, cuando la polarizacin
de activacin se considera ser alta, el segundo trmino es mucho ms pequeo comparado al
primero y este puede ser eliminado. La expresin resultante se conoce como la ecuacin de
Tafel,
A =

RT
j
ln
zF
jo
(9.14)
As mismo cuando se sabe que la prdida por activacin ser baja, el trmino
ser
mucho ms pequeo que la unidad, as que la parte exponencial se puede expandir en una serie
de Taylor,

j = jo

2
1
zFA 3
zFA
zFA
+ +
]
+ [
RT
2
RT
RT
(9.15)
Despreciando todos los trminos de orden superior, y resolviendo para A, obtenemos una
expresin lineal para el potencial de corriente,

RT j
A =
zF jo
(9.16)
La tabla 9.1muestra el intervalo valido para la ecuacin de Tafel y la aproximacin lineal dentro
de un 5% de error relativo a la ecuacin de Butler-Volmer.
Tabla 9.1 (A) Ecuacin de Tafel, (B) Potencial lineal de corriente
T (K)
1073
1173
1273
1373
1473
A
A
0.2516
0.2751
0.2985
0.3219
0.3454
B
A
0.1006
0.1100
0.1194
0.1287
0.1382
Dicho intervalo se calcula a partir de aproximaciones
(ver Ec. 9.17 y 9.18), las cuales
corresponden a los valores ajustados a la fraccin j/jo que da un error del 5% (Fig. 9.1) cuando se
comparan con Butler-Volmer.


Correlacion de error para la ecuacion de Tafel:
A 0.0002345 T 8.06497 107
Correlacion de error para el potencial lineal:
A 0.0000938 T 4.483069 107
(9.17)
(9.18)
5%error region
0.3
Tafel
A V
0.25
0.2
0.15
Linear
0.1
5%error region
800
900
1000
1100
1200
Temperature K
1300
1400
Figura 9.1 Regin de operacin para la ecuacin de Tafel y el potencial lineal de corriente
9.3 Correlaciones de Activacin
Es comn el uso de ecuaciones empricas para el clculo de las prdidas en una celda de
combustible. La ventaja que ofrecen estas correlaciones empricas es su simplicidad; por otro
lado su exactitud es limitada en un intervalo amplio de condiciones. Las correlaciones ms
usadas en la literatura son las reportadas por Achenbach et al. [13]
Catodo:
4F
1
=
rC
RC
RT
Anodo:
1
RA,H2
1
RA,CO
p O2
p
m
EC
exp
RT
m

pH2
2F
EA
exp
rA,H2
RT
p
RT

m

pCO
2F
EA
=
exp
rA,CO
RT
p
RT
(9.19)
(9.20)
(9.21)
donde pO2=0.21p, pH2=0.50p, pCO=0.01p, EC=160 kJmol-1, EA=110 kJmol-1, RC=1.489x1010

Am2, rA,H2=2.128 x108 Am2, y rA,CO=2.98 x108 Am2; los factores en el pre-exponencial fueron
calculados bajo la suposicin de que R=0.1 cm2 a una temperatura de 1000C. As mejores


resultados se esperan cerca a esta temperatura. Las ecuaciones de Achenbach se calcularon
utilizando datos experimentales bajo la suposicin de baja polarizacin. La tabla 9.2 presenta los
resultados de diferentes correlaciones empricas [4].
Tabla 9.2 Correlaciones de resistencia para el clculo de la activacin
Ref.
Achenbach
Region
Catodo
Anodo (H2 )
Anodo (CO)
Catodo
Anodo
Anodo y Catodo
Hendriksen
Karoliussen
r , ( m2 )
2.72 1012
3.07 1010
5.82 1010
9.02 1013
1.35 108
2.83 108
E, (K)
19244
13230
13230
20882
8121
8360
La resistencia equivalente (reportada en la tabla) se calcula haciendo una analoga a un circuito

elctrico con el ctodo y nodo conectados en serie. Cuando el monxido de carbono y el
hidrgeno se consideran como combustibles, la resistencia total se calcula considerando a los
combustibles en paralelo en el circuito elctrico: R-1=1/RA,H2+1/RCO. Motloch demostr que las
variaciones por el uso de distintas correlaciones es mnima para el caso de altas temperaturas
T1000C. En cambio a temperaturas bajas T800C, estas expresiones producen resultados
poco realistas. Cuando estas correlaciones se comparan con la ecuacin de Butler-Volmer los
resultados demuestran que dichas correlaciones se aproximan al valor exacto en el intervalo de
900C a 1473C (1173 K y 1273 K, Fig. 9.2-3)
0.9
Act. (V)
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
B
0.2
0.1
1073 1173
1273 1373
T (K)
1473

Figura 9.2 Comparacin entre la polarizacin total por activacin usando (B) Butler-Volmer,
(A) Achebach, (H) Hendriksen, y (K) Karoliussen; j=3000 Am-2


2.5
Act. (V)
2.0
1.5
1.0
0.5
A
H K
0.0
1073 1173
1273
T (K)
1373
1473
Figura 9.3 Comparacin entre la polarizacin total por activacin usando (B) Butler-Volmer,
(A) Achebach, (H) Hendriksen, y (K) Karoliussen; j=7500 Am-2
A temperaturas altas las expresiones empricas resultan en valores menores a los que se calculan
con Butler-Volmer. Por otro lado cuando dichas expresiones se utilizan fuera del intervalo
optimo de clculo (T900 C y T1473 C), los resultados son inexactos, y no deberan usarse.
Aunque las expresiones empricas y las expresiones reducidas o simplificadas ofrecen
flexibilidad y reducen complejidad, la forma ms exacta para el clculo de la polarizacin por
activacin es utilizando la forma completa de la ecuacin de Butler-Volmer.
9.4 Poralizacin por Concentracin

Las prdidas por concentracin suceden conforme el combustible es consumido en la interfase
electrodo-electrolito y la concentracin del gas disminuye en los sitios reactivos. La
concentracin de gas se reduce considerablemente a densidades de corriente elevadas y cuando
el combustible utilizado es mayor 80%. Los factores principales que contribuyen con este
mecanismo son difusin de gases en los electrodos, y la solucin-disolucin de productos y
reactantes. Estos mecanismos son gobernados por la difusin y el flujo viscoso de Darcy. Para
las condiciones tpicas de operacin en una SOFC el transporte por difusin domina y el
transporte por conveccin puede despreciarse (flujo de Darcy). La difusin molecular y la de
Knudsen describen el transporte en los electrodos porosos. En general, la difusin en un medio
poroso se puede estudiar utilizando los modelos de Fick, dusty gas (en este captulo se

mantendr el trmino en Ingls por falta de un mejor trmino en Espaol) y Stefan-Maxwell. El
modelo de Fick se usa a menudo debido a que es ms simple que el dusty-gas, y soluciones
analticas se pueden derivar con facilidad [14]. Por otro lado si los efectos de difusin de
Knudsen dominan el modelo de dusty-gas es ms exacto que el modelo Fick [15]. A
continuacin se presenta el desarrollo los modelos de Fick y dusty-gas.
Modelo de Fick: La ecuacin de transporte de masa para un fluido con un solo componente se
escribe como
(yi P )
= Ni + ri
RT t
(9.22)
donde es la porosidad, Ni la tasa de transporte de masa, y ri la tasa a la que sucede la reaccin

en el electrodo poroso [14]. Si se asume que el proceso ocurre en estado estacionario y que la
reaccin electroqumica toma lugar en la interfase nodo-electrolito, de tal forma que la ecuacin
de transporte se puede escribir como
Ni = 0
el modelo de Fick se determina por

(yi P )
1
Da,e
Ni =
RT
z
(9.23)
(9.24)
donde Da,e es el coeficiente efectivo de difusin. Para un sistema binario, por ejemplo para una
celda que opera con hidrgeno puro, H2-H2O, la proporcin de transporte de masa de acuerdo
con el modelo de Fick es,
NH2 =
Da,e (yH2 P )
RT
z
(9.25)
En la interfase nodo-electrolito (donde l representa el grosor del nodo) la densidad de corriente

producida esta gobernada por la razn de reactantes difundindose en el nodo poroso,
NH2 =
j
2F
(9.26)
al sustituir este valor en la ec. (9.25) la siguiente condicin de frontera se determina

(9.27)
yH2
RT
=
j
z z=
2P FDa,e

Cuando se resuelve la ecuacin de transporte de masa para el sistema H2-H2O (Ec. 9.25) con las
condiciones de frontera, Ec. (9.27) y yH2(z=0)=yBulk,H2=yI,H2, la composicin de gases del sistema
binario se calcula en la interfase electrodo-electrolito como

Da,e P yH2
=0
z
RT z
RT
jz
pH2 = pIH2
2 FDa,e
(9.28)
(9.29)
obsrvese que pH2+pH2O=1

pH2 O = pIH2 O +
RT
jz
2 FDa,e
(9.30)
As la concentracin en la interfase se calcula a partir de las presiones parciales de las especies

involucradas, en este caso hidrgeno. En general, para cualquier sistema con un sistema binario
de componentes, el transporte difusivo se determina con la Ec. (9.29); el nmero 2 en el
denominador se tiene que modificar de acuerdo con el nmero de electrones transferidos para
cada sistema en particular. El modelo de Stefan-Maxwell se aplica si la difusin de Knudsen se
puede despreciar. En este caso, el mismo procedimiento descrito anteriormente para el modelo
de Fick se puede utilizar, con la nica diferencia que el coeficiente general de difusin (Da,e)
excluye la contribucin de Knudsen. Cuando se tienen sistemas con ms de dos componentes, el
tratamiento analtico con el modelo de Fick es bastante complicado, en general se prefiere
utilizar otros modelos [16].
Modelo de dusty-gas: El modelo de dusty-gas que por simplicidad y por su nombre en

ingls llamaremos DGM, es similar al modelo de Fick, incluye difusin molecular y difusin por
Knudsen pero se basa en la formulacin propuesta por Stefan-Maxwell. La razn a la que se
transfiere masa en el DGM esta dada por
n

Ni
y j N i y i Nj
P dyi
+
=
Dk,e j=1,j=i
Dij,e
R T dz
(9.31)
El DGM asume que las paredes porosas consisten de gigantes, pseudo molculas estticas (polvo
o dust en ingls). Dichas molculas se encuentran uniformemente distribuidas en el espacio.
La razn de flujo se determina usando la ley de difusin de Graham en mezclas gaseosas,
mientras que en el modelo de Fick se utiliz una aproximacin equimolar. As, el DGM se espera
que sea ms exacto cuando domina la difusin por Knudsen ya que en estas condiciones la


condicin propuesta por Fick no es vlida [15]. Usando DGM, la composicin del sistema H2H2O en la interfase electrodo-electrolito se determinan a partir de
yH2 + yH2 O = 1
2

1 yH2
dyH2
1
d2 yH2
+
+
=0
dz 2
DH2 H2 O,e DH2 H2 O,e DH2 ,k,e
dz
(9.32)
(9.33)
con las condiciones de frontera
yH2 (0) = yHI 2

1 yHI 2
dyH2
RT
1
= j
+

dz z=0
2pF DH2 H2 O,e DH2 ,k,e
donde
=1
(9.34)
(9.35)
MH2
MH2 O
La derivacin para sistemas ternarios se describe en [15].

Recordemos que la definicin de las prdidas por concentracin indica la diferencia entre el
voltaje ideal y el voltaje real de la celda despus de haber sido corregido con las contribuciones
por activacin y por resistencia hmica. El voltaje ideal se calcula en trminos de la
concentracin en la corriente del canal, mientras que el voltaje real se calcula en la interfase del
electrodo-electrolito. Para un sistema binario, H2-H2O, la polarizacin por concentracin es

(9.36)
yH2 yHI 2 O
RT
D =
ln
2F
yH2 O yHI 2
donde el sper-ndice I indica condiciones de entradas.
A continuacin se presentan los resultados obtenidos utilizando los modelos descritos para la
determinacin de prdidas por concentracin. El clculo se hizo para los tres mtodos descritos
en esta seccin. Los parmetros fsicos de los electrodos poroso (es decir porosidad y
tortuosidad) se tomaron de las siguientes referencias [17-19]. Los coeficientes de difusin se
calculan primero, y luego uno de los tres modelos es implementado. Por ultimo, la concentracin
de flujo se usa junto con la definicin de prdidas por concentracin. Los resultados que se
presentan, son tiles para identificar algunas caractersticas del transporte por difusin. En
particular se estudia, la sensitividad a la concentracin de flujo. La forma de la curva de
concentracin cambia de cncava a convexa cuando la concentracin de flujo es alta y baja,
respectivamente (figuras 9.4 y 9.5). Indicando que cuando se tiene una concentracin de flujo

baja, los efectos difusivos son ms importantes que en concentraciones altas. La corriente lmite
al 50% de utilizacin de combustible y 800 C se determin a una corriente de 35000 A m-2 (Fig.
9.5). Cuando la concentracin de flujo es relativamente alta, el modelo DGM y el de StefanMaxwell reportan resultados similares (Fig. 9.4). Por el contrario, cuando se tienen
concentraciones de flujo relativamente bajas, el modelo de Stefan-Maxwell produce valores muy
diferentes a los modelos de Fick y DGM (Fig. 9.5). Si el metano y monxido de carbono se
consideran combustibles electro qumicamente activos, el transporte difusivo toma un papel
importante en el desempeo de la celda. Por ejemplo, considerando una utilizacin de
combustible del 80%, el transporte de difusin del metano y el monxido de carbono fue
considerablemente menor a la de hidrgeno (Fig. 9.6). Se espera tambin que valores menores
de la corriente lmite sean obtenidos con combustibles pesados porque la difusin hacia los sitios
reactivos es ms importante. Indicando que aunque densidades de potencia altas se pueden
obtener en la celda cuando se utilizan hidrocarburos, la prdida por concentracin va a ser un
factor limitante en el desempeo. El propsito de mostrar estos resultados es demostrar que
cuando se utilizan molculas pesadas se van a tener problemas por difusin.
Basndonos en estos resultados y las recomendaciones hechas por Suwanwarangkul et al. se
puede concluir que el modelo de DGM es ms exacto al predecir las prdidas por concentracin,
y por lo tanto es el mtodo que se adopta en este captulo.
Concentration loss (V)
0.3
p_H2 =0.99
p_H2O=0.01
0.2
Fick's model
0.1
Dusty gas
model
Stefan-Maxwell
model
0
0
10000
20000
30000
Current density (A/sq. m)
40000
Figura 9.4 Polarizacin por concentracin en el nodo para una celda de soporte en el nodo.

