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Gruppe 4 Christian Schneemann Jakob Ruickoldt Umkristallisation 24.10.

2014

Martin Luther - Universitt Halle Wittenberg


Institut fr Biochemie und Biotechnologie
Praktikum Organische Chemie / Naturstoffchemie

Versuchsprotokoll
Umkristallisation, Filtration, Entfrben von Lsungen

Name, Vorname

Matrikel

Schneemann, Christian

Platznummer
4

Betreuer

Datum
24.10.2014

Ruickoldt, Jakob

Literatur
1. Organikum, Verlag Wiley-VCH, 22. Auflage 2004, Kap. A 2.2 Kristallisieren
Ansatzgre
10,06 g (0,0824 mol)
Methoden

Umkristallisieren
Filtrieren
Entfrben von Lsungen

Chemikalien
Umkristallisation
10,06 g Benzoesure (verunreinigt)
Aktivkohle
Schmelzpunktbestimmung
para-Nitrophenol
Benzoesure

Gruppe 4 Christian Schneemann Jakob Ruickoldt Umkristallisation 24.10.2014

Versuchsvorschrift
mit Betriebsanweisung nach 20 GefStoffV
Versuch/Prparat

Umkristallisation

Literatur

1. Organikum, Verlag Wiley-VCH, 22. Auflage 2004, Kap. A 2.2 Kristallisieren


Grundlagen

Die Umkristallisation ist eine wichtige Methode zur Reinigung fester Stoffe. Je nach
Eigenschaften der zu reinigenden Substanz sind mehrere Techniken mglich.

Sttigen eines geeigneten Lsungsmittels mit dem Rohprodukt in der


Hitze; Filtration der heien Lsung, um unlsliche Bestandteile
abzutrennen; beim Erkalten der Lsung kristallisiert das Produkt in reinerer
Form, whrend die Verunreinigungen gelst bleiben.
An das Lsungsmittel werden hohe Anforderungen gestellt. So sollen
Produkt und Verunreinigungen in der Hitze gut lslich sein, whrend das
Produkt in der Klte mglichst wenig lslich sein soll, um Verluste gering zu
halten. Die Verunreinigungen sollen dagegen in der Klte gelst bleiben.
Daneben ist zu beachten, dass das Produkt gegenber dem Lsungsmittel
inert sein muss.

Bei einer weiteren Technik, die besonders bei empfindlichen Verbindungen


zur Anwendung kommt, werden 2 Lsungsmittel verwendet, die
miteinander mischbar sind, wobei Lsungsmittel 1 das Rohprodukt gut
lst, whrend es in 2 kaum lslich ist. Das Rohprodukt wird in wenig 1
gelst, falls erforderlich filtriert und solange mit 2 versetzt, bis eine gesttigte
Lsung entstanden ist (beginnende Trbung). Das Produkt kristallisiert beim
Stehenlassen. Alternativ kann Lsung 1 (mit dem gelsten Rohprodukt) mit
Lsungsmittel 2 vorsichtig ber- schichtet werden. Bei der Diffusion der
beiden Lsungsmittel ineinander erfolgt Kristallisation.

Weitere Techniken und Hinweise sind der Literatur zu entnehmen.


Versuchsvorschrift
Gerte

500-ml-Rundkolben, Rckflusskhler, 500-ml-Heizpilz, Leistungsregler,


Saugflasche, Bchnertrichter, Membranpumpe, Woulfesche Flasche

Versuchsdurchfhrung
10 g Benzoesure (technisch rein) werden im Kolben vorgelegt und mit ca. 200
ml dest. Wasser versetzt. Man erhitzt zum Sieden (Siedesteine nicht
vergessen!), wobei sich die Benzoesure lst. Es wird hei in ein Becherglas
filtriert (Trichter mit breitem Auslaufrohr - evt. Pulvertrichter, Faltenfilter) und
stehengelassen, bis die Lsung abgekhlt ist. Beim Abkhlen kristallisiert die
Benzoesure wieder aus. Zur Vervollstndigung der Kristallisation wird ins Eisbad
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gestellt (ca. 30 min.). Die auskristallisierte Benzoesure wird abgesaugt


