Ciclo: 2014 - I

Mdulo: I

Unidad: II

Semana: 3

QUMICA ORGNICA
Ing. Carlos Alfredo UGARTE ALVN

Estereoqumica
Ordenamiento de los tomos en el espacio

Orientaciones
Para profundizar su aprendizaje no olviden
leer sus enlaces interesantes, revisar el
blog del curso y finalmente tomar sus auto
evaluaciones en linea.

Contenido Temtico
Esterioqumica

Exceso enantiomrico

Ismeros constitucionales

Ismeros con ms de un centro asimtrico

Estereoismeros (Ismeros de configuracin)

Diasteremeros

Los ismeros Cis Trans (Ismeros Geomtricos)

Compuestos meso

Los ismeros Cis Trans (Ismeros Geomtricos)

Los objetos Quirales

Causas de quiralidad en una molcula

Centro asimtrico (centro quiral o centro de quiralidad)

Cules de los siguientes compuestos tienen centro asimtricos?

Ismeros con un centro asimtrico

Enantimeros ( del griego enantin, opuesto)

Centros asimtricos y estereocentros

Representacin de los enantimeros

Nomenclatura de los enantimeros en el sistema R,S

Compuesto representado por como proyeccin Fischer.

Reconocimiento de pares enantimeros

Dibujo de un enantimero con la configuracin deseada

Los compuestos quirales son pticamente activos

Cmo se mide la rotacin especfica?

Esterioqumica
Los compuestos que tienen
la misma formula molecular
pero no estructuras
idnticas se llaman
ismeros
Los ismeros caen en 2
tipos principales:
Ismeros
constitucionales
(estructurales)
Estereoismeros
(ismeros de
configuracin).

Ismeros constitucionales

Difieren en la forma en que estn unidos sus tomos. Por ejemplo:

Estereoismeros (Ismeros de configuracin)

Difieren en la forma en que sus tomos se disponen en el espacio.

Hay 2 tipos de estereoismeros:

Ismeros Cis Trans (Configuracionales)
Estereoismeros que contienen centros asimtricos (Conformacionales)

Los ismeros Cis Trans (Ismeros

Geomtricos)

Son el resultado de una rotacin impedida.

Esta restriccin de movimiento puede deberse
a un doble enlace o a una estructura cclica.
Lineal:
Cis:presenta los hidrgenos del
mismo
lado del enlace doble.
Trans: muestra los hidrgenos en lado
opuesto al doble enlace.

Para molculas ms complejas usaremos Z y

E en lugar de cis y trans.

Los ismeros Cis Trans (Ismeros

Geomtricos)
Cclico
Cis: Tiene los hidrgenos del mismo lado del anillo.
Trans: Tiene los hidrgenos en lados opuestos del anillo.

Los objetos Quirales

Un objeto con forma derecha e izquierda.
Quiral deriva del griego chier, que significa mano.
Pero, Cmo reconocemos un objeto quiral?
Un objeto quiral tiene una imagen especular no sobreponible, es
decir; su imagen es un espejo no es igual que el objeto mismo

 Los objetos que no son quirales se denominan aquirales, es

decir; un objeto aquiral tiene una imagen especular
sobreponible

Causas de quiralidad en una molcula

Los objetos no son los nicos que pueden ser quirales, tambin las
molculas pueden ser quirales.

La causa de la quiralidad en una molcula es un centro asimtrico, por lo

general)

Qu es un centro asimtrico o centro quiral o centro de quiralidad?

Es un tomo tetradrico unido a cuatro grupos distintos

Centro asimtrico (centro quiral o centro de

quiralidad)

s un tomo tetradrico unido a 4 grupos distintos. Cada uno de los

ompuestos que se muestran en la imagen tiene un centro asimtrico
ndicado por un punto de color.

caso del 4-octanol el carbono con marca es un centro asimtrico porque est
a 4 grupos diferentes: H , OH , CH2CH2CH3 y CH2CH2CH2CH3. Obsrvese
os tomos unidos directamente al centro asimtrico no son por fuerza
ntes entre si.

Cules de los siguientes compuestos tienen

centro asimtricos?

dice que la tetraciclina es un antibitico de amplio espectro porque acta

contra una gran variedad de bacterias. Cuntos centros asimtricos tiene la
etraciclina?

Ismeros con un centro asimtrico

s compuestos que presentan centro asimtrico pueden existir en forma de 2

ereoismeros
se imagina un espejo entre los dos estereoismeros podr verse que son imgenes
peculares entre s no sobreponibles y por consiguiente son molculas diferentes.