0.4
p_H2 =0.50
p_H2O=0.50
0.3
Fick's model
Dusty gas model
0.2
0.1
Stefan-Maxwell
model
0
0
10000
20000
30000
Current density (A/sq. m)
40000

Figura 9.5 Polarizacin por concentracin en el nodo para una celda de soporte en el nodo.
0.25
CO
0.20
H2
0.15
CH4
0.10
0.05
0.00
0
5000
10000
15000
Current density (A/sq.m)
20000
Figura 9.6 Polarizacin por concentracin con utilizacin del 80% considerando oxidacin
directa de hidrgeno, metano, y monxido de carbono.
9.5 Polarizacin hmica

La polarizacin hmica existe tanto en los electrodos, interconectores y el electrolito. Esta
prdida establece la resistencia a la corriente en los electrodos, as como iones en el electrolito.
En una celda con soporte en el electrolito se espera que las prdidas hmicas sean considerables


[6]. As mismo para una celda con soporte en el nodo esta prdida no tiene un impacto
importante en el desempeo. En general, las contribucin en los electrodos se descarta debido a
la alta conductividad de los mismos, y solo se considera en el electrolito.
La polarizacin hmica obedece la ley de Ohm
= j R
(9.37)
donde R representa la resistencia total inica y electrnica (expresada en trminos de la

resistividad de cada material, R=L) y j es la densidad de corriente. El clculo de la ec. (9.37)
requiere del conocimiento de la resistividad para los diferentes materiales que componen la
celda. Las correlaciones empricas que se utilizan comnmente para el clculo de la
conductividad electrnica
de YSZ (por su nombre en ingls Yttria stabilized zirconia) se
presenta en la Tabla 9.3 [4,20,21]. Estas correlaciones producen resultados muy similares en
temperaturas relativamente bajas =600 C) y una disparidad pequea para temperaturas
relativamente altas (> 900 C). La variacin entre las distintas correlaciones se debe
principalmente al uso de diferentes composiciones para el electrolito. Se recomienda el uso de
las correlaciones de Bessette (ltimo rengln en la tabla) debido a que presentan consistencia con
el resto de las correlaciones en un intervalo amplio de temperaturas.
Tabla 9.3 Conductividad para YSZ
A
7.86 105
T
190
334
0.3685
0.00294
Ecuaci
on
-10556
A + exp(B/T )
-9281
-10300
10300
10350
A + exp(B/T )
A + exp(B/T )
(A + 0.002838 exp(B/T ))1
(A exp(B/T ))1
9.6 Resultados
En esta seccin se presentan los resultados que se obtienen aplicando el modelo de prdidas en el
desempeo de la celda de combustible. Para conductores electrnicos puros, como el caso de los
electrodos, es lgico asumir que las reacciones toman lugar en la interfase electrodo-electrolito.
Por otro lado, para el caso particular de SOFCs donde se utilizan electrodos compuestos de NiYSZ no se puede hacer la suposicin de conductores puros. Sin embargo se han reportado


resultados numricos (ver Chan et al. [11]) que demuestran que para celdas con soporte en el
nodo con grosor de 600 m la contribucin principal a las prdidas ocurre cerca de la
interfase. As para propsitos ilustrativos se asume una celda de combustible SOFC con nodos
entre 600-750 m. La metodologa para el computo de las prdidas en la celda de combustible
del tipo SOFC se describe a continuacin. La activacin se calcula primero utilizando la
ecuacin de Butler-Volmer. El intercambio de densidad de corriente se basa en los valores que se
recomiendan en [12]. Posteriormente se calcula la prdida por concentracin en el nodo con el
modelo de DGM. Solo se reporta el clculo para el nodo porque los valores obtenidos el ctodo
son mucho ms pequeos. El modelo requiere del clculo de la composicin de los gases. Para
ello es necesario asumir un consumo de combustible, generalmente 80%.
Finalmente, la
polarizacin hmica se calcula usando las correlaciones empricas reportadas por Bessette. El
clculo se hace en el electrolito ya que en los electrodos se espera una resistencia pequea debido
a la excelente conduccin de los electrodos.
Como ejemplo ilustrativo del clculo de las prdidas en una celda del tipo SOFC se presenta una
curva I-V (corriente-voltaje) asumiendo que se tiene un consumo de combustible del 80% y la
celda es operada a 800 C con un intercambio de densidad de corriente constante. El combustible
que se utilizo es hidrgeno puro. Para este caso en particular con las condiciones de operacin
previamente descritas, la potencia mxima corresponde a 3600 W m-2 y una densidad de
corriente de 9600 Am-2 (Fig. 9.7). Para esta condicin de mxima potencia se tiene la siguiente
distribucin en las prdidas. La mayor prdida es por activacin en el ctodo con 0.2976 V y el
nodo de 0.1503 V. Las prdidas hmicas y por concentracin son mnimas y corresponden a
0.0436 V y 0.0385 V, respectivamente. La contribucin por activacin en el ctodo es mayor que
las otras prdidas, en parte porque se escogi un valor de intercambio de densidad de corriente
relativamente bajo (jo=200 Am-2). Por otro lado, las prdidas por concentracin en el nodo no
representan una contribucin importante a las densidades de corriente usadas, pero se espera que
a densidades mayores la prdida por concentracin aumente rpidamente. Particularmente cerca
de la densidad de corriente limite de 18000 Am-2. As mismo la utilizacin del combustible esta
ligado a la prdida por concentracin, debido a que ms combustible se requiere cuando la
utilizacin es alta y por tanto ms prdidas por concentracin ocurrirn en la celda. En general
las celdas de combustible operan entre 70-80% de consumo de combustible por razones
econmicas. En el ejemplo presentado se utiliz un electrolito delgado de solamente 10 m, por


lo mismo la contribucin hmica fue las ms pequea. Esto es comn en celdas de SOFC que
tienen su soporte mecnico en el nodo. Sin embargo para celdas con soporte en el electrolito se
espera que la contribucin hmica sea la ms importante.
1
80%Uf
0.9
4000
Maximum voltage
efficienty to
the left
of the peak
Voltage (V)
0.7
3000
2500
0.6
2000
0.5
CA
0.4
1500
0.3
AA 1000
0.2
AD
500
0.1
Power density (W/sq.m)
3500
0.8
OP
0
0
5000
10000
15000
0
20000
Current density (A/sq.m)
Figura 9.7 Curva de consumo caracterstica para una celda SOFC operada a 800 C y con un
consumo de combustible del 80%. Activacin en el ctodo (CA), activacin en el nodo (AA),
concentracin en el nodo (AD), y polarizacin hmica (OP)

Hasta ahora hemos utilizado los mecanismos que permiten calcular el desempeo real de una
celda de combustible. Como se mencion al principio del captulo existen diferentes factores que
contribuyen a la prdida de potencial en una celda de combustible. Sin embargo, se ha
identificado que las prdidas por activacin, concentracin y hmicas son las ms importantes.
En la siguiente seccin se presenta un modelo trmico integrado con nuestro modelo de prdidas.
As se podr determinar adems del potencial de la celda la distribucin de temperaturas y
combustible en un canal de la celda.
9.7 Modelo Integrado
En la seccin anterior se presentaron las ecuaciones de prdidas en un celda de combustible del
tipo SOFC. La parte que hace falta es integrar las prdidas con un modelo trmico. La conexin
se har evidente ms tarde. Por ahora es suficiente mencionar que nuestro modelo, aunque
simplificado, permitir determinar la temperatura y el consumo de combustible a lo largo de un
canal de distribucin en la celda. Tanto la temperatura como la distribucin del gas en los


canales permiten optimizar el diseo de la celda. Aunque el estado slido de los SOFCs tiene
ventajas en el diseo y acomodamiento de mltiples celdas, al mismo tiempo presenta retos. En
particular, las celdas son frgiles y sensibles a zonas calientes de temperatura. El modelado, nos
permitira as identificar las zonas ms calientes y disear un sistema de canales con una
distribucin de temperatura uniforme. Igualmente, la distribucin de gases nos permitir
identificar la posicin en el canal en la cual el combustible ha sido consumido en su totalidad.
Esta informacin es fundamental para decidir el flujo de combustible en cada canal para
optimizar el consumo como una funcin de la elongacin de cada canal.
El modelo que se presenta en esta seccin consiste de dos canales adyacentes (ver Fig. 9.8) con
la celda en el centro; la celda se compone por un nodo (A), electrolito (E) y ctodo (C). El
combustible tiene una composicin tpica de 90% hidrgeno (NH2) y 10% de agua (NH2O). Al
entrar el hidrgeno en la celda, parte de este se difunde a travs de los poros del nodo para
encontrarse con los iones de oxgeno y reaccionar produciendo electrones y agua. Los electrones
viajaran por un circuito externo al lado del ctodo para reaccionar con el oxgeno (NO2) para
producir iones. Finalmente los iones viajan al nodo por medio del electrolito . En su camino los
electrones pueden ser usados para alimentar algn dispositivo elctrico. Al finalizar un ciclo
completo la distribucin de energa, as como el nmero de moles para reactantes y productos
cambia. Este modelo tiene la finalidad de cuantificar como es que cambian estos parmetros.
Fuel
(NH2)
EF,in
EF,out
qh,S-F
Depleted
fuel and
products
NH2O
A
qk,in
E
C
Oxidant
(NO2,NN2)
EO,in
EO,out
qh,S-O
qk,out
Depleted
oxidant
X
(A) Anode, (E) Electrolyte, (C) Cathode
Figura 9.8 Segmento de un canal de la celda para el modelo integrado.
9.8 Ecuaciones de Conservacin

Comenzaremos definiendo un balance de masa en el canal para el combustible, el oxgeno y el
agua que entra y sale de los canales,
dNH2,O2,H2O
1
= nH2,O2,H2O
dx
zf,a
(9.38)
en la ecuacin anterior N indica la tasa de flujo msico, zf,a es la altura de los canales y ni indica
el flujo de especies de acuerdo a la estoiquiometra de las reacciones
nH2 = 2nO2 = nH2O = j/2F

A continuacin se hace un balance de energa en el canal. La parte de conduccin en este modelo
incluye a los electrodos, el electrolito y los platos bipolares y se asume una conductividad
trmica casi-homognea
Balance de energa en el canal de hidrgeno
zf
d(N cpT )f
= hf (Ts Tf ) + cp,H2O nH2O Ts + cp,H2 nH2 Tf
x
(9.39)
donde cp.f representa el calor especfico de las especies i (hidrgeno y agua), hf es el coeficiente
de conveccin entre el slido y el combustible, Ts es la temperatura de los componentes slidos,
y Tf es la temperatura del hidrgeno.
za
d(N cpT )a
= ha (Ts Ta ) + cp,O2 nO2 + cp,O2 nO2 Ta
x
(9.40)
aqu cpa indica el calor especfico de las especies i (oxgeno y nitrgeno), ha indica el coeficiente
convectivo entre el slido y el aire, y Ta es la temperatura del gas oxidante.
Balance de energa en el slido
2
d Ts
(cp,H2O nH2O + hf + ha ) Ts
k tm
dx2
+ (cp,O2 nO2 + ha ) Ta + (cp,H2 nH2 + hf ) Tf qs
(9.41)
k es la conductividad trmica del material compuesto, tm es el grosor del material compuesto, y qs

es el calor que se genera en el electrolito y se representa como
qs =
Ts S j
+ j(O + A )
2F
(9.42)
En la ecuacin anterior el primer trmino en el lado derecho indica el calor que se libera por la
reaccin y el segundo trmino indica el calor generado por las prdidas hmicas y de activacin.
9.9 Mtodo de Solucin