(Bchnertrichter oder Fritte, Saugflasche) und mit wenig eiskaltem dest. Wasser
nachgewaschen. Saubere Benzoesure ist farblos. Ist das Produkt gefrbt, muss
die Prozedur unter Verwendung von Aktivkohle (gepulvert oder gekrnt)
wiederholt werden. Dazu lst man erneut in der Hitze, lsst aber vor Zugabe der
Aktivkohle etwas abkhlen, da es sonst zu explosionsartigem Aufschumen
kommen kann (Aktivkohle enthlt viel Luft, die dann entweicht). Man gibt soviel
Aktivkohle hinzu, dass die Lsung gerade entfrbt ist. Nach dem erneuten Filtrieren
und Auskristallisieren (Khlen im Eisbad), Absaugen und Trocknen des
Produktes ber Nacht an der Luft werden Masse und Schmelzpunkt bestimmt
(diskutieren Sie die Verluste bei der Reinigung).
Analytik
Benzoesure schmilzt bei 121 - 123 C. Unsaubere Produkte schmelzen niedriger
und weisen ein greres Schmelzintervall auf.

ben Sie die Bestimmung des Schmelzpunktes zustzlich an mindestens 2


Substanzen, die bereitgestellt werden (Fp im Protokoll angeben). Verwenden
Sie dabei sowohl ein Heiztisch- mikroskop als auch den elektrischen
Thermoblock.

Entsorgung
Mutterlauge Ist unbedenklich und wird verworfen.
Umkristallisierte Benzoesure Prparateflasche
Beantworten Sie im Protokoll folgende Fragen:
Sie knnen eine Verbindung unter Verwendung von zwei geeigneten
Lsungsmitteln entweder durch Umfllen oder durch Umkristallisieren
reinigen. Wie unterscheiden sich diese beiden Methoden voneinander und
welche Methode ist effektiver? Warum?
2. Welche
Eigenschaften
sollte
ein
Lsungsmittel
oder
ein
Lsungsmittelgemisch aufweisen, um zum Umkristallisieren geeignet zu
sein?
3. Wie kann man den Kristallisationsvorgang einleiten?
4. Durch welche Faktoren kann die Kristallisation gehemmt sein?
1.

Betriebsanweisung
Edukte, Produkte
Benzoesure

Molgewicht
122,11

Fp, Kp
(oC)
Fp 121123

Gefahrensymbol
Bezeichnung
Xn (gesundheitsschdlich)

Nummern der Rund S-Stze


R: 22, 36
S: 24, 26

Stoffmenge
10 g

Wortlaut der oben genannten R- und S-Stze


R22 Gesundheitsschdlich beim Verschlucken.
R36 Reizt die Augen.

S24 Berhrung mit der Haut vermeiden .


S26 Bei Berhrung mit den Augen grndlich mit Wasser
absplen und Arzt konsultieren.

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Betriebsanweisung nach GHS


Edukte,
Produkte

Gefahrenpiktogramm
mit Signalwort

H- und P-Stze mit


Gefahren und Sicherheitshinweisen

H302: Gesundheitsschdlich bei Verschlucken.


H319: Verursacht schwere Augenreizung.

Benzoesure
Achtung

P305+P351+P338: Bei Kontakt mit den Augen: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser aussplen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach
Mglichkeit entfernen. Weiter aussplen.

Gefahren fr Mensch und Umwelt


Benzoesure Ist brennbar. Im Brandfall Entstehung gefhrlicher Brandgase oder Dmpfe mglich. Nicht in die
Kanalisation gelangen lassen. Schdigende Wirkung auf Wasserorganismen.

Schutzmanahmen und Verhaltensregeln


Substanzkontakt vermeiden. Einatmen von Stuben vermeiden.

Verhalten im Gefahrenfall
Spezielle Schutzausrstung bei der Brandbekmpfung.

