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Zusammensetzung und Menge von

Flssigkeitseinschlssen im Stafurt-Steinsalz
des Zechsteins sowie von Salzversatz
H.-J. Engelhardt & L.E. von Borstel
DBE Technology GmbH, Peine, Germany
In Folge des positiven Temperaturgradienten der Lslichkeit der
meisten Salze, migrieren Lsungen ab einer Mindesttemperatur und
einem minimalen Temperaturgradient in Salzformationen zu einer
Wrmequelle. Im Zusammenhang mit der Endlagerung
wrmeentwickelnder Abflle (vgl. Abb. 1) erfordern daher
Berechnungen zur Metallkorrosion Kenntnisse zur Menge und
chemischen Zusammensetzung der korrosiven Lsungen.
Wasserdampf kann in Folge der Hohlraumkonvergenz und des damit
verbundenen Druckanstiegs in den Hohlrumen nur kurzfristig
auftreten (Abb. 2). In Folge des positiven Temperaturgradienten der
Lslichkeit der meisten Salze, migrieren Lsungen ab einer
Mindesttemperatur und einem minimalen Temperaturgradient in
Salzformationen zu einer Wrmequelle. Im Zusammenhang mit der
Endlagerung wrmeentwickelnder Abflle (vgl. Abb. 1) erfordern
daher Berechnungen zur Metallkorrosion Kenntnisse zur Menge und
chemischen Zusammensetzung der korrosiven Lsungen.
Wasserdampf kann in Folge der Hohlraumkonvergenz und des damit
verbundenen Druckanstiegs in den Hohlrumen nur kurzfristig
auftreten (Abb. 2).

Vorkommen

Wasseranteil
0,001 0,52

USA (Louisiana)

0,020,1

Deutschland (Hauptsalz)
Deutschland (Salzstock Asse, Sta furtund Aller-Serie)

0,040,15

Spanien

0,040,14

Salzstock Gorleben

1)

Knuelsalz (z2HS1)

0,014

Streifensalz (z2HS2)

0,017

Kristallbrockensalz (z2HS3)

0,012

Die Zusammensetzung von Lsungseinschlssen des Bodensatzes


von Salinen und Salzbecken folgen bei zunehmender Evaporation
des Meerwassers diesem Reaktionspfad (Abb. 4). Von Einschlssen
der Lsungen im Stafurt-Steinsalz liegen wenige quantitative
Ergebnisse vor (z.B. Rhe 1995). Da die Herleitungen konsistent
sind, kann jedoch ein mittlerer Stoffbestand gem Tabelle 3
angegeben werden, der im Verlauf des Wrmeeintrages
entsprechend der jeweiligen Gebirgstemperatur zu korrigieren ist.
Zum Vergleich enthalten die Abb. 5 sowie die Tabelle 3
L i t e r a t u r a n g a b e n z u m c h e m i s c h e n S t o ff b e s t a n d v o n
Lsungseinschlssen im Steinsalz eines spanischen Salzdiapirs.

Tabelle 1:Wasseranteil (Feuchte) von Steinsalzen in Salzdiapieren (Masse-%). Index 1): nach
Bornemann et al. (2008).

Angaben zur Zusammensetzung primrer Flssigkeitseinschlsse


wurden hergeleitet auf der Basis
? heoretischer Grundlagen (vgl. Abb.3),
? von Analysenresultaten der Lungen, die beim Evaporieren von

Meerwasser im Salzkristallisat eingeschlossen werden sowie


? mit Hilfe von Daten zu fluid inclusions von Steinsalzen.

Abb. 4: Ternres Diagramm Na-Mg-K


(Massen-%) mit Daten zu Restlsungen
(theoretische Herleitung, natrliche Analoga),
Metamorphoselsungen sowie Analysendaten
von Flssigkeitseinschlssen des Stafurt- und
Leine-Steinsalzes (Quadrate).

NaCl

Abb. 1: Vorlufige Sicherheitsanalyse fr den Standort Gorleben. Zeitlicher Verlauf der


Temperatur in einem Einlagerungsfeld.

Einschlsse, die bei der Kristallisation im Halit fixiert werden,


enthalten konzentrierte, NaCl-gesttigte Restlsungen des
Meerwassers. Das sog. Halit-Stadium endet bei Betrachtung des
quinren Systems ozeaner Evaporite, wenn die Restlsung eine
Zusammensetzung entsprechend des Punktes V erreicht (Tabelle 2).

KCl

Abb. 5: Ternres Diagramm Na-Mg-K


(Massen-%) mit der umhllenden Linie der
Daten zu Rest- und Metamorphoselsungen.
Als Quadrate sind Analysendaten von
Flssigkeitseinschlssen des Stafurt- und
Leine-Steinsalzes dargestellt und als Dreiecke
Werte zu Flssigkeitseinschlssen eines
spanischen Salzdiapirs.