El balance de energa y de especies que se presento en la seccin anterior permitir, una vez
resuelto, determinar la densidad de corriente local (modelo microscpico), la temperatura en las
zonas slidas del canal, as como la composicin del combustible y oxidante (balances de


energa y masa). Las propiedades termo-fsicas fueron determinadas de datos experimentales y
posteriormente interpoladas a la temperatura deseada usando una tcnica de aproximacin en
base a polinomios racionales [22]. Para simplificar aun ms el problema, la conductividad
trmica para la parte slida se considero constante e igual al promedio de los componentes segn
su masa. El coeficiente de transferencia de calor se determin asumiendo que el flujo es
desarrollado y laminar en una regin transversal cuadrada (Nu=3.39). Nuevamente, sta
suposicin ayuda a simplificar el modelo, se espera que el lector utilice las condiciones
apropiadas de flujo y haga las adaptaciones pertinentes al modelo. Las condiciones de frontera
para las ecuaciones de conservacin son los flujos msicos iniciales y las temperaturas a la
entrada del canal de combustible y oxidante respectivamente. Para la ecuacin de energa en la
parte slida, las condiciones de frontera son la temperatura inicial y dTs/dx=0 en las orillas del
canal asumiendo que se encuentra perfectamente aislado. El conjunto de ecuaciones se puede
resolver utilizando diferentes metodologas, por ejemplo diferencias finitas. La discretizacin y
la solucin no es el objetivo principal de este captulo, se le sugiere al lector que consulte la
literatura abierta en el tema. La solucin que se presenta en la siguiente seccin se obtuvo
utilizando Mathematica.
9.10 Resultados Modelo Integrado

Finalmente, en esta seccin se presentan los resultados de nuestro modelo integrado. Las
condiciones de operacin y los parmetros de diseo son los siguientes: potencial de la celda es
0.5 volts, temperatura inicial de 1073 K (800 C), flujo msico de hidrgeno de 10x10-5 g s-1cm-2
(10% de agua), flujo msico de oxgeno 80x10-5 g s-1cm-2 (aire es O2/N2=0.21/0.79), altura del
canal de 0.2 cm (aire y combustible).
Se simula una celda cuadrada con dimensiones de 3 cmx3 cm. Se estudian los dos tipos de
membranas ms comunes, con soporte en el electrolito y en el nodo. La celda con soporte en el
electrolito tienen las dimensiones siguientes: el grosor del electrolito es de 500 m, mientras que
el nodo y el ctodo son de 50 m, respectivamente. Para el caso de la celda con soporte en el
nodo, el grosor del electrolito es de 10 m, el nodo de 200 m, y el ctodo de 40 m. Los
resultados para el caso de celda con soporte en el electrolito se presentan en Fig. 9.9. Como se ha
mencionado antes la caracterstica principal de este tipo de celdas es que el electrolito es el
elemento slido ms grueso. Debido a esto, la resistencia inica es alta y la prdida hmica es el

factor que limita el desempeo de la celda. En la figura 9.9(a) se observa que la densidad de
corriente local incrementa a lo largo del canal como un efecto del aumento de temperatura en la
misma direccin. Por otro lado conforme la temperatura se incrementa a lo largo del canal, la
resistencia hmica se reduce ya que la conductividad inica del electrolito es una funcin de la
temperatura, as la polarizacin hmica se reduce a lo largo del canal (ver Fig. 9.9(b)) Sin
embargo el incremento de temperatura es pequeo y por lo tanto la polarizacin hmica se
reduce muy lentamente. El incremento en la densidad local de corriente es entonces una
combinacin de la reduccin en las prdidas tanto por activacin y hmicas. Las prdidas por
concentracin son considerables nicamente al final del canal debido a que es donde se reduce al
mximo la concentracin del combustible. Las concentraciones del combustible y oxidante (que
se expresan como fracciones molares) se muestran en la Figura 9.9(d). Las concentraciones de
hidrgeno y oxgeno decrecen debido a que se consumen electro-qumicamente a lo largo del
canal conforme la reaccin procede para producir electricidad y agua como desecho. La
concentracin relativamente alta de hidrgeno al final de canal indica que una utilizacin baja lo
que se traduce en valores relativamente bajo para la densidad de corriente. En este ejemplo en
particular un canal ms largo con un aumento en la temperatura de operacin (reduccin en las
prdidas por activacin y hmicas) ayudaran a mejorar el desempeo de la celda.
j, (A/sq.cm)

0.16 (a)
0.15
0.14
0.13
0.12
Loss, (V)
0
0.4
1.5
2.5

0.2

0.1
0.5
1.5
2.5
(c)
0.2
H2O
O2
0
0.5
860
850 (d)
840
830
820
810
800
0
0.5
H2
0.6
0.4
(b)
0.8
0.3
T, (C)
0.5
1.5
2.5
Ts,Tf
Ta
1
1.5
2.5
x, (cm)
Figura 9.9 Celda con soporte en el electrolito. (a) Distribucin para la densidad local de
corriente, (b) Perfil de prdidas, (c) Concentracin, (d) Perfil de temperatura.
En la Figura 9.10 se presentan los resultados para la celda con soporte en el nodo. La
caracterstica principal de este tipo de celda es que el nodo es grueso por un orden de magnitud
ms que el electrolito y el ctodo. El hecho de tener un electrolito delgado ayuda a reducir las
prdidas hmicas. Esto es un consecuencia de tener resistencias inicas menores. Lo cual
tambin permite operar la celda a temperaturas ms bajas. Al mismo tiempo el tener un nodo

grueso puede conducir a problemas de difusin, principalmente a la salida del canal donde puede
darse el caso de cero oxidante o combustible. La Figura 9.10(a) presenta la densidad de corriente
local a lo largo del canal. Para este tipo de celda los valores de corriente son mayores que para el
caso de la celda con soporte en el electrolito. Eso se debe principalmente a que las prdidas
hmicas son muy pequeas (Fig.9.10(b)) y una mejor utilizacin del combustible, lo cual se
observa por la reduccin sustancial del hidrgeno (Fig. 9.10(c)). La cada repentina al final del
canal en la densidad local de corriente se debe al incremento de las prdidas por concentracin.
Esto es porque la polarizacin por concentracin aumenta considerablemente para densidades de
corriente relativamente altas. Un aspecto negativo del uso de celdas con soporte en el nodo es
el incremento considerable en el perfil de temperaturas en el canal (de 800 C a 1100 C), ver la
Figura 9.10(d). A estas temperaturas se espera que exista un desajuste en los coeficientes de
expansin de los diferentes componentes que integran la celda. Lo cual puede conducir a
fracturas y finalmente a un corto circuito en la celda. Aunque los materiales que se utilizan
comnmente en las celdas de combustible del tipo SOFC se han escogido (entre otras cosas) por
tener coeficiente de expansin trmico similar, los dems componentes que conforman la celda y
la estructura no tienen coeficientes similares. As las altas temperaturas pueden conducir a
fracturas trmicas. Por este y otros aspectos de operacin se busca siempre tener temperaturas de
operacin relativamente bajas.

j, (A/sq.cm)
(a)
0.6
0.5
0.4
0.3
0
Loss, (V)
0.4
1.5
2.5
(b)

0.2

0.1

0.8
0.3
0.5
1.5
2.5
2.5
H2
(c)
0.6
H2O
0.4
O2
0.2
0
T, (C)
0.5
0.5
1100
(d)
1050
1000
950
900
850
800
0
0.5
1.5
Ts,Tf
Ta
1
1.5
2.5
x, (cm)
Figura 9.10 Celda con soporte en el nodo. (a) Distribucin para la densidad local de corriente,
(b) Perfil de prdidas, (c) Concentracin, (d) Perfil de temperatura.
Por ultimo el desempeo de la celda se presenta en una curva corriente-voltaje (I-V) para los
casos de soporte en el nodo y en el electrolito (Fig. 9.11). Las curvas I-V se calculan del modelo
despus de promediar los valores de densidad de corriente local a un potencial fijo (el
procedimiento se repite para todo el intervalo de potenciales que se desea). Los resultados
muestran que un incremento en la temperatura (de A.I: 700C a A.II: 800C para el caso de celda


con soporte en el nodo y de B.I: 800C a B.II: 900C para el caso de celda con soporte en el
electrolito) produce un incremento en el desempeo de la celda. Debido a que a mayor
temperatura las prdidas por activacin y hmicas se reducen. Por otro lado cuando la densidad
de corriente es alta las prdidas por concentracin aumentan, en particular para las celdas con
soporte en el nodo. En las curvas I-V esto es aparente con la cada repentina del voltaje. En
general se observa que las curvas que utilizan las celdas con soporte en el electrolito tiene un
desempeo menor (Figura 9.11 B.I-B.II) a las celdas del otro tipo, inclusive cuando la celda tiene
una temperatura de operacin mayor (Figura 9.11-B.II vs. Figura 9.11-A.II).
1
V, volts
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
B.I
0.1
A.I B.II A.II
0.2
0.3
0.4
j, A cm2
0.5
Figura 9.10 Curvas I-V caractersticas de voltaje. A.I celda con soporte en el nodo con
operacin de 700C, A.II celda con soporte en el nodo con operacin de 800C, B.I celda con
soporte en el electrolito con operacin de 800C, B.II celda con soporte en el electrolito con
operacin de 900C.
9.11 Comentario Finales

En este capitulo se discutieron los mecanismos que permiten calcular el desempeo real de una
celda de combustible del tipo SOFC. Las prdidas o polarizacin que se estudiaron fueron las de
activacin, concentracin y hmicas. Las ecuaciones y correlaciones que se discuten permitirn
al lector calcular las prdidas para diferentes condiciones de operacin o inclusive para
diferentes tipos de celdas de combustible. As mismo se presento un modelo integrado en el que
se calcula la distribucin de combustible y temperatura en un canal. La finalidad es ilustrar la
metodologa para poder adaptar dicho modelo a condiciones reales (canales mltiples). En la
industria se utilizan software comercial para la modelacin de celdas de combustible,
principalmente porque el diseo de la celda tiene geometras complicadas y es preferible el uso
de mtodos numricos (elemento finito). El objetivo de este capitulo es introducir al lector con


los fundamentos de electroqumica y ciencias trmicas que permiten la simulacin de una celda
de combustible en condiciones reales de operacin.
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Captulo 10. Cogeneracin potencia-calor

M. Esther Snchez-Castro, Salvador Carlos-Hernndez
10.1 Introduccin
Con la creciente preocupacin sobre el medio ambiente y el rpido agotamiento de reservas de
los combustibles fsiles, se requiere del desarrollo de sistemas de conversin de energa con el
mnimo impacto ambiental, as como de formas ms eficientes para el aprovechamiento de los
combustibles. Una alternativa interesante para mejorar el rendimiento total de los sistemas de
conversin de energa es la cogeneracin, que consiste en la produccin de electricidad en una
planta y la utilizacin del calor asociado para generar ms electricidad o para aprovechar la
energa trmica en sistemas de transferencia de calor. La cogeneracin se propone como un paso
hacia la generacin de electricidad desde el punto de vista del uso y aplicacin del calor como
subproducto para mejorar la eficiencia energtica
10.1.1 Qu es la cogeneracin?
Es el proceso mediante el cual se genera simultneamente energa elctrica y energa trmica
(calor y/o fro) aprovechable en procesos industriales a partir de una misma fuente de energa
primaria (petrleo, carbn, gas natural o licuado, biomasa o solar). La cogeneracin se ha
adaptado tambin en escalas pequeas para casas individuales o negocios, lo que se conoce como
micro cogeneracin [1]. El tipo de cogeneracin en el que se produce electricidad y calor es ya
reconocido como una tecnologa eficiente y rentable. Su principal ventaja, respecto a la
generacin convencional, es la recuperacin trmica adicional. Hoy en da es la mejor alternativa
de conversin de la energa primaria, adems de un mtodo de conservacin orientado a lograr un
desarrollo sustentable. En los sistemas de cogeneracin, se aprovecha hasta el 84% de la energa
contenida en el combustible para la generacin de energa elctrica y calor (25-30% elctrico y
59-54% trmico), Figura 10.1.
196
CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 10: COGENERACIN POTENCIA-CALOR.
Figura 10.1 Comparacin de a) energa convencional y b) cogeneracin [2].
En Mxico, la cogeneracin est reglamentada en el Diario Oficial de la Federacin y se

considera la produccin directa o indirecta de energa elctrica a partir de energa trmica no
aprovechada en los procesos de que se trate, o la produccin directa o indirecta de energa
elctrica utilizando combustibles producidos en los procesos de que se trate [3].
Antes de la dcada de los ochenta del siglo XX, se empez a utilizar la palabra cogeneracin
pero la produccin combinada de calor y potencia (CHP: combined heat and power) se remonta a
varios siglos atrs. Recientemente, los beneficios ambientales derivados de la reduccin del
consumo de combustibles, han hecho de la cogeneracin un factor representativo en las
estrategias globales ambientales. Actualmente, la cogeneracin comprende al menos cuatro
procesos termodinmicos distintos: i) mediante aire; ii) con vapor; iii) mediante el calor
rechazado en un proceso de combustin, como un motor de combustin interna; y iv)
involucrando procesos termodinmicos, como los encontrados en una celda de combustible. Los
procesos se combinan para maximizar la produccin de energa en un sistema termodinmico. Un
esquema de la cogeneracin se presenta en la Figura 10.2.
197
Figura 10.2. Diagrama esquemtico de la cogeneracin.
10.1.2 Importancia de la cogeneracin

