Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
priodique
Sommaire
I. Introduction
II. Historique
III. Principe de la classification des lments
IV. Energie des orbitales atomiques et nombres
quantiques
V. Construction de la configuration lectronique
VI. Lois priodiques et proprits
VII. Proprits physique et chimique des familles
d'lments
I. Introduction
L'tude de la structure lectronique des atomes permet de comprendre
de manire plus approfondie la classification priodique des lments
appele encore classification priodique de Mendeleev, tablit en 1869.
Actuellement, elle comporte plus de 112 lments et on continue d'en
crer dans les acclrateurs de particules. Mais seuls 90 d'entre eux sont
stables, les autres ont des dures de vie trs courtes.
Le tableau priodique, reste le moyen le plus important de comparaison
entre les divers lments chimiques. Il regroupe et unifie de nombreuses
connaissances thoriques, mais il exprime aussi des ralits physiques.
Il facilite donc la comprhension des groupes dlments, de leurs
proprits chimiques associes, et de leurs structures.
De plus, ce classement permet de dterminer les formules des composs
et les types de liaison unissant les molcules.
II. Historique
Dbereiner (chimiste russe) fut le premier en 1817, tablir un lien entre la masse
atomique et les proprits chimiques des lments. Il suggra lexistence de triades
dlments, tels que le chlore, le brome et liode. En 1850, les chimistes avaient russi
tablir une vingtaine de triades . Ce type de classement ne rendait pas compte dune
certaine priodicit, et Chancourtois, gologue franais, en 1862, mit en vidence une
certaine rptition dans les proprits des lments.
En 1865, Chancourtois en collaboration avec un chimiste britannique, Newlands,
proposa concrtement une classification des lments suivant l'ordre des masses
atomiques (nombre de masse) croissantes mais ils ne sut pas imposer son point de vue
car sa classification fut juge beaucoup trop arbitraire et fantaisiste.
En 1869, la classification propose par Mendeleev(chimiste russe) eut un succs
considrable car il sut en tirer des prvisions. Il plaa les lments en lignes et en
colonnes de telle sorte que: 1: d'une ligne l'autre et de gauche droite, les masses
atomiques augmentent et que 2: les lments d'une mme colonne aient des proprits
chimiques en parties semblables.
Tableau priodique:
Numro atomique Z
Chaque valeur de n dfinit une couche lectronique, de sorte que tous les
lectrons possdant le mme nombre n appartiennent la mme couche. Les
couches sont dsignes par un symbole:
n=1....... couche K
n=2........couche L
n=3........couche M
n=4........couche N
n=5.......couche O
n=6.......couche P
n=7.......couches Q
Chaque valeur de l dfinit une sous-couche lectronique. Des lectrons
possdant la fois la mme valeur de n (appartenant donc la mme couche) et
la mme valeur de l appartiennent une mme sous-couche. Les sous-couches
sont galement dsignes par un symbole:
l=0.....sous-couche s
l=1.....sous-couche p
l=2.....sous-couche d
l=3.....sous-couche f
On dsigne une sous-couche particulire en indiquant galement la valeur de n pour
la couche dans laquelle elle se trouve.
3p
3d
V. Construction de la configuration
lectronique
Comme nous avons pu le voir prccdement, la structure
lectronique d'un atome est fonction des nombres quantiques n et l.
Nous pouvons donc dterminer de quelle faon les lectrons d'un
atome polylectronique sont distribus et s'arrangent dans les
diffrentes orbitales atomiques.
Pour comprendre de quelle manire s'organise cette structure, il est
ncessaire de connatre certains principes rgissant la structure
lectronique des atomes:
-le principe de stabilit d'un atome
-le principe d'exclusion de Pauli
-la rgle de Hund
-la rgle de Klechkowski
a) Le principe de stabilit
La stabilit de l'atome dpend de l'attraction lectron-noyau et de la
rpulsion lectron-lectron.
Les lectrons vont se placer le plus prs possible du noyau dans les
orbitales de plus basses nergies. L'atome sera dans son tat
fondamental, sa stabilit sera maximale (un systme adopte
spontanment l'tat dans lequel son nergie totale est minimale, car
c'est le plus stable).
Quand deux lectrons occupent une mme case, on peut dire qu'ils
sont apparis, ou alors qu'ils constituent un doublet .