Las molculas que son imgenes

especulares no sobreponibles
entre s se llaman enantimeros

Concluyendo: Una molcula que tiene imagen especular no sobreponible,

omo un objeto que tiene imagen especular no sobreponible, es quiral. Por
onsiguiente cada miembro de un par de enantimeros es quiral.

ngase en cuenta que la quiralidad es un propiedad de toda una molcula

Girar en el sentido de las

manecillas del reloj para darse
cuenta de si es quiral o no

ra ver que la molcula aquiral se puede sobreponer a su imagen especular

ue son molculas idnticas), grela en el sentido de las manecillas del reloj,
forma mental.

Centros asimtricos y estereocentros

stereocentro (o centro estereognico) es un tomo en el que el

ambio de dos grupos produce un estereoismero. Los estereocentros
n ser centros asimtricos, donde el intercambio de 2 grupos produce un
metro, o bien, los carbonos sp2 o sp3, donde el intercambio de 2 grupos
erte un ismero cis en ismero trans, o viceversa (o un ismero Z en
ro E). Ello quiere decir que aunque todos los centros asimtricos son
ocentros, no todos los estereocentros son centros asimtricos.

Representacin de los enantimeros

n qumica los enantimeros se dibujan mediante formulas en perspectiva o con

royecciones de Fischer.

ormula en perspectiva:

Una cua de lnea llena representa un enlace que sale del plano del papel hacia el
espectador.

Una cua entrecortada representa que apunta del plano del papel hacia atrs,
alejndose del espectador.

Cuando se dibuja una frmula en perspectiva, se debe asegurar que los 2 enlaces
en el plano del papel estn adyacentes entre s; entre ellos no debe dibujarse una
cua de lnea llena ni una cua entrecortada.

oyeccin de Fischer: Las lineas horizontales salen del plano del papel,
hacia el espectador, y las lineas verticales se dirigen
hacia atrs, alejndose del espectador

Nomenclatura de los enantimeros en el

sistema R,S

Cuales son los nombres de los distintos estereoismeros de un compuesto

omo el 2-bromobutano para poder saber de cul se est hablando?

e necesita un sistema de nomenclatura que indique el ordenamiento de los

tomos o grupos en torno al centro asimtrico. En qumica se usan las letras
R y S para este fin.

n cada par de enantimeros con un centro asimtrico, un miembro tendr la

onfiguracin R y el otro la configuracin S.

ste sistema fue inventado por R.S Cahn C. Ingold y V. Preolog.

rdenar por prioridad los grupos ( o tomos) unidos al centro asimtrico. Los
meros atmicos unidos directamente al centro asimtrico son los que
eterminan las prioridades.

ste tiene mayor prioridad

Orientar la molcula de tal modo que el grupo (o tomos) que tenga la

prioridad menor (4) se aleje del espectador. A continuacin trazar una
lecha imaginaria del grupo (o tomos) con la mayor prioridad (1) hasta
el grupo ( o tomo) con la siguiente prioridad mayor (2).

i se olvida la correspondencia
ntre direccin y configuracin,
ebe imaginar que maneja un auto
girar el volante en el sentido de
as manecillas del reloj, para dar
uelta a la derecha, o en contra de
as manecillas, para dar vuelta a la
zquierda

Si presenta dificultad de visualizar relaciones

spaciales las instrucciones siguientes le ayudar

Compuesto representado por como

proyeccin Fischer.

Ordene los grupos (o tomos que

stn enlazados al centro
simtrico por prioridad
ecreciente.

Reconocimiento de pares enantimeros

l siguiente par de estructuras Representa molculas idnticas o

nantimeros?

Dibujo de un enantimero con la

configuracin deseada

a (s)-alanina es un aminocido natural. Trazar su estructura usando una

rmula en perspectiva.

Los compuestos quirales son pticamente

activos

os enantimeros comparten muchas de las mismas propiedades, por

jemplo:

Igual punto de fusin

Misma solubilidad.

Casi todas las propiedades fsicas de los enantimeros son iguales, excepto
as que se deben a la forma en que los grupos se unen al centro asimtrico
n el espacio. Y esto est relacionado con la forma en que interactan con
n plano de luz polarizada.

n compuesto aquiral no hace girar el plano de polarizacin, es decir es

pticamente inactivo

la luz polarizada atraviesa una disolucin quiral har girar el plano de

olarizacin

n compuesto quiral puede hacer girar el plano en sentido de las manecillas

el reloj o en sentido contrario

un enantimero hace girar el plano de polarizacin en el sentido de las

anecillas del reloj su imagen especular lo har en sentido contrario al de
s manecillas del reloj exactamente la misma cantidad.

n compuesto que hace girar el plano se llama pticamente activo.

i un compuesto pticamente activo hace girar el plano de polarizacin en el

entido de las manecillas del reloj se dice que es dextrorrotatorio, y en el
ombre del compuesto se le identifica con un (+).

i hace girar el plano de polarizacin en sentido contrario se le denomina

evorrotatorio y se indica con un (-).
veces, en lugar de (+) y (-) se usan d y l minsculas, respectivamente.

a unida forma de afirmar que un compuesto es dextrorrotatorio o

evorrotatorio es poniendo el compuesto en un polarmetro

Cmo se mide la rotacin especfica?