La cogeneracin es importante por diversas razones, una de ellas es que la captura del calor
residual repercute en un aumento de la eficiencia (70-90%) comparada con la correspondiente a
la generacin convencional (menos del 50%), lo cual ofrece un potencial significativo en ahorro
de costos de energa. Adems, la electricidad adicional generada se puede utilizar en la red
elctrica creando ms oportunidades para el ahorro de energa.
La cogeneracin se relaciona con centrales elctricas de diferentes tamaos: desde pequea

escala (edificios residenciales), a grandes sistemas para fines industriales. Las aplicaciones de la
cogeneracin en el sector residencial ofrecen oportunidades en trminos del mejoramiento de la
eficiencia energtica y la reduccin de emisiones de gases de efecto invernadero [4]. Sin
embargo, los sistemas de cogeneracin en edificios residenciales son rentables slo si existe una
demanda para la energa trmica producida en este sector.
Por otro lado, las tecnologas como motores Stirling y celdas de combustible son prometedoras
para la cogeneracin a pequea escala debido a su potencial para lograr una eficiencia alta y un
198
bajo nivel de emisiones. En la actualidad, los motores de combustin interna son dispositivos
disponibles a costos razonables. Adems, estos motores son atractivos para aplicaciones a escala
pequea debido a su bien conocida tecnologa [5].
10.1.3 Eficiencia de los sistemas de cogeneracin

La eficiencia de un sistema de cogeneracin depende primordialmente del ciclo termodinmico
principal, especficamente de la temperatura a la que el calor recuperado puede utilizarse. La
eficiencia se mide como la fraccin de combustible de entrada transformada en energa y calor.
La energa restante se pierde como calor de baja temperatura en los gases de salida. El agua que
se obtiene es producto de la combustin de los hidrocarburos y vaporiza por el calor de reaccin.
Los fabricantes de sistemas CHP relacionan la eficiencia al valor ms bajo de calentamiento del
combustible (valor del calentamiento ms alto del combustible menos la energa requerida para
vaporizar el agua producida durante la combustin) [6]. La eficiencia se expresa generalmente en
trminos de eficiencia elctrica y eficiencia total como se describe a continuacin:
el
yel
ucomb
(10.1)
t
qt yel
ucomb
(10.2)
donde el y t es la eficiencia elctrica y total, respectivamente; yel es la salida de electricidad en

kW, ucomb es la energa potencial del combustible de entrada en kW; qt es el calor til.
En los sistemas de cogeneracin, el combustible empleado para generar la energa elctrica y
trmica es mucho menor que el utilizado en los sistemas convencionales. Por ejemplo, en una
termoelctrica convencional, slo el 33% de la energa contenida en el combustible se convierte
en energa elctrica; el resto se pierde a travs del condensador, los gases de escape, las prdidas
mecnicas, las prdidas elctricas por transmisin y distribucin, entre otras.
Existen sistemas de cogeneracin disponibles comercialmente; otros se encuentran en un nivel de

investigacin y desarrollo para el mercado de la vivienda y para aplicaciones comerciales a
199
pequea escala. La gama de tecnologas para generar in situ calor y electricidad se menciona a
continuacin.
10.1.4 Tecnologas de cogeneracin de calor y potencia

Hoy en da existen varias tecnologas que proporcionan servicios de cogeneracin como los
motores alternativos, turbinas de gas, motores Stirling y celdas de combustible, entre otros. En
principio, el calor generado por cualquier planta de poder como las de ciclo combinado o de
carbn tambin puede ser til. Una tecnologa de transformacin sirve para convertir la energa
qumica almacenada de un combustible a una forma de energa til. Se han desarrollado algunas
tecnologas que tienen aplicaciones domesticas de cogeneracin, como se observa en la Figura
10.3.
Figura 10.3 Tecnologas de cogeneracin y su transformacin.
Los avances tecnolgicos, as como el inters que se tiene en unidades ms pequeas de plantas
de poder, han propiciado que haya un incremento de stas en la cogeneracin con el propsito de
generar electricidad y calor para edificios pblicos y familiares. As surge la micro-cogeneracin,
200
que se define como la generacin simultnea de energa, poder y calor o fro en edificios
individuales basados en unidades de conversin por debajo de 15 kWel.
Los procesos de conversin se basan en la combustin y en la subsecuente conversin de calor a
energa mecnica que impulsa un generador para la produccin de electricidad. Una alternativa es
la conversin electroqumica a energa elctrica (celdas de combustible); otros procesos incluyen
conversin fotovoltaica de radiacin (dispositivos termofotovolticos) o sistemas termoelctricos.
Las tecnologas de cogeneracin para aplicaciones residenciales, comerciales e institucionales se

pueden clasificar de acuerdo al tipo de motor principal y de donde se deriva su fuente de energa.
A parte de los motores alternativos y micro-turbinas, las tecnologas con probabilidad de tener
xito a largo plazo son las celdas de combustible y el motor Stirling debido a que pueden
conseguir eficiencias altas y niveles bajos de emisin de gases de efecto invernadero.
10.1.4.1 Motor alternativo de combustin interna

Estos motores estn disponibles para aplicaciones en cogeneracin a pequea escala debido a su
robusta y bien probada tecnologa, sin embargo, necesitan mantenimiento regular para asegurar
su funcionamiento. Son eficientes en un rango de decenas de kilowatts a ms de 10 MW; pueden
funcionar con una amplia variedad de combustibles con excelente disponibilidad, hacindolos
atractivos para numerosas aplicaciones de cogeneracin en residencias, comercios, instituciones e
industria a pequea escala [7]. En los motores alternativos, los gases resultantes de un proceso de
combustin empujan un pistn, desplazndolo en el interior de un cilindro y haciendo girar un
cigeal, de esta manera se obtiene un movimiento de rotacin. Al igual que los motores de
automocin, los motores alternativos pueden dividirse en dos categoras: de encendido por
compresin (ciclo diesel) y de encendido por chispa (ciclo Otto). Para aplicaciones en
cogeneracin estos ltimos son ampliamente utilizados.
La eficiencia elctrica de estos motores, definida como la salida de energa elctrica neta dividida
entre el flujo de entrada de combustible, depende fuertemente de la capacidad elctrica del
sistema. Por debajo de 15 kWel, la eficiencia generalmente no es mayor al 26%. La eficiencia
201
trmica depende del sistema y su nivel de integracin de calor (si se utiliza el calor de
condensacin). La eficiencia total vara entre el 80 y el 90%.
10.1.4.2 Microturbinas
Las microturbinas son pequeas plantas generadoras de alta velocidad con una salida elctrica en
el rango de 25-500 kW. Han evolucionado de los turbocompresores de automviles y camiones y
de unidades de potencia para aviones. Constan de un solo eje que conecta a una turbina, un
compresor y un generador. El aire, calentado por medio de los gases de escape, es dirigido a
travs de un compresor en una unidad de recuperacin. El aire fluye por una cmara de
combustin donde se mezcla con el combustible. El gas caliente se expande a travs de la turbina
donde se origina la energa mecnica. Los gases de escape pasan a travs de la unidad de
recuperacin para capturar parte del calor restante.
Los sistemas con microturbinas proporcionan una eficiencia elctrica razonable (alrededor del
30%), una capacidad multi-combustible, niveles bajos de emisiones, alto potencial de calor
recuperado y mantenimiento mnimo. En sistemas CHP, se puede conseguir una eficiencia global
superior al 80%. Los sistemas de microturbinas existentes varan de 25 hasta 80 kW, un rango
adecuado para satisfacer los requisitos elctricos y trmicos de edificios multifamiliares [8].
Las microturbinas ofrecen una serie de ventajas en comparacin con los sistemas basados en
motores de combustin interna: son de tamao compacto, peso ligero, pocas partes mviles y
producen menos ruido. Los sistemas CHP basados en microturbinas tienen un alto grado de calor
residual, requerimientos de mantenimiento bajos (pero requiere de personal capacitado), baja
vibracin y tiempo de liberacin corto. Adems, son predominantemente alimentados por gas
natural, pero pueden utilizar otros combustibles como el diesel, gasleo, etanol, gases industriales
y biogs [9]. Sin embargo, en los rangos ms bajos de potencia, los motores de combustin
interna alternativos son ms eficientes.
10.1.4.3 Motores Stirling

El motor Stirling es un motor de combustin externa. El calor suministrado al motor hace que el
fluido de trabajo se expanda moviendo un pistn; mientras que por medio de un transportador, se
202
pasa el lquido a la zona fra del motor donde es recomprimido por el pistn. El fluido regresa a la
regin caliente del motor y el ciclo contina.
La tecnologa Stirling no est totalmente desarrollada y es poco utilizada; sin embargo, tiene un
potencial importante: capacidad para alcanzar alta eficiencia, flexibilidad de combustible, bajas
emisiones, bajo nivel de ruido/niveles de vibracin y buen rendimiento a carga parcial. A
diferencia de los motores alternativos de combustin interna, el calor de abastecimiento proviene
de fuentes externas, lo que permite usar una amplia gama de fuentes de energa: combustibles
fsiles como el petrleo o el gas, y fuentes de energa renovables como la solar o la biomasa [10].
Dado que el proceso de combustin tiene lugar fuera del motor, ste es bien controlado y los
productos de combustin no entran en el motor. Como resultado del proceso de combustin
continuo, se tienen dos pulsos de energa por revolucin y menos partes mviles que los motores
de combustin interna. Los motores Stirling tienen desgaste bajo y perodos largos de operacin
sin mantenimiento. Adems, son ms silenciosos que los motores alternativos [11].
10.1.4.4 Celdas de combustible

Las celdas de combustible se basan en una tecnologa de generacin de energa que podra
cambiar radicalmente la manera en que la electricidad se suministra al consumidor [12]. Sin
embargo, la transformacin de las tecnologas radicales en productos que satisfagan plenamente
las necesidades de los usuarios no es sencilla. Por esta razn, alrededor del mundo se realiza
investigacin cientfica para mejorar esta tecnologa. Algunos resultados sugieren que la
importancia real de las celdas de combustible es un medio potencial para ampliar los mercados
energticos.
Esta tecnologa emergente cuenta con un gran potencial tanto para la generacin de electricidad
como para aplicaciones en cogeneracin. Las ventajas de los sistemas CHP con celdas de
combustibles son: niveles bajos de ruido, mantenimiento bajo, excelente gestin de carga parcial,
emisiones bajas y una eficiencia global terica de 85-90%, incluso en pequeas unidades [13].
203
Las celdas de combustible estacionarias suelen quemar gas natural y liberar menos emisiones
nocivas al medio ambiente que las producidas por la combustin de plantas de cogeneracin. Las
emisiones de dixido de carbono pueden reducirse hasta en un 49%, emisiones de xidos de
nitrgeno (NOx) 91%, monxido de carbono 68% y compuestos orgnicos voltiles 93% [14].
Los niveles de ruido y emisiones bajas hacen que las celdas de combustibles se utilicen
particularmente para aplicaciones residenciales, comerciales e institucionales. Sin embargo, el
costo elevado y el tiempo de vida media relativamente corto son su principal inconveniente.
Diferentes investigaciones estn en curso para resolver problemas tecnolgicos y desarrollar
materiales menos costosos.
Una celda de combustible convierte la energa qumica de un combustible continuamente a

energa elctrica mediante las siguientes reacciones:
H2
2H+ + 2e- +
H2
2O2
+ 1/2O2
2H+
2e-
H2O
Energa
H2O
nodo
(10.3)
Ctodo
(10.4)
Reaccin total
(10.5)
El componente ms importante de las celdas de combustible es el electrolito, el cual separa los

dos reactantes H2 y O2 para evitar una reaccin explosiva no controlada. Bsicamente, la celda de
combustible consiste de dos capas que se depositan en un electrolito: un nodo donde el
combustible se oxida, un ctodo donde el oxgeno se reduce.
El diseo general de la mayora de las celdas de combustible es similar, excepto por el tipo de
electrolito utilizado. Actualmente, existen varios tipos de tecnologas de celdas de combustible en
diferentes etapas de desarrollo: de tipo alcalinas (AFC), de membrana de intercambio protnico
(PEM), de cido fosfrico (PAFC), de carbonato fundido (MCFC), de xido slido (SOFC) y de
metanol directo (DMFC).
Las celdas de combustible aplicables en micro cogeneracin son las de tipo PEM, que utilizan
una membrana delgada como electrolito y operan a 80C [15], y las SOFC [16], las cuales
trabajan a altas temperaturas, >600C. Tambin se han desarrollado sistemas CHP basados en
204
celdas MCFC, que operan a altas temperaturas y son adecuadas para sistemas de gran potencia
[17, 18].
El rendimiento de este tipo de sistemas est en funcin del tipo de celda de combustible; la
optimizacin de la eficiencia elctrica y del rendimiento caracterstico, suponen un desafo de
ingeniera debido a que los sistemas de celdas de combustible son una combinacin de
subsistemas electrnicos, qumicos y electroqumicos. Debido a que estos subsistemas se
conectan en serie, la eficiencia elctrica es un mltiplo de la eficiencia de las secciones
individuales, de aqu que la eficiencia elctrica de una celda de combustible se puede expresar de
la siguiente manera:
el ( FPS )(U H )(bat )(conv )

2
(10.6)
donde el es la eficiencia elctrica, FPS es la eficiencia del sistema de procesamiento de

combustible (razn entre el valor calorfico de H2 y el valor calorfico del combustible
consumido), UH2 es la fraccin de H2 consumido en la celda, bat es la eficiencia de la batera
(razn entre el voltaje de operacin y el potencial de oxidacin), conv es la eficiencia de
conversin (razn entre la potencia de salida y la potencia generada en corriente continua).
10.2 Cogeneracin con celdas de combustible