Erste-Hilfe-Manahmen
Nach Einatmen: Frischluft.
Nach Hautkontakt: Mit reichlich Wasser abwaschen. Kontaminierte Kleidung entfernen.
Nach Augenkontakt: Mit reichlich Wasser aussplen. Augenarzt konsultieren.
Nach Verschlucken: Sofort viel Wasser trinken lassen(maximal 2 Trinkglser). Arzt hinzuziehen.

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Grundlagen
Experimente knnen nur dann wirklich genau gedeutet werden, wenn man auch wei,
mit welchen Verbindungen sie durchgefhrt wurden. Deshalb ist es unerlsslich im
Labor reine Stoffe zu verwend. Eine Mglichkeit diese herzustellen bietet die
Umkristallisation. Dabei wird die Probe mit einem Lsungsmittel kalt gemischt, dann
erhitzt, wobei im Optimalfall die erwnschte Verbindung in Lsung geht und die
Verunreinigungen nicht. Danach wird die Lsung filtriert und die Substanz kristallisiert
in reinerer Form wieder aus.
Eine andere Mglichkeit unerwnscht Stoffe aus einem Gemisch zu eliminieren, bietet
Aktivkohle. Diese adsorbiert effektiv unpolare organische Molekle.
Gerte

2x 500-ml-Rundkolben

Becherglser (100ml und 800ml)

Rckflusskhler

500-ml-Heizpilz

Kristallisierschale mit 6cm


Durchmesser

Leistungsregler

Doppelwandiger Plastetrichter (mit


Faltenfiltern)

Saugflasche

Wasserbad

Bchnertrichter

Plasteschale (Eisbad)

Membranpumpe

Woulfesche Flasche

Versuchsaufbau

Abbildung 2 Erhitzungsapparat mit


Rckflusskhler

Abbildung 1 Trocknungsapparat

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Durchfhrung des Versuchs


Zu Beginn des Versuches wurden die Apparaturen nach der Skizze aufgebaut. In den
Rundkolben wurden 200 ml destilliertes Wasser, 2 Siedesteinchen und 10,06 g
Benzoesure eingefllt. Jene lste sich kaum und es bildete sich eine graue Masse.
Es wurde mit dem Heizpilz ungefhr 20 Minuten bis zum Sieden erhitzt. Die
Benzoesure lste sich. Parallel wurde Wasser im Wasserbad zum Kochen gebracht.
Dieses in den doppelwandigen Plastiktrichter gefllt und nun die Benzoesure dadurch
in ein Becherglas gefllt. Es war nun eine erdbeerrote Masse und im Kolben blieb
schwarzer Stoff zurck. Sie kristallisierte schnell aus und wurde 30 Minuten ins Eisbad
gestellt.
Darauffolgend wurde das noch vorhandene Lsungsmittel mittels der Saugflasche
entzogen und die Substanz wurde mit wenig gekhltem destilliertem Wasser
nachgewaschen. In der Saugflasche befand sich nun eine rote Lsung, im
Bchnertrichter rosafarbene Kristalle.
Diese wurde verworfen. Die Substanz hingegen in einen Rundkolben eingefllt und mit
150 ml destillierten Wassers, sowie Siedesteinchen, versetzt. Die Lsung erscheint
blassrosa. Leider kam es zu einem Stromausfall, sodass die Apparatur abgebaut und
an einem anderen Arbeitsplatz wieder aufgebaut werden musste.
Dort wurde die oben beschriebene Prozedur wiederholt, die Lsung kurz erhitzt, dann
gekrnte Aktivkohle zugesetzt, wieder erhitzt, wobei Entfrbung zu beobachten war
und ber den doppelwandigen angewrmten Plastetrichter mit Faltenfilter in ein
Becherglas gegossen. Abermals fr 30 Minuten ins Eisbad gestellt und dann im
Bchnertrichter mittels der Saugflasche getrocknet. Die Substanz war nun
schneewei. Sie wurde in eine kleine Kristallisationsschale umgefllt und gewogen.
Masse Kristallisationsschale (leer):
Masse Kristallisationsschale (mit Substanz):