Ils sont reprsents par:
c) La rgle de Hund
La rgle de Hund prcise que les lectrons se placent d'abord raison
Et non :
Pour un lectron clibataire, en l'absence d'un champ magntique, la
distinction entre les deux orientations du spin n'a pas de sens.
d) Rgle de Klechkowski
Il s'agit d'un procd mnmotechnique pour tablir facilement la
configuration lectronique des lments dans leur tat fondamental.
H
2
He
6
C
7
N
8
O
9
F
10
Ne
11
Na
13
Al
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
20
Ca
35
Br
1s1
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2s2
2p2
2p3
2p4
2p5
2p6
2p6
2p6
2p6
2p6
2p6
2p6
2p6
2p6
=
=
=
=
[ He ]
[ He ]
[ He ]
[ He ]
3s1
3s2
3s2
3s2
3s2
3s2
3s2
3s2
2s2
2s2
2s2
2s2
3p1
3p3
3p4
3p5
3p6
3p6
3p6
2p2
2p3
2p4
2p5
=
=
=
=
=
[ Ne ]
[ Ne ]
[ Ne ]
[ Ne ]
[ Ne ]
3s1
3s2
3s2
3s2
3s2
3p1
3p3
3p4
3p5
4s2
= [ Ar ] 4s2
4s2 3d10 4p5 = [ Ar ] 4s2 3d10 4p5
Remarque:
a) L'nergie d'ionisation
Un ion rsulte de la perte d' un ou de plusieurs lectrons par atome.
Dans le premier cas, il acquiert une charge positive et devient un
cation. Dans le second cas, il acquiert une charge ngative et devient
un anion. Mais, habituellement, le terme ionisation est rserv au
seul cas o une perte d'lectrons transforme un atome en un ion
positif.
Si un atome perd un seul lectron, il devient un ion positif portant
une charge +1 (en prenant pour unit la valeur absolue de la charge
de l'lectron) :
A A+ + ePour enlever cet lectron, une certaine nergie doit lui tre fournie.
Il faut en effet l'arracher la force d'attraction qu'exerce sur lui le
noyau. Cette quantit d'nergie est l'nergie de premire ionisation
E de l'atome.
Ionisations successives:
On peut envisager d'enlever successivement plusieurs lectrons
un atome. Il se forme alors des ions portant des charges positives
de plus en plus grandes: A2+, A3+, etc.
Les nergies ncessaires aux ionisations successives sont de plus
en plus grandes.
Tableau priodique:
1re, 2me et 3me nergies d'ionisation
b) L'affinit lectronique
Au lieu de perdre des lectrons, les atomes peuvent aussi en gagner. Ils
deviennent alors des ions ngatifs ou anions.Un lectron ajout un atome,
vient se placer sur le niveau d'nergie le plus bas o se trouve une place
libre. Son nergie diminue donc, puisqu'il passe du niveau n=infini un
niveau plus bas dans l'chelle des nergies. Par consquent, la formation
d'un anion correspond en gnral la libration d'une certaine quantit
d'nergie (compte, par convention, ngativement), gale au travail effectu
par la force d'attraction exerce sur cet lectron par le noyau.
Cependant, l'addition d'un lectron n'est pas le processus inverse de
l'ionisation. L'lectron s'ajoute un atome neutre qui possde dj autant
d'lectrons que de protons et qui va devenir un ensemble charg
ngativement. Parfois, dans ce processus, de l'nergie doit, au contraire,
tre fournie (compte >0). Mais, avec une certaine confusion, l'nergie mise
en jeu est appele affinit lectronique Ae ou attachement lectronique:
souvent: Eatt (<0) = - Eaf.l(>0)
c) Rayon atomique
Nous considrerons les atomes comme des particules sphriques,
leur taille sera donc mesure par la valeur de leur rayon.
Il existe plusieurs types de rayon atomique. Globalement, le rayon
atomique d'un lment correspond la moiti de la distance entre
deux atomes voisins de cet lment.
Cependant, lorsque deux atomes se lient dans une molcule, leurs
couches lectroniques externes s'interpntrent, on dit qu'elles se
recouvrent, et la distance internuclaire devient donc infrieure la
somme de leurs rayons de Van der Waals.
On dfinit alors le rayon covalent d'un lment comme tant la
moiti de la distance entre les noyaux de deux atomes de cet lment
lis dans la molcule du corps simple correspondant (par exemple
dans une molcule diatomique).