MgCl 2

MgSO 4

CaSO 4

9,62

0,17

0,45

8,53

0,70 1)

1)

Steinsalz (Deutschland)
13,9

9,36

Steinsalz (Spanien, Katalonien)


14,2

1,92

Tabelle 3. Mittlerer chemischer Stoffbestand von Lsungseinschlssen (Massen-%) bei


1)
Raumtemperatur. Index : Ca wurde nicht analysiert, so dass SO4 vollstndig als MgSO4
angegeben wird.

Bei der thermischen Zersetzung von Carnallit (KClMgCl26H2O)


entstehen MgCl2-dominierte Lsungen, jedoch ist dieses Mineral im
Streifensalz des Zechsteins quantitativ vernachlssigbar; ebenso
Polyhalit (2CaSO4K2SO4MgSO42H2O), der im Kristallbrockensalz
(z2HS3) Anteile von bis zu 5 Massen.-% erreicht und im zu
erwartenden Temperaturbereich ( 200 C) stabil ist.

Abb. 2: Dampfdruck ber NaCl-gesttigter, MgCl2-haltiger Salzlsung als Funktion der


MgCl2-Konzentration fr verschiedene Temperaturen.

Von Relevanz sind die primren Lsungseinschlsse des


Wirtsgesteins (fluid inclusions) sowie Lsungen, die bei der
thermischen Zersetzung von Salzhydraten (z.B. Carnallit) und beim
Lagern von Salzversatz in Folge hygroskopischer Reaktionen
entstehen. Luftfeuchtigkeit kann auch als Kristallwasser gebunden
werden, das im Falle der thermischen Zersetzung der Hydrate
mobilisiert wird.
Analysen der Wasser- bzw. Lsungsmengen von Steinsalz zeigen,
dass Evaporite der flachen im Vergleich zur steilen Lagerung hhere
Lsungsanteile aufweisen. Fr Salzstcke/-diapire wurden meist
Wasseranteile von < 0,05 Massen-% ermittelt. Eine stratigrafische
Zuordnung erlauben die Daten zum Salzstock Gorleben (vgl.
Tabelle 1).

Abb. 3: Entwicklung der Kationen-Gehalte bei der Eindunstung (Evaporation) von


Meerwasser.

NaCl

KCl

MgCl 2

MgSO4

CaSO 4

3,78

2,36

0,21

16,0

8,73

Meerwasser - Beginn Halit-Sttigung


22,1

0,82

3,60

Die ermittelten Daten ermglichen die Menge und


Zusammensetzung migrierender Lsungen temperaturabhngig
anzugeben und sind daher eine Grundlage zur Berechnung der
Korrosion von Metallen im Stafurt-Steinsalz.

Referenzen:
Bornemann, O.; Behlau, J.; Fischbeck, R.; Hammver, J.; Jaritz, W., Keller, S.; Mingerzahn, G.
& Schramm, M. (2008) Standortbeschreibung Gorleben Teil3. Ergebnisse der ber- und
untertgigen Erkundung des Salinars. Geologisches Jahrbuch Reihe C, Band C 73.

V-Lsung (Quinres System)


4,79

Die hygroskopischen Reaktionen von Versatz werden, neben dem


Mineralbestand von der Dauer der Lagerung, der Luftfeuchtigkeit und
dem Wetterstrom beeinflusst. Probematerial wurde entsprechend der
zu erwartenden Maximaltemperaturen bei 200 C bis zur
Massenkonstanz getrocknet. Festgestellt wurde im Vergleich zum
frischen Haufwerk mit 0,01 bis 0,02 Massen-% H2O eine Zunahme
des Massenverlustes von im Mittel 0,01 Massen-%. Die Reaktion mit
der Luftfeuchtigkeit ist demnach begrenzt, wenn das Salzhaufwerk
nicht dauerhaft Kontakt mit dem einziehenden Wetterstrom hat.

Tabelle 2.
Chemischer Stoffbestand einer eindunstenden Meerwasserlsung zu Beginn
der Halit-Sttigung sowie einer V-Lsung (Massen-%) bei 35 C.

Expert Knowledge and


Comprehensive Know-how

Rhe, S. (1995) Der quantitative chemische Stoffbestand einzelner Lsungseinschlsse in


Zechsteinevaporiten. Diss., TU Clausthal.
Schlich, M. (1985) Simulation der Bewegung von im natrlichen Steinsalz enthaltener
Feuchte im Temperaturfeld Ein Beitrag zur Problematik der Endlagerung hochradioaktiver
Abflle. Diss., RWTH Aachen.