40,806 g
52,809 g

Es ergibt sich also aus der Differenz, dass 12,03 g Rohprodukt vorhanden sind.
Diese wurde mit einem Filterpapier abgedeckt und im Abzug zur Trocknung
aufbewahrt.
Masse Kristallisationsschale (mit Substanz (trocken)):
Masse Substanz:
Ausbeute:
Neben diesem Versuch wurden noch 2 Schmelzpunktbestimmungen zur bung
vorgenommen. Informationen hierzu finden sich unter dem Punkt Analytik.
Analytik
Benzoesure (zu bungszwecken):
am Heiztischmikroskop wurde ein Schmelzintervall von 119C bis 121C ermittelt.
(121C-123C wre der korrekte Wert (siehe Versuchsvorschrift)
para-Nitrophenol (zu bungszwecken):
am Gallstein-Thermoblock wurde ein Schmelzintervall von 113C-114C ermittelt.
(laut http://en.wikipedia.org/wiki/4-Nitrophenol (aufgerufen am 25.10.14) korrekt)
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Benzoesure (Prparat)
Schmelzbeginn:
Schmelzende:
Entsorgung
Mutterlauge Ausguss
Benzoesure Prparatflasche
Diskussion
Zu den Fragen
1. Beim Umkristallisieren wird der Effekt ausgenutzt, dass sich die Lslichkeit eines
Stoffes in der Hitze erheblich steigert. Beim Umfllen wird eine unterschiedliche
Lslichkeit einer Substanz in zwei Lsungsmitteln zu ihrer Reinigung genutzt.
Der erste Prozess erfordert eine Erhitzung, der zweite nicht. Beim ersten ist das
Produkt in der Klte nahezu unlslich, weswegen beim Abkhlen und
Kristallisieren wenig verloren geht. Beim zweiten Prozess muss zwingend ein
gutes Lsungsmittel benutzt werden, weshalb wahrscheinlich auch mehr
schlussendlich in Lsung verbleibt. Der Verlust wird also hier grer sein,
allerdings muss das Produkt nicht erhitzt werden, was von Vorteil sein kann,
wenn die gewnschte Substanz sich sonst zersetzen wrde.
2. An das Lsungsmittel (-gemisch) sind folgende Ansprche zu stellen: Der zu
reinigende Stoffe sollte in diesem im Kalten schlecht und im Heien gut lslich
sein, whrend die Verunreinigungen allgemein schlecht lslich sind.
Logischerweise sollte das Lsungsmittel inert in Bezug auf die in ihm gelsten
Substanzen sein. Zudem sollte der Siedepunkt des Lsungsmittels nicht allzu
hoch liegen, denn die Lslichkeit nimmt in der Nhe des Siedepunktes erheblich
zu, weshalb eine Erhitzung auf diese Temperatur zweckmig erscheint. Des
Weiteren ist es von Vorteil, dass das Lsungsmittel einfach zu handhaben und
billig ist.
3. Der Kristallisationsvorgang kann durch Zugabe eines Impfkristalls, Reiben mit
einem Glasstab an der Gefwand (im Allgemeinen durch Erzeugung von
Kristallisationskeimen) eingeleitet werden.
4. Hauptschlicher Faktor ist keine vollstndige Sttigung des Lsungsmittels. Liegt
jedoch bereits eine bersttigte Lsung kann die Kristallisation auch durch
fehlende Kristallisationskeime behindert sein.
Zur Schmelzpunktbestimmung
Bei der Benzoesure wurde am Boetiusheiztischmikroskop der Schmelzpunkt
bestimmt. Dabei beschlug in der Nhe des Schmelzpunktes leider das Abdeckglas,
wodurch die Abweichung vom Literaturwert zu erklren wre.
Fr para-Nitrophenol konnte hingegen der Literaturwert besttigt werden.
Zur Umkristallisation
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