I.

QUMICA DE DISOLUCIONES ACUOSAS

VOLUMETRA CIDO-BASE (I)

GENERALIDADES

VOLUMETRA
MTODO DE ANLISIS (RELATIVO) PARA LA CUANTIFICACIN
MEDIANTE MEDICIN DE VOLMENES
MTODO DE ANLISIS EN EL CUAL SE DETERMINA LA CANTIDAD
DE REACTIVO DE CONCENTRACIN EXACTAMENTE CONOCIDA
QUE REACCIONA COMPLETAMENTE CON EL ANALITO.
Valorante

cido-base
Complejamiento
Oxido-reduccin
Muestras con
analito

Precipitacin

DEFINICIONES

Solucin valorante: solucin de

concentracin conocida. Es estable,
reacciona con el analito en forma
rpida, completa y selectiva.

Valoracin o titulacin: proceso en el que se

determina el volumen de solucin valorante
que reacciona con el analito.

Condiciones que debe cumplir la

reaccin qumica involucrada:

aA bB C D
Se debe conocer la estequiometra de la reaccin que tiene lugar
entre el valorante y el analito.

1)

Debe ser completa (cuantitativa)

2)

Debe ser rpida

3)
4)

Debe ser estequiomtrica

Fcil deteccin del Pto. Final

Punto de equivalencia: momento en que se completa

la reaccin entre el analito y el valorante.

A B C D
Estado Inicial
Equilibrio. (Estado Final)

__

__

__

__

meqVALORANTE meqANALITO

meqVALORANTE Conc ( N ). Vol (mL).

Punto final: momento en que se juzga que se

complet la reaccin entre el titulante y el analito, se
observa un cambio asociado al punto de equivalencia
(indicador).

Error de valoracin: diferencia entre el

volumen de titulante correspondiente al
punto final y el correspondiente al punto
de equivalencia.
Error=V exp-V equiv

Indicador: reactivo auxiliar que exhibe un

cambio como consecuencia de los
cambios en concentracin de las especies
qumicas.

Patrn tipo primario: reactivo de alto

grado de pureza que se utiliza directa
o indirectamente para preparar la
solucin estndar.
Caractersticas:
-alto grado de pureza
-estable en el aire
-no contiene agua de hidratacin
- fcil de obtener y barato
-razonablemente soluble y alto peso
molecular

BHK

Patrn tipo secundario:

compuesto cuya pureza ha sido
determinada por un anlisis
qumico y se usa como material
de referencia en el anlisis de
titulacin.
Estandarizacin o normalizacin:
proceso mediante el cual se
determina la concentracin
De una la solucin valorante
preparada a partir de un patrn
secundario. Se utiliza para titular
el patrn primario.

Tipos de Valoracin ( Titulacin)

Titulacin directa: se aade titulante

hasta que la reaccin se completa.

aA vV p Pr oducto

Titulacin en retroceso: la muestra se

trata con un exceso de solucin de
concentracin conocida y luego con otra
solucin patrn se determina el exceso.

aA bB pP bBexc

bBexc vV pPv

1.Valoracin directa: Se adiciona el valorante (de concentracin conocida)

hasta que se juzga que la reaccin ha finalizado (punto final-Indicador).

NV VV N Muestra VMuestra

NV VV
N Muestra
VMuestra

BHK OH BK H 2O
Ejemplo. Concentracin de una solucin de NaOH utilizando BHK.

2.Valoracin indirecta (Valoracin por retroceso): En algunos casos

(reacciones lentas, problemas con punto final) se adiciona un exceso del
estndar y luego se determina su exceso con un segundo patrn.

Ejemplo. Determinacin de bicarbonato por retroceso.

Como la [OH] es conocida, entones:

OH HCO3 CO32 H 2O

NOH VOH meqtotales meqrxn meqexceso

El exceso de OH se valora con HCl estandarizado:

N H VH meqexceso

meqrxn meqHCO meqtotales meqexceso

3

Normalidad y Molaridad

equivalent es
Normalidad ( N )
Litro
equivalent e :

N M factor

EQUIVALENTE QUIMICO DE UNA SUSTANCIA SE

DEFINE COMO LOS GRAMOS DE SUSTANCIA QUE
REACCIONAN, EQUIVALEN O REEMPLAZAN A UN
MOL DE IONES HIDROGENO.