10.2.1 Sistemas SOFC-CHP
Como se ha mencionado previamente, las celdas de combustible han sido ampliamente
estudiadas; sin embargo, existe una considerable rea de oportunidad en lo relacionado a la
optimizacin de tales dispositivos tanto en la generacin de energa, como en el uso de la energa
trmica producida a partir de las reacciones qumicas que se llevan a cabo en la transformacin
de los combustibles empleados [19]. En este sentido, las celdas de combustible de tipo SOFC
presentan ventajas importantes, entre las que se pueden mencionar: i) operan a temperaturas entre
600C y 1000C, lo que representa una ventaja en la combinacin con ciclos termodinmicos
convencionales con la finalidad de aumentar la eficiencia energtica, ii) son resistentes a
componentes basados en azufre (H2S, COS, etc.) y no son sensibles al CO, por lo que pueden
emplear una gran variedad de gases producidos a partir de combustibles slidos o lquidos; sta
205
es una caracterstica importante que puede ser aprovechada en centrales de generacin de

potencia basadas en carbn mineral y en vehculos alimentados mediante diesel o gasolina, iii) el
tamao de los mdulos SOFC es flexible, por lo que el rango de generacin va desde los watts
hasta los megawatts; lo cual favorece su integracin en aplicaciones estacionarias (centrales de
generacin de potencia y de generacin de potencia distribuida) o en unidades auxiliares mviles
(vehculos) [20-22].
El acoplamiento de un mdulo de celdas SOFC con otro ciclo trmico puede realizarse bajo un
esquema directo o indirecto. El primero de ellos consiste en la operacin de ambos ciclos con el
mismo fluido y la misma presin. En el otro esquema, la energa trmica liberada por el mdulo
SOFC es empleada de manera indirecta mediante un intercambiador de calor; esto implica que el
ciclo de generacin de calor (SOFC) y el ciclo de aprovechamiento de energa trmica (ciclo
convencional) trabajan con un fluido diferente y a diferente presin. El ciclo convencional puede
ser una planta trmica de generacin de potencia (ciclo Rankine, ciclo Brayton, etc.) o un
mdulo de utilizacin de la energa trmica, como los sistemas CHP. En la Figura 10.4 se
muestra un esquema bsico de una celda de combustible SOFC acoplada a un sistema de
cogeneracin de potencia y calor (SOFC-CHP) [20].
La idea principal es aprovechar la mayor cantidad posible de energa generada (tanto elctrica
como trmica). Por un lado, el mdulo SOFC produce electricidad en corriente directa, por lo que
puede utilizarse de manera independiente a la red elctrica para alimentar dispositivos que
emplean este tipo de energa. Adicionalmente, es posible incluir una unidad de transformacin
corriente directa-corriente alterna (CD-CA), conocido comnmente como inversor, y una unidad
de acondicionamiento para conectar el mdulo a la red elctrica. Por otro lado, para el
aprovechamiento de la energa trmica, la idea principal es utilizar la alta temperatura del gas de
escape del mdulo SOFC para calentar el aire de entrada de la celda de combustible mediante un
intercambiador de calor. Posteriormente, el gas de escape es enviado a otro intercambiador de
calor para obtener agua caliente, la cual puede emplearse en otras aplicaciones, por ejemplo,
como calefaccin en edificios, para uso domstico e incluso en otros ciclos de generacin de
energa.
206
Figura 10.4 Configuracin bsica de un sistema SOFC-CHP [20].
La configuracin mostrada en la Figura 10.4 es conocida como ciclo simple o ciclo de

calefaccin centralizada. La eficiencia de esta configuracin puede ser superior al 50% y la razn
total de conversin de energa puede ser de alrededor del 85%. La alta temperatura de operacin
de la celda (mas de 1000C) permite una alta extraccin de calor que puede ser empleado en
aplicaciones domsticas, as como para proveer el calor requerido en procesos industriales. El
estudio de la configuracin de ciclo simple es un tema activo de investigacin; se busca mejorar
la eficiencia y abatir costos.
En [23] se describe la tecnologa tubular como una alternativa de gran factibilidad para el
desarrollo de sistemas SOFC-CHP. Se describen unidades de demostracin de hasta 220kW de
capacidad. La unidad de 100kW [24,25] mostr una degradacin del banco de celdas menor al
0.1% en 1000 horas de operacin, con una esperanza de vida de 40,000 horas. Este sistema
alcanza una eficiencia neta en corriente alterna de 46% y un 75% de eficiencia energtica [24].
En otras investigaciones [26] se han desarrollado sistemas de demostracin en casas habitacin;
una unidad de 1kW present una reduccin significativa en energa primaria y emisin de CO2,
207
en comparacin con los mtodos convencionales de generacin de energa. La eficiencia elctrica

promedio obtenida por este sistema es de 44%.
As mismo, se han efectuado una cantidad importante de estudios para analizar la factibilidad
tecnolgica y econmica de la cogeneracin de potencia calor basada en celdas SOFC en
aplicaciones especficas [27-30]. En general se ha llegado a la conclusin de que este tipo de
celdas favorecen la implementacin de sistemas CHP; principalmente en escala de edificios
residenciales.
Otros trabajos se enfocan en el potencial de diferentes modos de liberacin de calor y el potencial

de almacenamiento de energa trmica para mejorar el costo global de los sistemas SOFC-CHP.
El esquema propuesto en [31] es adecuado para una demanda de calentamiento lento de piso
equivalente a 3kW trabajando de manera continua en invierno, ya que el empleo del calor
residual reduce las emisiones de CO2 producidas por sistemas convencionales de calefaccin
basadas en gas. El esquema es econmicamente viable para acoplarse en sistemas de calefaccin
central ofreciendo mejores beneficios econmicos en comparacin con otros sistemas.
Tambin se ha estudiado la tecnologa planar, la cual presenta perspectivas interesantes para el

futuro de la generacin de potencia y cogeneracin potencia-calor en aplicaciones comerciales e
industriales en un rango de 0.2-5MW [32].
Existe otra alternativa para sistemas SOFC-CHP: la configuracin hbrida con turbinas de gas. El
esquema general de esta configuracin se muestra en la Figura 10.5. Este esquema se compone de
tres elementos principales: i) modulo SOFC, donde el combustible reformado es directamente
transformado en electricidad en forma de corriente directa a partir de las reacciones
electroqumicas correspondientes; ii) una turbina de gas, la cual provee aire precalentado y
presurizado al modulo SOFC, as como potencia adicional a partir del gas de escape del modulo
SOFC; el voltaje generado por la turbina es en forma de corriente alterna, por lo que no requiere
de un inversor, pero s de una unidad de acondicionamiento para que la electricidad sea
compatible con la red. La turbina y la celda se conectan termodinmicamente mediante un
208
recuperador; iii) un sistema de recuperacin de calor y produccin de vapor empleando el gas de

escape de la turbina; el vapor y el calor pueden emplearse en otras aplicaciones [33].
Figura 10.5 Configuracin bsica de un sistema hbrido SOFC/TG-CHP [33].
Con este tipo de configuracin se han alcanzado, en unidades demostrativas, capacidades de hasta
2MW [34]. En general, la eficiencia que puede alcanzarse con configuraciones hbridas es
superior al 70%. Uno de los aspectos importantes a considerar en el diseo de un sistema hbrido
es la fase de acoplamiento de los tres elementos principales; es decir, para un comportamiento
ptimo es recomendable analizar el sistema global como una unidad y no como elementos
individuales acoplados [35].
10.2.2 Sistemas PEM-CHP

Las celdas de tipo PEM presentan ventajas interesantes respecto a las otras tecnologas: alta
densidad de potencia, rpida capacidad de arranque y uso de materiales de bajo costo. Su baja
temperatura de operacin podra parecer una desventaja para la co-generacin de potencia y
calor; sin embargo, existe una cantidad importante de investigaciones alrededor del mundo que
demuestran lo contrario [36]. Por otro lado, sus principales desventajas son su baja tolerancia al
209
CO y la necesidad de hidrgeno puro. Tomando en cuenta esta ltima desventaja, los sistemas
PEM-CHP integran un reformador de combustible para tener la posibilidad de emplear gas
natural o gas licuado a presin. En general se prefiere el reformado de vapor por su mayor
eficiencia en comparacin con el reformado autotrmico (ATR) [37,38], aunque existen
diferentes investigaciones dedicadas a estudiar los sistemas ATR [39,40]. Una de las ventajas de
los sistemas CHP basados en celdas de combustible es su alta eficiencia an a pequea escala; lo
que los hace ideales para sistemas de generacin distribuida [41]. En la Figura 10.6 se muestra el
esquema general de una unidad PEM-CHP.
Figura 10.6 Esquema general de una unidad PEM CHP [42].
El sistema se compone bsicamente de: a) el procesador de combustible, el cual convierte el gas

natural en una mezcla rica en hidrgeno; b) el mdulo PEM, que genera corriente directa a partir
de la reacciones electroqumicas correspondientes; c) el sistema de acondicionamiento de
potencia, que se encarga de la conversin CD-CA para que la energa del mdulo sea compatible
con la red; d) el sistema de cogeneracin, que transfiere el calor generado por el procesador de
combustible y por el mdulo a un circuito externo de agua mediante un intercambiador de calor
lquido a lquido; e) un banco de bateras que provee al sistema, la capacidad de seguimiento de
cargas y picos de potencia.
210
En [42] se analizan diferentes opciones de reformado y de recuperacin mxima de calor: un

reformador de vapor tradicional, un reformador auto-trmico y un reactor de membrana. El
estudio muestra que el reactor de membrana permite obtener una eficiencia elctrica neta de 43%,
aproximadamente 10% ms que los valores alcanzados por las otras dos opciones. Adems, el
esquema del sistema con el reactor de membrana es mucho ms simple. En [43] se describe un
sistema compuesto por un reformador autotrmico que puede emplear tanto gas natural como gas
propano lquido. El calor generado por el mdulo PEM se recupera circulando agua; la energa
trmica se intercambia con un segundo flujo de agua. El excedente de agua se recupera y puede
servir para uso domstico. La electricidad generada por la celda pasa por una etapa de
acondicionamiento antes de ser empleada. En el estudio se concluye que la eficiencia del sistema
empleando hidrgeno es mayor que cuando se emplea gas natural y gas propano lquido; por lo
que aun se investigan nuevos mecanismos para solucionar esta situacin.
En [44], con la finalidad de aprovechar de manera eficiente tanto la energa elctrica como la
energa trmica generada en los sistemas PEM-CHP, se proponen cuatro alternativas para
conseguir una razn de conversin de calor a potencia elctrica (HPR) variable [45]. Esta razn
se define como la velocidad de produccin de energa trmica til para la produccin de energa
elctrica. Se plantea que una razn HPR variable ofrece tres ventajas importantes: i) la
posibilidad de ajustar la produccin instantnea de electricidad y calor a la demanda instantnea
de una unidad CHP, lo que permite elevar su eficiencia; ii) debido a que se consigue una mayor
eficiencia, la emisin de gases nocivos es menor; iii) obtener una mayor capacidad para proveer
electricidad de manera predecible (fiabilidad); y para cambiar rpidamente la cantidad de
electricidad entregada en respuesta a cambios rpidos en la demanda (flexibilidad). La fiabilidad
y flexibilidad son dos de las caractersticas ms importantes en los sistemas emergentes de
generacin de electricidad [46].
Las celdas PEM se encuentran entre las mejores tecnologas en relacin a la razn de conversin
de calor a potencia a diferentes temperaturas. Las alternativas propuestas en [44] para conseguir
razones variables son: 1) variar la relacin de reactivos, la temperatura, y/o la presin en el
subsistema de procesamiento del combustible para alterar la cantidad de combustible que fluye a
la celda y la entalpa de la reaccin de reformado, 2) variar la razn de flujo de combustible al
211
nodo a partir del quemador del gas de escape para producir un nivel variable de calor relativo a
la salida del sistema, 3) variar la configuracin del sistema elctrico, para conseguirlo es posible:
a) operar el sistema con mltiples mdulos que pueden ser conectados en serie o en paralelo, de
tal manera que permita alcanzar una relacin de cobertura amplia; b) variar el nmero de celdas
conectadas en serie en un mdulo para obtener el voltaje deseado; c) operar las celdas en serie o
en paralelo con un dispositivo de almacenamiento (bateras, capacitores o una red de distribucin
local) [47], 4) cambiar la forma y/o posicin de la curva de polarizacin durante la operacin.
Dicha curva describe la disminucin de la eficiencia elctrica de la celda de combustible en
funcin del aumento de la densidad de corriente. Existen mtodos directos e indirectos para
modificarla. Los mtodos directos consisten en la modificacin de la polarizacin hmica de la
celda. Por su parte los mtodos indirectos requieren de la modificacin de parmetros como la
temperatura, la presin y la concentracin de reactivos).
En [48] se estudia una unidad de demostracin residencial PEM-CHP; se desarrolla un modelo

matemtico de un prototipo experimental para evaluar aspectos tcnicos y econmicos del
sistema global. La unidad es alimentada con gas natural y produce 4kW de potencia elctrica y
6.8 kW de potencia trmica, en condiciones nominales. La potencia elctrica se entrega a las
cargas locales o a la red, mientras que la potencia trmica se transfiere al usuario mediante agua
caliente a una temperatura alrededor de los 60C. La unidad cuenta con un banco de bateras que
permite el seguimiento de cargas mximas de hasta 10 kW durante 15 minutos y picos de 20 kW.
En [49] se describe una plataforma de simulacin basada en un sistema experimental PEM-CHP.
El sistema se compone bsicamente por un procesador de combustible, el mdulo PEM y la
unidad de acondicionamiento de energa y un subsistema de recuperacin de calor. Se presenta la
modelacin matemtica de los elementos que componen la unidad, as como de la etapa de
acoplamiento. Esta plataforma permite evaluar diferentes configuraciones del sistema global, con
lo que es posible mejorar la eficiencia trmica y elctrica, as como conseguir un balance positivo
de agua.
En [50] se estudia un prototipo de laboratorio PEM CHP alimentado con gas natural y con una
capacidad de 2kW. Se realiza una serie de experimentos considerando diferentes perfiles de
cargas; el objetivo es determinar el rendimiento trmico y elctrico del sistema, tanto en estado
212
estacionario como en condiciones dinmicas. El sistema muestra un rendimiento mximo para