Tableau priodique :
rayon atomique en pm
d) Rayon ionique
Les ions n'ont pas la mme taille que les atomes dont ils
drivent, les anions tant plus grands et les cations plus petits,
mais ils suivent les mmes tendances priodiques.
Le dpart d'un ou plusieurs lectrons externes diminue l'effet
d'cran exerc sur ceux qui restent, qui sont alors plus fortement
attirs par le noyau. Un cation est donc moins volumineux que
l'atome dont il est issu.
L'effet inverse explique le plus grand volume des anions.
e) L'lectrongativit
L'lectrongativit d'un lment est la grandeur reprsentant la capacit
d'un atome attirer lui les lectrons de liaison dans une molcule. Les notions
de potentiel d'ionisation et d'affinit lectronique sont relatives un atome seul.
Par contre, la notion d'lectrongativit sera davantage utilise par la suite car
elle intervient quand l'atome se trouve associ d'autres atomes. Il s'agit
contrairement au potentiel d'ionisation et l'affinit lectronique qui sont des
concepts physiquement bien dfinis, d'un concept qualitatif.
Elle intervient donc dans la formation des ions, mais aussi dans la
comptition entre atomes lis pour attirer les lectrons de la liaison. Cela sousentend donc une notion de polarit.
Exemple: Dans une molcule, compose d'un atome A li chimiquement un
atome B, l'atome le plus lectrongatif portera un supplment de charge
ngative et l'autre un dficit gal. La liaison est alors dite polarise, et rsulte
d'une probabilit de prsence des lectrons plus grande sur l 'atome le plus
lectrongatif.
Tableau priodique:
Electrongativit
Les mtaux:
Ce sont les lments les plus nombreux du tableau.On les retrouve
gauche d'une ligne allant du Bore (B) l'Astate (At). Ils sont gnralement
solides temprature ambiante (except le mercure,Hg). Ils conduisent
l'lectricit et la chaleur et plusieurs d'entre eux ragissent avec des acides.
Les mtallodes:
Ils forment une ''frontire'' qui sparent les deux groupes prcdents. Ils
ressemblent, par leurs proprits aux non mtaux, mais ils conduisent
divers degrs le courant lctrique (notamment le Silicium et le
Germanium, trs utiles en lectronique, appels encore semi-conducteurs).
Rem. L'hydrogne est un cas particulier puisqu'il n'appartient aucune de
ces rgions. Il peut se comporter comme un mtal ou un non mtal selon les
conditions. C'est un lment unique en son genre.
Nous allons maintenant tudier quelques familles d'lments, qui sont considres, par
leur usage ou leur abondance comme les plus importantes.
Les alcalins
Cette famille est compose du lithium (Li), du sodium (Na), du potassium (K), du
rubidium (Rb), du csium (Cs) et du francium (Fr).
Situs l'extrme gauche du tableau priodique, les alcalins n'ont qu'un lectron sur
leur dernier niveau d'nergie. Ils auront tendance donner facilement cet lectron pour
saturer le niveau d'nergie prcdent et devenir stable comme un gaz inerte. Lors d'une
raction chimique, ils sont prts donner cet lectron de valence aux non-mtaux; ils
forment donc des liens ioniques. Les lments du groupe 1A ont une structure cristalline,
cubique centre. Ce sont des mtaux lgers, de couleur blanc argent, qui s'oxydent
facilement et fondent des tempratures peu leves.
Le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium et le csium sont tous des mtaux.
Le francium est aussi un mtal, mais radioactif. Ils sont tous solides 25 Celsius. Le
lithium, le sodium, le potassium et le csium se dcomposent dans l'eau froide en
produisant des ractions assez violentes. Le rubidium ragit de faon explosive avec l'eau
et la solubilit du francium reste encore inconnue.
Ils ont presque tous t dcouverts au dix-neuvime sicle: Li:1817; Na et K: 1807;
Rb:1861; Cs: 1860. Ce n'est qu'en 1939 qu'on a dcouvert le francium.
Comme dans toutes les familles, la masse atomique et le numro atomique de ces
lments augmentent selon leur priode dans le tableau priodique. Ce qui veut dire que
le numro atomique du lithium est moins lev que celui du sodium et ainsi de suite.