[ ]T =

lc

Donde: [] es la rotacin especfica.

T es la temperatura en C.
Longitud de onda de la luz incidente ( cuando se usa la linea
D del sodio, se indica como D ).
Rotacin observada.
l Longitud del tubo de muestra (dm)

Una mezcla de cantidades iguales de dos

nantimeros como por ejemplo el cido (R)-(-)ctico y cido (S) - (+) - lctico, se llama mezcla
racmica o racemato.
ra indicar que una mezcla es racmica se usa
el smbolo

Exceso enantiomrico

e puede determinar si una muestra est formada por un solo enantimero o

or una mezcla de enantimeros mediante su rotacin especfica
bservada,
que es la rotacin especfica medida en la muestra
eterminada.

jemplo:

Si una muestra de (S)-(+)-2-bromobutano es enantiomricamente pura,

que quiere decir que slo hay un enantimero presente, tendr una
rotacin especfica observada a +23,1 por que esa es la rotacin que le
corresponde.

Si la muestra del 2-bromobutano es una mezcla racmica tendr una

rotacin especfica igual a 0.

Si la rotacin es positiva, pero menor a 23,1, entonces la muestra es una

mezcla de enantimeros que contiene ms enantimeros con la
configuracin S que con la R.

l exceso enantiomrico (ee) indicar cuntos hay de exceso de un

nantimero en la mezcla se puede calcular a partir de la rotacin especfica
bservada:

ee=

rotacin especfica observada

rotacin especfica del enantimero puro

100

smeros con ms de un centro asimtrico

Muchos compuestos orgnicos tienen ms de un centro asimtrico.

Cuanto ms centros asimtricos tenga un compuesto, ms estereoismeros

puede tener.

Si se conoce la cantidad de centros asimtricos es posible calcular la

antidad mxima de 2n estereoismeros, en el que n es igual a la cantidad
e centros asimtricos.

Por ejemplo, el 3-cloro-2-butanol tiene 2 centros asimtricos; por

onsiguiente; puede tener un mximo de cuatro (22=4) estereoismeros.

Diasteremeros

on estereoismeros que no son enantimeros.

os diasteremeros tienen propiedades fsicas distintas, es decir, distintos

untos de fusin, de ebullicin, solubilidad, rotaciones especficas, etc.,

resentan tambin diferentes propiedades qumicas, por lo que reaccionan

on distinta rapidez con determinado reactivo quiral.

Compuestos meso

l estereoismero 1 se llama compuesto

eso. Aun cuando un compuesto meso
ene centros asimtricos es aquiral. Un
ompuesto meso no hace girar el plano
e polarizacin de la luz porque se puede
obreponer a su imagen especular. Meso
s medio en griego.

e puede reconocer que un compuesto

s meso porque cuenta con 2 o mas
entros asimtricos y un plano de
metra.

n plano de simetra corta la molcula a

mitad, de modo que una mitad es
magen especular de la otra. Una
olcula que tenga un plano de simetra
o tiene un enantimero.

i un compuesto tiene un plano de

metra, no ser pticamente activo y no
ndr un enantimero, aun cuando tenga
entros asimtricos.

Conclusiones

a esterioqumica es el campo de la qumica que estudia las estructuras de las molculas en 3

imensiones/

os compuestos que tienen la misma frmula molecular pero no son idnticos se llaman ismeros.
stos pueden ser constitucionales o estereoismeros.

os ismeros constitucionales difieren en la forma en que estn unidos sus tomos.

os estereoismeros difieren en la forma en que sus tomos se distribuyen en el espacio. Hay 2

ases: Cis-Trans y los de centros asimtricos.
na molcula quiral tiene una imagen especular, o de espejo, no sobreponibles.
na molcula aquiral tienen una imagen especular sobreponibles.

n centro asimtrico es un tomo tetradrico (con ms frecuencia uno de carbono) unido a 4

tomos o grupos diferentes.

A las molculas con imagen especular no sobreponible se le llama enantimero.