cambios de carga de tipo escaln de 3.7 5.1 kW. Tambin, el sistema es capaz de soportar
cambios de carga en periodos de 10 minutos mostrando perdidas mnimas de potencia trmica.
En [51] se propone una metodologa estadstica para el anlisis experimental de una unidad PEM
CHP de 800 W; el objetivo es determinar los efectos individuales y combinados de las
principales variables independientes (temperatura de flujos de entrada del nodo y del ctodo,
temperatura del punto de condensacin del flujo del ctodo, estequiometra del flujo del ctodo)
en la potencia elctrica y trmica, la cual podra ser recuperada para otras aplicaciones. El
incremento en la estequiometra del flujo del ctodo genera un incremento significativo de la
potencia elctrica; el efecto es mayor a altas densidades de corriente. Por lo tanto, es posible
utilizar esta ltima caracterstica para optimizar la operacin de la unidad a diferentes perfiles de
carga.
En [41] se presenta un estudio relacionado con celdas PEM de alta temperatura (HTPEM), las
cuales operan a temperaturas mayores que las celdas PEM convencionales, mejorando
significativamente su eficiencia. El sistema se caracteriza por situar el modulo PEM dentro del
contenedor de calor, lo que permite dejar al sistema en modo de espera en periodos donde no es
econmicamente viable producir electricidad. Sin embargo, la celda puede ser puesta en
funcionamiento de inmediato. Por otra parte, no se generan prdidas parsitas de alta temperatura
potencialmente costosas. Finalmente, todo el calor generado por la celda de combustible se
produce dentro del regulador de calor, las prdidas de calor que se pueden generar son casi nulas,
en contraste con el uso de tuberas, vlvulas y bombas para conectar la celda de combustible al
depsito. En el mismo trabajo, se presenta una nueva metodologa para el modelado matemtico
del sistema PEM-CHP y se desarrollan experimentos en estado estacionario alcanzando
eficiencias elctricas por encima del 45% y eficiencias totales alrededor de 90%. Posteriormente
se realiza un estudio dinmico considerando diferentes escenarios: seguimiento de calor,
seguimiento de calor y potencia, y exportacin de energa durante horas de alta carga [52]. Para
conseguir el seguimiento de los perfiles de carga se evala un controlador proporcional integral.
Bsicamente, las variables controladas son la salida del reformador y la temperatura del
contenedor agua caliente; las variables de control son el flujo de combustible y de aire,
213
respectivamente. En algunos casos es necesario considerar restricciones en la alimentacin de

reactivos para evitar que haya falta de alimentacin especialmente durante los periodos
transitorios.
10.2.3. Sistemas MCFC-CHP y PAFC-CHP

Existen otras tecnologas que presentan caractersticas importantes para su empleo en sistemas
CHP. Tal es el caso de las celdas de combustible de carbonato fundido (MCFC) y las celdas de
cido fosfrico (PAFC). Las celdas MCFC operan a alta temperatura (alrededor de los 650C).
Por lo tanto, pueden ser utilizadas en sistemas simples de CHP as como en sistemas hbridos con
turbinas de gas; esto les permite elevar su eficiencia del 60% a ms all del 80% [53]. Adems,
con el uso de turbinas, las emisiones contaminantes prcticamente se eliminan [54]. Las celdas
PAFC son de baja temperatura (200C aproximadamente), al igual que las celdas PEM, presentan
caractersticas adecuadas para la cogeneracin de potencia calor. Sin embargo, la comunidad
cientfica especializada busca mejorar la tecnologa asociada al aprovechamiento de la energa
residual; ya que, en general, este tipo de sistemas an son caros.
Los esquemas de cogeneracin con MCFC son similares a los sistemas basados en SOFC; aunque
se nota una marcada tendencia por el uso de turbinas de gas. En este caso, existen bsicamente
dos configuraciones: conexin directa e indirecta. La conexin directa normalmente utiliza una
celda presurizada para proveer la entrada a la turbina actuando como combustor; se han reportado
resultados que presentan las ventajas de esta configuracin [55]. En la conexin indirecta, se
utiliza una celda a presin atmosfrica y un intercambiador de calor presurizado provee la entrada
a la turbina. La conexin indirecta es ms recomendable y menos costosa, ya que la celda no
requiere trabajar a la misma presin de la turbina sino a una presin ambiental; adems, el
sistema opera adecuadamente en un amplio rango de presin de la turbina, lo que permite integrar
el esquema en plantas de potencia de pequea y gran escala. Un esquema general de esta
configuracin se muestra en la Figura 10.7 [56,57]. El uso de turbinas de gas aumenta la
eficiencia del sistema sin la necesidad de combustible adicional; adems, el diseo es
relativamente simple y permite obtener bajas emisiones de gases de efecto invernadero.
214
Figura 10.7 Esquema general de un sistema MCFC-CHP [56].
El aire y los productos residuales del a celda son enviados al combustor atmosfrico. El
combustor calienta el aire, la cual sale del compresor va una unidad de recuperacin de calor
para ser enviada a la turbina. La combinacin del combustor atmosfrico y del intercambiador de
calor remplaza el tradicional combustor presurizado interno de la turbina. El escape de la turbina
fluye hacia la etapa de oxidacin. La salida del oxidador va al intercambiador de calor, el cual
provee el calor para la compresin de aire. La salida del intercambiador de calor fluye a travs
del ctodo de la celda proporcionando el oxgeno y el dixido de carbono requeridos para las
reacciones correspondientes en la celda de combustible.
En [58] se realiza un anlisis termoeconmico para determinar la configuracin ms rentable de

una unidad hbrida MCFC-CHP, en el que se emplea una turbina de gas para aprovechar el calor
generado. El anlisis combina la primera y segunda ley de la termodinmica con balances de
costro de los elementos que componen al sistema. Se recomienda utilizar la curva de polarizacin
para determinar el desempeo, los lmites de operacin del mdulo de celda y con base en esto,
plantear la mejor configuracin con otros ciclos para el aprovechamiento del calor generado.
En [59] se realiza un estudio de un sistema hbrido con turbinas de gas para determinar los
parmetros que tienen una mayor influencia en el rendimiento del proceso. Con este estudio se
concluye que la optimizacin de un modulo de celdas no garantiza una operacin optima
215
integrado en un sistema hbrido. Trabajando con factores de utilizacin reducidos, se pueden

reducir las prdidas irreversibles y no necesariamente se produce un rendimiento menor de
electricidad ya que el calor generado en la post-combustin puede ser recuperado en el ciclo de la
turbina de gas. Por otro lado, se pueden alcanzar eficiencias mayores al 58% solo si consideran
nuevos diseos de las turbinas. Las turbinas comerciales, deben operar a altas temperaturas en su
entrada; tales temperaturas pueden alcanzarse mediante una alimentacin adicional de
combustible en la cmara de combustin de la turbina; o bien, operando a bajos coeficientes de
utilizacin de combustible de las celdas de combustible. La primera opcin provoca una menor
eficiencia, mientras que la segunda depende de la configuracin de la planta completa.
En [60] se desarrolla una plataforma de simulacin que permite evaluar el rendimiento de

diferentes configuraciones de un sistema de 1MW basado en MCFC y turbinas de gas. Se
consideran diversos perfiles de carga para evaluar el rendimiento de la unidad. Los mejores
resultados se obtienen cuando se recupera y se reutiliza el contenido de agua en los gases del
sistema. Para ello, los gases calientes provenientes del reformador se condensan empleando un
intercambiador de calor. El agua necesaria para la reaccin de reformado del vapor de metano es
recuperada a partir de estos gases fros que son re-calentados con otro intercambiador antes de
entrar al ventilador. Los dos intercambiadores permiten recuperar el calor de la vaporizacin, la
cual puede ser utilizada en un ciclo de cogeneracin. Con esta accin es posible aumentar la
eficiencia global del sistema en un 20%.
Entre las aplicaciones importantes de los sistemas estacionarios se encuentra la generacin de

energa para comunidades o edificios aislados. Es decir, aquellos lugares donde no existe una red
elctrica; los procesos empleados en este tipo de situaciones son conocidos como sistemas de
generacin distribuida, ya que la energa no se produce en una central, si no en los puntos de
utilizacin. Esto reduce las prdidas por transporte y permite un aprovechamiento eficaz del calor
residual [61]. En estos casos, adems de la tecnologa de generacin, es recomendable analizar en
detalles las alternativas de considerar las materias primas para generar los gases requeridos por
las celdas de combustible.
216
En [62] se analizan sistemas CHP basados en celdas MCFC y PAFC en una comunidad de
aproximadamente 200 personas, donde se requieren aproximadamente 75 kW de potencia
elctrica en los picos de demanda y cerca de 250 kW de potencia trmica. Se plantea el uso de un
proceso de gasificacin de madera para alimentar los mdulos de celdas de combustible. El
sistema CHP-PAFC tiene baja eficiencia elctrica, pero permite recuperar una alta cantidad de
calor residual; adems, los requerimiento econmicos son altos en comparacin con otras
tecnologas. Por su parte, el sistema CHP MCFC presenta una mejor eficiencia elctrica, es una
alternativa de produccin limpia (muy bajas emisiones de gases de efecto invernadero) que
supera a las tecnologas convencionales; sin embargo, tiene una baja eficiencia trmica y la
inversin inicial requerida es superior a los sistemas que no emplean celdas de combustible.
Por otro lado, la reduccin de emisiones de gases de efecto invernadero es tambin un tema
abordado en los sistemas CHP. En [63,64] se proponen sistemas econmicos de generacin de
potencia de alta eficiencia basados en mdulos MCFC. Se incluye un sistema de captura de CO2,
el cual sirve tambin para aumentar la potencia global, como se muestra en la Figura 10.8.
Figura 10.8 Esquema de un sistema MCFC-CHP con captura de CO2 [63].
217
En general, se continan realizando estudios para mejorar el rendimiento de sistemas combinados

considerando el efecto del desarrollo tecnolgico en el aspecto econmico [65]. El objetivo
principal es alcanzar altas eficiencias a bajos costos y bajos o nulos problemas de operacin [6669].
10.2.4. Tpicos de investigacin relacionados

Entre los temas asociados a la mejora global de los sistemas de cogeneracin de potencia y calor
basados en celdas de combustible se encuentran: la integracin de procesos de gasificacin, el
estudio de la etapa de electrnica de potencia y el desarrollo de sistemas de control.
En [70,71] se describen sistemas hbridos que emplean mdulos de celdas de combustible para
aprovechar el gas de sntesis producido en un proceso de gasificacin de biomasa. Se plantea la
posibilidad de incluir una seccin de recuperacin y aprovechamiento de calor para elevar la
eficiencia global. Se describen estrategias de integracin y recomendaciones para alcanzar altas
eficiencias. En [72,73] se realizan estudios de factibilidad para el acoplamiento de un proceso de
gasificacin de carbn mineral con celdas de combustible de alta temperatura. Se evalan
diversas configuraciones para conseguir una eficiencia elevada y una recuperacin adecuada del
calor residual generado en el mdulo. Una comparacin del comportamiento de celdas SOFC y
MCFC lleva a concluir que las celdas de xido slido presentan ventajas mayores que las de
carbonato fundido; lo cual implica que existen reas de oportunidad importantes para mejorar las
MCFC.
En [18,28,74,75] se analizan diversas alternativas para conseguir una etapa de potencia adecuada
para la conversin de la energa elctrica. Las celdas de combustible generan corriente directa,
mientras que las turbinas de gas producen corriente alterna; la forma de onda de la energa de la
red elctrica corresponde a corriente alterna. Adems de ello, es importante mencionar que la
potencia de cada elemento es diferente y que el perfil de carga vara de un usuario a otro. Por esta
razn es indispensable contar con mecanismos de acoplamiento que garanticen un
funcionamiento adecuado de los sistemas CHP. En general, se recomienda el uso de dispositivos
de alta potencia basados en semiconductores. As, es recomendable que la energa producida por
el mdulo de celdas de combustible pase inicialmente por un convertidor CD/CD, el cual permite
218
proporcionar un voltaje regulado, con alta eficiencia y bajas prdidas. La electricidad obtenida
puede ser empleada por el usuario en equipos de CD; o bien, puede enviarse a un convertidor
CD/CA con la finalidad de transformar la electricidad en CA, la cual es empleada por el usuario o
enviada a la red elctrica. Para cada convertidor existen diversas topologas que requieren ser
estudiadas especficamente en funcin del mdulo de celdas empleado.
Por otro lado, la integracin de los diferentes elementos en una planta de cogeneracin basada en
celdas de combustible, requiere de especial atencin; ya que cada componente tiene una dinmica
independiente, as como parmetros especficos de operacin que no necesariamente son
compatibles. Por esta razn, es importante desarrollar mecanismos de acoplamiento eficientes
[22]. Los sistemas de control constituyen un medio para conseguir la integracin de los diferentes
elementos del sistema CHP. En [70] se desarrollan algoritmos de control para garantizar la
operacin de una turbina, integrada al sistema hbrido, ante diferentes condiciones de operacin.
Tambin se proponen estrategias de control para la operacin de la celda de combustible y del
recuperador de calor. Entre las tcnicas de control empleadas se encuentran los controladores
PID, el control robusto y adaptativo, entre otros [76]. En general, diferentes trabajos muestran
que la aplicacin de tcnicas de control automtico ayuda a mejorar significativamente la
operacin de los sistemas hbridos MCFC-CHP. En este sentido, las plataformas de simulacin
son una herramienta importante para la evaluacin de diferentes configuraciones y estrategias de
control [77-81]. La importancia de la simulacin reside en el hecho de permite la evaluacin de
diferentes condiciones de operacin del sistema sin tener necesidad del equipo fsicamente. Con
esto es posible establecer los parmetros y variables crticas que tienen mayor influencia en el
comportamiento del sistema, y con base en ello proponer estrategias de solucin; o bien, plantear
nuevos mecanismos a lo largo de la cadena de la transformacin de la energa. Por ejemplo,
alternativas para recuperar el calor, la localizacin de las turbinas, mecanismos de acoplamiento
de fases, el efecto de una estrategia sobre el costo del equipo, el acoplamiento con otros procesos
como la gasificacin de combustibles slidos, estrategias de control, automatizacin y
optimizacin de los sistemas globales, entre otras posibilidades.
219
10.3 Perspectivas en Mxico