Le rubidium et le csium sont utiliss dans les cellules photolectriques; le lithium,
dans la composition de carburants pour les avions et les missiles. On utilise le
potassium dans de nombreuses synthses de substances inorganiques. La radioactivit
du francium empche son utilisation courante et industrielles.
Les alcalino-terreux
Le groupe II A, celui des mtaux alcalino-terreux, contient 6 lments: le bryllium,
le magnsium, le calcium, le strontium, le baryum et le radium (radioactif). Comme les
mtaux du groupe I A, ils sont trs lectropositifs. Ce sont des mtaux lgers, mous, trs
ractifs.
Avec l'eau, ils donnent des bases solubles (magnsie hydrate, chaux teinte,
hydroxyde de baryum), de formule X(OH)2, o X reprsente un lment des alcalinoterreux.
Les lments du groupe II A (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) ne se trouvent jamais sous
forme mtallique libre dans la nature, car, comme les alcalins, ce sont des rducteurs trs
ractifs et ils ragissent aisment avec de nombreux non-mtaux.
Dans une mme priode, ils ont une charge nuclaire plus leve que les
alcalins et cela cause une diminution du volume de l'ion alcalino-terreux.
galement, l'enthalpie d'hydratation baisse pendant qu'augmentent les dimensions
de l'ion. De plus, l'hydratation des ions de ce groupe met beaucoup plus de
chaleur que les ions alcalins. Ce phnomne est caus par l'augmentation de la
charge ionique des alcalino-terreux. C'est l'enthalpie d'hydratation qui fait que le
groupe IIA existe seulement l'tat d'oxydation +2 en solution aqueuse.
Tous les mtaux alcalino-terreux peuvent se prparer par l'lectrolyse de leurs
halognures fondus. Les alcalino-terreux sont plus durs que les alcalins. Lorsque
leur numro atomique augmente, ils sont de plus en plus mous. Ces lments ont
tendance tre cassants, mais ils peuvent subir une pression assez grande, sans se
casser.
Leurs principaux usages sont en alliage avec d'autres mtaux. On ne les utilise
que trs rarement seuls. Ils sont bons conducteurs de chaleur et d'lectricit. On
peut les retrouver sous trois formes cristallines diffrentes. Le bryllium et le
magnsium sont de forme hexagonale, le calcium et le strontium sont cubiques
faces centres tandis que le baryum et le radium sont de structure cubique centre.
Les halognes
Dans le tableau priodique, immdiatement gauche de la colonne des gaz
inertes, se trouve la famille des halognes.
Les lments de la septime famille sont : le fluor F , le chlore Cl , le brome Br ,
l'iode I et l'astate At. Tous ces lments sont des non-mtaux qui ont en commun
certaines caractristiques : ils ne conduisent pas le courant lectrique, ils ont un
aspect terne, ils ne sont pas mallables et enfin, ils ne peuvent pas tre lamins.
C'est la seule famille du tableau priodique o l'on retrouve des lments l'tat
liquide, gazeux et solide.
Ces lments ont une trs grande ractivit aux mtaux. Parfois, cette
raction peut tre trs violente; elle peut mme aller jusqu' une explosion, en
fonction des conditions.
L'lectrongativit de cette famille varie en diminuant, du fluor jusqu'
l'astate. Par contre, le point de fusion varie en augmentant, du fluor l'astate.
Ces lments possdent sept lectrons de valence, et ils auront de fortes
tendances ragir avec d'autres lments, soit par un lien ionique, soit par un
lien covalent, afin d'acqurir la structure lectronique des gaz rares.
Remarque:
L'hydrogne se trouve au-dessus de la famille des alcalins. En fait, il
n'appartient aucune famille chimique. Il est un lment unique en son
genre pouvant se comporter comme un alcalin et parfois comme un
halogne.
Il existe une autre grande famille d'lments, apelle mtaux de
transition. Cette famille est en fait regroupe sur une mme priode et
comporte les lments de numro atomique compris entre 21 et 30 (du
Scandium au Zinc). Elle possde les caractristiques des mtaux mais son
comportement chimique est assez particulier, c'est pourquoi nous
n'entrerons pas dans les dtails la concernant.
Les autres familles chimiques sont dsignes par le nom du premier
lment, sur le tableau priodique. On peut aussi utiliser le chiffre romain
et la lettre (A ou B) qui apparaissent en haut des colonnes du tableau.