Peso Equivalent e

Peso Molecular
Factor

3NaOH H 3 PO 4 Na3 PO4 3H 2O

Factor: 1
Cada molcula de
base acepta 1 H+

Factor : 3
Cada molcula de
cido dona 3 H+

Na 2CO3 2HCl 2 NaCl H 2CO3

Factor: 2

Cada molec.acepta 2

Factor : 1

H+

P.Eq = P.M /2

Cada molec. dona 1 H+

P.Eq = P.M

Na 2CO3 HCl NaCl NaHCO3

Factor: 1
P.Eq = P.M

Factor : 1
P.Eq = P.M

H 2 SO4 2OH SO4 2 2H 2O

Factor: 2
P.Eq = P.M /2

Factor : 1
P.Eq = P.M

Ejercicio-Ejemplo
Una muestra lquida que contiene K2CO3 es analizada mediante volumetra.
Para esto, 20 mL de la muestra lquida son valorados con HCl 0.15 N. En la
valoracin se gasta 12.5 mL de HCl para llegar al punto final.
Calcule el %p-v de K2CO3 en la muestra.
P.M K2CO3 : 140 g/mol ; P.M HCl : 36.5 g/mol

VOLUMETRIA CIDO BASE

Valoracin en que la reaccin entre el analito y el agente valorante
es una reaccin cido base.

Indicadores cido - base

Corresponden a cidos o bases dbiles de
naturaleza orgnica.

HIn In H

In H
Ka

HIn

In
pH pKa log

HIn

Color cido

Color bsico

1
pH pKa log pKa 1
10

10
pH pKa log pKa 1
1

ASPECTOS TERMODINAMICOS Y SU INFLUENCIA EN LA

EXACTITUD DE RESULTADOS

HA B A HB

CUANTITIVIDAD DE LA REACCION

Keq

A HB

Keq 1

HA B

HA H A

HB H B

HA
a

HB
a

A H

HA

BH
HB

HB
a

B H
HB

A HB

HA B

HA
a
HB
a

K
K

HA B
K

HA

HA
a

HA

Pto. equivalenc ia

HA B A HB

A HB

HA

HA
a
HB
a

A H

HA
a
HB
a

K
K

CRITERIO CUANTITIVIDAD
DE LA REACCION
A
HA
A

HA

10

1
2

K aHA
K

HB
a

K aHA
K

99,9

HA
0,1

HB
a

10

pKaHB pKaHA

HA
a
HB
a

10

1
2

10

99,9% RXN

log

10

K aHA

HB
Ka

103

pKaHB pKaHA 3

pKaHB pKaHA 6

CUANTITIVIDAD DE LA REACCION
Reaccin de valoracin

HA B A HB

pKA
B

HB+

HA

pKa HB
pKaHA

pKa 6(0,1%)
pKa 4(1%)

Reaccin ms cuantitativa mientras mayor

sea la diferencia entre los valores de pKa

EVOLUCIN DE LA VALORACIN
Podemos seguir el curso de una valoracin siguiendo un parmetro
relacionado con la reaccin de valoracin, Ej: pH.

Curva de valoracin:
Un grfico que muestra
el progreso de una
valoracin como una
funcin del volumen de
valorante agregado.

pH

Volumen agregadoValorante

METODOS VOLUMTRICOS
EVOLUCION DE LA VALORACIN.

ANTES DE COMENZAR LA VALORACIN.

DURANTE EL TRANSCURSO DE LA VALORACION.

EN EL PUNTO DE EQUIVALENCIA.

DESPUES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA.

Dependiendo del tipo de reaccin es posible seguir

la variable pH, en funcin del reactivo valorante
(agregado desde la bureta).

X=0

meq. agregados
X
meq. a valorar

X<1
X=1 (pto. de eq.)
X>1

Seguimiento de la variable de inters pH

Fraccin x: clculo respecto a meq de analito en Muestra

meq.agregados
x
meq.a valorar

X=0
X<1
X=1 (pto. de eq.)
X>1

X>1

En la curva de
valoracin

X=1 (pto. de eq.)

X<1
X=0

Casos para analizar

A) cido fuerte con base fuerte

H OH H 2O
B) Base fuerte con cido fuerte

OH H H 2O
C) cido dbil con base fuerte

HA OH A H 2O
D) Base dbil con cido fuerte

B H BH