En la actualidad, la generacin de energa en Mxico se basa fundamentalmente en el consumo
de combustibles fsiles no renovables, como el petrleo y el carbn. Adems el aumento en los
precios de los procesos energticos as como la incertidumbre en los suministros de combustibles
ha originado que se ponga mayor atencin en aquellos sistemas eficientes y factibles. Es por ello
que se requiere del desarrollo de una poltica integral que, adems de promover la utilizacin de
energas alternativas, haga especial nfasis en los programas de ahorro y uso eficiente de energa.
La cogeneracin ha probado ser el sistema de produccin de energa elctrica con mayor
eficiencia de conversin de energa primaria, adems de contribuir considerablemente a reducir el
impacto ambiental, siempre y cuando se utilice gas natural o se disponga de equipos para
disminuir la contaminacin en caso de usar otros combustibles.
Hoy en da, varios gobiernos especialmente en Europa, E.U., Canad y Japn estn tomando un
papel destacado en el establecimiento y/o en la promocin del mayor uso de aplicaciones de
cogeneracin, no slo en el sector industrial, sino tambin en otros sectores incluido el sector
residencial [11].
Nuestro pas est reconocido por su potencial de aplicacin de sistemas de energa basados en
recursos renovables, donde se podran ubicar nichos naturales de mercado, especialmente en
aplicaciones conectadas a la red elctrica y en la generacin de energa en reas remotas y zonas
rurales. Por esta razn, se han impulsado proyectos de autoabastecimiento y cogeneracin para el
sector industrial, con el fin de incrementar su productividad. El pronstico a largo plazo para la
cogeneracin es alentador, dado el desarrollo econmico del pas, la creciente demanda elctrica,
los intereses empresariales en energa y la necesidad de abastecer calor y energa entre la
industria.
Es conveniente mencionar que el plan nacional para el desarrollo de Mxico 2007-2012 hace
hincapi en la inversin en ciencia aplicada y tecnologa de energas alternativas [82]. Estas
inversiones sern en investigaciones enfocadas a desarrollar no slo tecnologas limpias y fuentes
de energa renovables, sino tambin en la industria del petrleo y el gas con el fin de mejorar su
infraestructura utilizando procesos amigables con el medio ambiente. Se prev que para 2012, la
220
inversin en el sector energtico alcanzar el 0.65% de los ingresos anuales de petrleo y la

produccin de gas. Estas acciones sern apoyadas mediante organismos gubernamentales, lo que
permite vislumbrar un mayor soporte principalmente en la investigacin concerniente a
tecnologas avanzadas de alta eficiencia como las celdas de combustible.
En la ltima dcada, alrededor del mundo se han llevado a cabo esfuerzos considerables por
desarrollar varias tecnologas con el objetivo de generar electricidad y calor principalmente para
aplicaciones en autotransporte. En este sentido, las celdas de combustible adquieren cada vez ms
inters a nivel internacional y Mxico no es la excepcin. Debido a que la tecnologa CHP basada
en celdas de combustible aun no est disponible a nivel comercial, la investigacin y el desarrollo
en este campo estn siendo abordados actualmente en diferentes regiones del pas.
En el mercado, las celdas de combustible suelen dividirse en tres grupos: porttiles (dispositivos
electrnicos), estacionaria (generadores) y en vehculos de propulsin. As, los beneficios
globales que obtendran al utilizar estos sistemas en el transporte y en sectores estacionarios en
nuestro pas estn directamente relacionados con el medio ambiente y la energa: reduccin de la
emisin de gases de efecto invernadero, mejor aprovechamiento de recursos naturales y el uso
eficiente de la energa. Por esta razn, es importante que se destinen recursos de manera
sistemtica para el pas.
Se debe contemplar el desarrollo de la tecnologa en sistemas CHP tanto en la industria del

transporte como en sistemas de generacin distribuida. De la misma manera, el establecimiento
de normas de calidad ms estrictas en el sector ambiental y energtico podra favorecer la
integracin de las celdas de combustibles en vehculos y en los sistemas de generacin de
energa.
Existe el gran reto de superar barreras tcnicas y econmicas relacionadas con la tecnologa de
las celdas de combustible, como la fabricacin de membranas estables a altas temperaturas y el
desarrollo de una tecnologa segura, efectiva y de costo accesible en Mxico. La investigacin en
celdas de combustible inici en Mxico hace no ms de veinte aos con grupos de de
investigacin en instituciones como la UACH, la UNAM, la UDLA, el ITESM, el IMP, el IIE, el
221
Cinvestav, el CIDETEQ y el ININ; el principal objeto de estudio fueron dispositivos tipo PEM.
Ms recientemente, las investigaciones se han enfocado en sistemas SOFC, los cuales son de gran
importancia para aplicaciones residenciales y grandes plantas.
El rpido desarrollo de esta tecnologa ha abierto una ventana a otras alternativas de fuentes de
energa como el gas natural, metanol, etanol, hidrgeno e incluso biomasa. El potencial de las
celdas de combustibles como sustitutos de las bateras en dispositivos electrnicos porttiles,
plantas de energa, y los motores de combustin interna, permitir la reduccin de contaminacin
en el ambiente. En aplicaciones estacionarias tienen una clara ventaja en trminos de reducciones
de emisiones y consumo de energa. Es evidente que se requiere de un conocimiento ms
profundo de estos sistemas para que lleguen a ser comercialmente atractivos, con una durabilidad
aceptable, rendimiento tcnico y bajo costo. Lo cual representa un rea de oportunidad
importante para los diferentes sectores que componen la sociedad.
10.4 Conclusiones
Los insumos centrales en la mayor parte de las empresas industriales son las energas trmica y
elctrica. Cuando estas dos formas de energa son requeridas de manera conjunta en una
instalacin, se presenta la oportunidad de implantar sistemas de cogeneracin, lo cual conlleva de
manera simultnea una mayor eficiencia en el uso de combustibles fsiles y menor generacin de
emisiones contaminantes por unidad de energa til. La comparacin de los mtodos
convencionales con los sistemas de cogeneracin evidencia las ventajas de estos ltimos: altas
eficiencias, costos bajos y mayor reduccin en emisiones de gases de efecto invernadero.
Las celdas de combustible estn consideradas como una tecnologa eficiente para el transporte y
sistemas de generacin de energa elctrica. Programas de demostracin estn siendo realizados
en Europa, en EE.UU. y Japn, entre otros pases, utilizando las diferentes tecnologas de celdas
de combustible.
Es imperante que Mxico se posicione de manera estratgica en el mercado de una nueva

industria energtica que responda a las demandas crecientes del sector elctrico y los
compromisos que varios pases han asumido frente a los acuerdos derivados del problema del
222
cambio climtico. Actualmente existen grupos de investigacin cuyo inters principal se centra
en resolver la problemtica interna de las celdas de combustible; sin embargo, se tiene poca
evidencia de organismos que busquen la integracin de estos dispositivos en sistemas CHP. Esto
ms que un problema representa un rea de oportunidad muy importante tanto para el sector
industrial como para las universidades y centros de investigacin.
10.5 Referencias
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227
ACERCA DE LOS AUTORES
SALVADOR CARLOS HERNANDEZ

Grupo de Recursos Naturales y Energticos, CINVESTAV Unidad Saltillo
salvador.carlos@cinvestav.edu.mx
Doctor en Ciencias en Automatique et Productique por el Institut
National Polytecnique de Grenoble, Francia; Maestro en Ciencias en
Ingeniera Elctrica por el Centro de Investigacin y de Estudios
Avanzados del IPN (Cinvestav), Unidad Guadalajara. Ingeniero en
Electrnica por el Instituto Tecnolgico de Toluca, Mxico.
Actualmente es Investigador en el Cinvestav Saltillo, forma parte del
Grupo de Recursos Naturales y Energticos. Pertenece al Sistema
Nacional de Investigadores. Sus lneas de investigacin se relacionan
con: a) la aplicacin de la teora del Control Automtico, b) la
valoracin energtica de residuos orgnicos mediante procesos
biolgicos y termoqumicos y c) el Anlisis del Ciclo de Vida.
228
CELDAS DE COMBUSTIBLE. ACERCA DE LOS AUTORES.
SEBASTIN CITALN CIGARROA

Departamento de Qumica, CINVESTAV Zacatenco
scitalan@cinvestav.mx
Ingeniero Qumico, por el Instituto Tecnolgico de Tapachula. Desde
el ao 1994, presta sus servicios como auxiliar de Investigacin en el
departamento de Qumica del Centro de Investigacin y de Estudios
Avanzados de IPN, CINVESTAV, ha participando en diferentes
proyectos de investigacin en sntesis y caracterizacin de nuevos
materiales nanomtricos con propiedades electrocatalticas para la
construccin de ctodos y nodos en prototipos de celdas de
combustible y electrolizadores tipo PEM para la generacin de
energa elctrica y produccin de hidrgeno, Es miembro de la
Sociedad Mexicana del Hidrgeno A.C., desde el ao 2000,
actualmente funge como tesorero de esta Sociedad, para el periodo
2008-2010.
229
JOS LUIS DAZ BERNAB

jldiaz@cinvestav.mx
Ingeniero en Comunicaciones y Electrnica, con especialidad
electrnica, egresado de la Escuela Superior de Ingeniera Mecnica
y Elctrica, ESIME-IPN. Obtuvo el grado de maestro en ciencias en
Ingeniera de Cmputo, en el Centro de Investigacin en
Computacin del Instituto Politcnico Nacional (2010). Es auxiliar
de investigacin en el Departamento de Qumica del CINVESTAVIPN. Su linea de investigacin es disear, modelar y construir
sistemas electrnicos de potencia para celdas de combustible, control
de motores, etc.
230
ROSA DE GUADALUPE GONZLEZ HUERTA

ESIQIE, Instituto Politnico Nacional
rosgonzalez_h@yahoo.com.mx
Licenciatura en Ingeniera Qumica en ESIQIE-IPN, el Doctorado en
Ciencias Qumicas, CINVESTAV-IPN 2000-2005. Estancia Posdoctoral, Proyecto: Daimler ChryslerCIMAV-CINVESTAV.
Actualmente es Profesora Titular A, en la academia de
electroqumica y corrosin en ESIQIE-IPN. Miembro del Sistema
Nacional de Investigadores, SNI-C. Becaria por desarrollo de la
investigacin SIP-IPN, Nivel 7. Vicepresidenta de la Sociedad
Mexicana del Hidrgeno. Miembro de la Red de Nanotecnologa y
Micro-nanociencia del IPN.
Participacin con 12 trabajos en congresos internacionales y 10
nacionales. Imparticin en ms de 25 plticas de difusin sobre
energas renovables y pilas de combustible a nivel: bsico, medio,
superior y posgrado. Publicacin de 10 trabajos en revistas
internacionales.
Lneas de Investigacin:
Electrocatlisis, sistemas integrales de energa renovable-electrlisishidrgeno-pilas de combustible, fotoelectroqumica. Conocimiento
de tcnicas electroqumicas y obtencin de parmetros cinticos.
Experiencia en la preparacin y caracterizacin electroqumica de
ensambles membrana electrocatalizador de una pila de combustible
PEM. Participacin activa en la difusin de energas renovables.
Elaboracin de 6 captulos para 3 libros sobre tecnologas del
hidrgeno. Cuenta con 8 aos de experiencia en proyectos de diseo
de Plantas Industriales en el IMP.
231
EDUARDO HERNANDEZ PACHECO

INTEL CORPORATION
eduardo.hernandez.pacheco@intel.com
Doctor en Ingeniera Qumica por la Universidad de Dakota del Norte
(University of North Dakota) y postdoctorado en el Centro de
Investigacin de Energa y Medio Ambiente (Energy and
Environmental Research Center at UND). Ha publicado diversos
trabajos en celdas de combustible en revistas internacionales con
arbitraje y conferencias tanto nacionales como internacionales. Su
lnea de investigacin ha sido principalmente en modelacin de celdas
del tipo oxido solido. Actualmente trabaja y realiza investigacin en
reas trmicas en Intel Corporation (Hillsboro, Oregon) con un
enfoque en sistemas porttiles y ultra-porttiles. Cuenta con una
patente en enfriamiento pasivo para laptops.
232
PADMASREE KARINJILOTTU PADMADAS

padmasree@cinvestav.edu.mx
Investigadora CINVESTAV 2C en la Unidad Saltillo del
CINVESTAV en el Grupo de Recursos Naturales Energticos.
Doctora en Ciencias, con especialidad en Ciencia Fsica (Universidad
de Baroda, India, 2006). Investigador Nacional, SNI 1. Lneas de
Investigacin: Ciencia de materiales, Celdas de combustible, Bateras
en estado slido, fuentes de energa renovables. Ha participado en
proyectos de investigacin nacionales, ha publicado trabajos en
revistas y congresos nacionales e internacionales.
233
ARTURO MANZO-ROBLEDO
ESIQUIE, Instituto Politnico Nacional
amanzor@ipn.mx
Adscripcin actual: Academia de Ingeniera de Procesos (AIP)ESIQIE-IPN
Doctorado de la Universidad de Poitiers, Francia.
Sistema Nacional de Investigadores (SNI) nivel 1.
Jefe del laboratorio de Electroqumica y Corrosin, ESIQIE-IPN.
Lneas de Investigacin: sntesis y caracterizacin de materiales
nano-estructurados, semi-conductores, zeolitas e hidrotalcitas para
electro-catlisis en reacciones electroqumicas modelo, pilas de
combustible (PEMFC, DMFC, DEFC) y/o electro-degradacin de
contaminantes, electro-adsorcin de gases (NOx, CO2, CO). Uso de
tcnicas electroqumicas-analticas in-situ y ex-situ. Fenmenos
interfaciales electrodo-electrolito sobre diferentes sustratos y
soportes.
234
HCTOR MARIO POGGI-VARALDO

Departamento de Biotecnologa y Bioingeniera, CINVESTAV Zacatenco
hectorpoggi2001@gmail.com
En 1984 fund el Grupo de Biotecnologa Ambiental y de Energas
Renovables en el Departamento de Biotecnologa y Bioingeniera del
CINVESTAV del IPN, el cual coordina hasta el da de hoy.
Es Dr. en Ciencias en Biotecnologa del CINVESTAV del IPN, Maestro en
Ingeniera Ambiental de la UNAM, e Ingeniero Qumico de la Universidad
de la Repblica Oriental del Uruguay.
Sus intereses de investigacin incluyen lo siguiente; (i) Bioenergas a partir
de residuales, (ii) Biorefinera de residuos orgnicos, (iii) Biorrestauracin
de suelos pesados contaminados con plaguicidas, (iv) Tratamiento de
efluentes industriales contaminados con txicos y recalcitrantes,(v)
Biorremediacin de aguas subterrneas contaminadas con compuestos
organoclorados,
(vi) Bioelectricidad en celdas de combustibles
microbianas. Pertenece al Sistema Nacional de Investigadores (nivel 2). Ha
recibido el premio a la distinguida trayectoria acadmica del Instituto
Politcnico Nacional de Mxico en 1999. Ms recientemente sus alumnos
han recibido la presea al mejor artculo de estudiante del Simposio
Internacional de Remediacin in situ y sobre sitio y de la Conferencia
Internacional de Remediacin de Compuestos rganoclorados y
Recalcitrantes ambas organizadas por la prestigiosa institucin
norteamericana BATTELLE, EUA.
Ha publicado cerca de 50 artculos en revistas internacionales arbitradas del
sistema Science Citation Index ISI, y cerca de 90 captulos en libros.
Tambin es autor de varios libros de divulgacin en CD-ROM. Ha sido
organizador fundador de los tres eventos International Meeting on
Environmental Biotechnology and Engineering (2004, 2006, 2008) y del
First International Congress of Biotechnology and Bioengineering (2008),
as como miembro de Comits Cientficos de Simposios internacionales de
la International Water Association y del 14th International Biotechnology
Symposium 2010, Rimini, Italia.
Es miembro de los Comits Editoriales de las revistas internacionales Waste
Management and Research y Warmer Bulletin, as como Editor Invitado del
Journal of Environmental Management.
235
ANDRS RODRGUEZ CASTELLANOS

acastella@cinvestav.mx
Ingeniero Qumico Industrial egresado de la Escuela Superior de
Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas, ESIQIE-IPN. Auxiliar
de investigacin del Departamento de Qumica del CINVESTAVIPN. Su lnea de investigacin comprende la sntesis y
caracterizacin de materiales nanoestructurados, con actividad
electrocataltica para ser usados como ctodos en celdas de
combustible y nodos en electrolizadores con membrana polimrica.
Diseo y construccin de prototipos con celdas de combustible y
electrolizadores de baja potencia. Miembro de la Sociedad Mexicana
del Hidrgeno.
236
JAVIER RODRGUEZ VARELA

javier.varela@cinvestav.edu.mx
Doctor por la cole polytechnique de Montral (2004). Realiz una
estancia posdoctoral en la misma institucin (2004-2005) Es
investigador titular en el Cinvestav-Unidad Saltillo y miembro del
Sistema Nacional de Investigadores (nivel 1). Ha sido lder en
proyectos nacionales e internacionales financiados por diversas
agencias. Miembro del Editorial Board y Guest Editor (2008, 2009 y
2010) de la revista Journal of New Materials for Electrochemical
Systems.
Ha publicado trabajos en electrocatlisis y celdas de combustible en
revistas internacionales y conferencias locales e internacionales.
Chairman del IX Congreso Internacional de la Sociedad Mexicana
del Hidrgeno (2009) y miembro del International Organizing
Committee de diversos congresos internacionales. Sus reas de
inters en investigacin comprenden electrocatlisis, desarrollo de
nuevos materiales para celdas de combustible, nuevos soportes
basados en nanotubos de carbn o fases de Magnli para
electrocatalizadores, celdas DAFC y SOFC, energas alternativas.
237
MARA ESTHER SNCHEZ CASTRO

esther.sanchez@cinvestav.edu.mx
Doctora en Ciencias Qumicas por el Centro de Investigacin y de
Estudios Avanzados (Cinvestav) del Instituto Politcnico Nacional,
Mxico, D.F. Qumica Industrial por la Universidad Autnoma de
Tlaxcala.
Actualmente es Investigadora en el Cinvestav, Unidad Saltillo,
forma parte del Grupo de Recursos Naturales y Energticos.
Pertenece al Sistema Nacional de Investigadores. Sus lneas de
investigacin se relacionan con: a) El aprovechamiento de los
recursos minerales y biomsicos como fuentes de energa por medio
de procesos termoqumicos. b) Estudios tericos de derivados
metlicos para el almacenamiento de hidrgeno. c) Diseo y sntesis
de compuestos de coordinacin y organometlicos que contienen
ligantes funcionalizados con grupos polares y estudio de su
reactividad qumica en la formacin de redes por medio de puentes
de hidrgeno. Tiene publicaciones en revistas internacionales de alto
impacto; ha participado en artculos de divulgacin y en captulos de
libros relacionados con fuentes de energas. Ha asistido a eventos
cientficos nacionales e internacionales: congresos, talleres,
coloquios, entre otros.
238
OUMAROU SAVADOGO
Laboratoire de nouveaux matriaux pour lnergie et llectrochimie
cole Polytechnique de Montral
oumarou.savadogo@polymtl.ca
Profesor Titular en ciencia de materiales en la cole Polytechnique
de Montral. Doctor en Ciencias Fsicas por la Universidad Nacional
de Caen, France. Realiz una estancia posdoctoral en el Laboratory
of Interfacial Electrochemistry of National Science Research Centre
en Bellevue, Francia. Editor y fundador de la revista Journal of New
Materials for Electrochemical Systems. Fundador del International
Symposium of New Materials and Nano-Materials for
Electrochemical Systems. Es director del Laboratory of New
Materials for Electrochemistry and Energy. Fundador en 2006 del
propgrama de posgrado energa y desarrollo sustentable en la cole
Polytechnique.
Sus reas de inters comprenden anlisis computacional ab initio de
materiales, su elaboracin y caracterizacin para aplicaciones en
energa y en el rea biomdica. Su investigacin incluye materiales
para sistemas electroqumicos, celdas PEM y celdas Microbiales,
celdas solares, biomateriales y corrosin. Es autor y co-autor de ms
de 150 artculos publicados con arbitraje.
239
OMAR SOLORZA FERIA

osolorza@cinvestav.edu.mx
Ingeniero Qumico Industrial egresado de la Escuela Superior de
Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas, ESIQIE-IPN. Obtuvo el
grado de maestra y doctorado en el Centro de Investigacin y de
Estudios Avanzados, CINVESTAV-IPN. Realiz estancias
posdoctorales en la Universidad de Paris, Francia, y en el Instituto
Hahn-Meitner, Berln, Alemania. Profesor-investigador del
Departamento de Qumica del CINVESTAV-IPN.
Su lnea de investigacin comprende la sntesis y caracterizacin de
materiales nanoestructurados, con actividad electrocataltica para ser
usados como ctodos en celdas de combustible con membrana
polimrica. Diseo y construccin de prototipos con celdas de
combustible de baja potencia. Es miembro del Sistema Nacional de
Investigadores, SNI, en la categora de Investigador Nacional nivel
III. Miembro fundador y expresidente de la Sociedad Mexicana de
Electroqumica y de la Sociedad Mexicana del Hidrgeno.
240
ANA LINE VZQUEZ LARIOS

Departamento de Biotecnologa y Bioingeniera, CINVESTAV Zacatenco
linevazquez@yahoo.com.mx
Obtuvo el ttulo de Licenciada en Qumica Industrial (2007) de la
Universidad Autnoma de Tlaxcala. Realiz sus estudios de Maestra
en Ciencias en la especialidad de Biotecnologa Ambiental en el
CINVESTAV-IPN, Mxico en 2009. Realiz estudios enfocados al
incremento en la produccin de energa elctrica mediante la
modificacin de una celda de combustible microbiana.
241

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CELDAS DE COMBUSTIBLE

Published in Canada, September, 2010

(OSF) El grupo de energtica electroqumica agradecemos los financiamientos recibidos por el

del Congreso de la Unin, sobre el tema de hidrgeno, en el ao 2007, y reuniones en el ao 2008

Ing. Javier Fortuna Espinosa

Javier Rodrguez Varela

Descripcin General de Celdas de Combustible

Rosa de Guadalupe Gonzlez Huerta, Arturo Manzo Robledo

Reaccin de Reduccin de Oxgeno

Karina Surez-Alcntara, Omar Solorza-Feria

Preparacin de componentes y desempeo de celdas de

Javier Rodrguez Varela

Prototipos con celdas de combustible PEM

Andrs Rodrguez-Castellanos, Sebastian Citaln-Cigarroa,

Celdas de Combustible de Consumo Directo de

Javier Rodrguez Varela, Oumarou Savadogo

Celdas de combustible microbianas

Hctor M. Poggi-Varaldo, Ana Line Vzquez-Larios, Omar

Evaluacin del desempeo de un stack de celdas SOFC

Javier Rodrguez Varela, Padmasree Karinjilottu Padmadas

Modelado de Celdas de xido Slido

Eduardo Hernndez Pacheco

M. Esther Snchez-Castro, Salvador Carlos-Hernndez

Acerca de los autores

1.1. Consideraciones generales

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

alternativas ms estudiadas y con mayor avance tecnolgico es el de las celdas de combustible

El descubrimiento del principio de operacin de las celdas de combustible es atribuido a Sir

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

Actualmente, los mejores desempeos de celdas se obtienen empleando hidrgeno como

En contraste, en el caso de las celdas de baja temperatura los niveles permitidos de CO en el

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

1.2. Breves antecedentes de las celdas de combustible de inters

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

electrodos fue posible aumentar la conductividad protnica en la interfaz electrodo-electrolito,

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

1.2.2. Celdas SOFC

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

Tabla 1.2. Principales aplicaciones de las celdas SOFC.

Residencial (incluye sistemas CHP)

Industrial (incluye co-generacin y

El sistema de generacin propuesto tendra principalmente tres tipos de aplicacin: i) como

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

1.2.3. Celdas DOFC

Al tratarse de molculas que contienen carbn en su estructura, su electro-oxidacin se lleva a

Con el uso de esta clase de aleaciones como electrocatalizadores andicos, densidades de

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

Tabla 1.3. Aplicaciones e intervalos de potencia de celdas DAFC.

Transportacin (vehculos elctricos,

sistemas de potencia auxiliares)

celulares, computadoras porttiles)

Sistemas estacionarios (residencias ,

sistemas de potencia remotos )

1.2.4. Celdas MFC

1.2.5. Otros tipos de celdas

Celdas alcalinas (AFC, Alkaline Fuel Cells)

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

Celdas de cido fosfrico (PAFC, Phosphoric Acid Fuel Cells)

Celdas de carbonatos fundidos (MCFC, Molten Carbonate Fuel Cells)

En la actualidad, las celdas de combustible han alcanzado un avance tecnolgico importante y se

1.3. Cambio climtico global y fuentes alternativas de energa

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.

Algunas alternativas de adaptacin ante el cambio climtico sugeridas por el Grupo

CELDAS DE COMBUSTIBLE. CAPTULO 1: INTRODUCCIN.