Die Umkristallisation ist eine wichtige Methode zur Reinigung fester Stoffe. Je nach Eigenschaften der zu reinigenden Substanz sind mehrere Techniken mglich.
Sttigen eines geeigneten Lsungsmittels mit dem Rohprodukt in der
Hitze; Filtration der heien Lsung, um unlsliche Bestandteile abzutrennen; beim Erkalten der Lsung kristallisiert das Produkt in reinerer Form, whrend die Verunreinigungen gelst bleiben. An das Lsungsmittel werden hohe Anforderungen gestellt. So sollen Produkt und Verunreinigungen in der Hitze gut lslich sein, whrend das Produkt in der Klte mglichst wenig lslich sein soll, um Verluste gering zu halten. Die Verunreinigungen sollen dagegen in der Klte gelst bleiben. Daneben ist zu beachten, dass das Produkt gegenber dem Lsungsmittel inert sein muss.
Bei einer weiteren Technik, die besonders bei empfindlichen Verbindungen
zur Anwendung kommt, werden 2 Lsungsmittel verwendet, die miteinander mischbar sind, wobei Lsungsmittel 1 das Rohprodukt gut lst, whrend es in 2 kaum lslich ist. Das Rohprodukt wird in wenig 1 gelst, falls erforderlich filtriert und solange mit 2 versetzt, bis eine gesttigte Lsung entstanden ist (beginnende Trbung). Das Produkt kristallisiert beim Stehenlassen. Alternativ kann Lsung 1 (mit dem gelsten Rohprodukt) mit Lsungsmittel 2 vorsichtig ber- schichtet werden. Bei der Diffusion der beiden Lsungsmittel ineinander erfolgt Kristallisation.
Weitere Techniken und Hinweise sind der Literatur zu entnehmen.
Versuchsdurchfhrung 10 g Benzoesure (technisch rein) werden im Kolben vorgelegt und mit ca. 200 ml dest. Wasser versetzt. Man erhitzt zum Sieden (Siedesteine nicht vergessen!), wobei sich die Benzoesure lst. Es wird hei in ein Becherglas filtriert (Trichter mit breitem Auslaufrohr - evt. Pulvertrichter, Faltenfilter) und stehengelassen, bis die Lsung abgekhlt ist. Beim Abkhlen kristallisiert die Benzoesure wieder aus. Zur Vervollstndigung der Kristallisation wird ins Eisbad 2
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gestellt (ca. 30 min.). Die auskristallisierte Benzoesure wird abgesaugt
(Bchnertrichter oder Fritte, Saugflasche) und mit wenig eiskaltem dest. Wasser nachgewaschen. Saubere Benzoesure ist farblos. Ist das Produkt gefrbt, muss die Prozedur unter Verwendung von Aktivkohle (gepulvert oder gekrnt) wiederholt werden. Dazu lst man erneut in der Hitze, lsst aber vor Zugabe der Aktivkohle etwas abkhlen, da es sonst zu explosionsartigem Aufschumen kommen kann (Aktivkohle enthlt viel Luft, die dann entweicht). Man gibt soviel Aktivkohle hinzu, dass die Lsung gerade entfrbt ist. Nach dem erneuten Filtrieren und Auskristallisieren (Khlen im Eisbad), Absaugen und Trocknen des Produktes ber Nacht an der Luft werden Masse und Schmelzpunkt bestimmt (diskutieren Sie die Verluste bei der Reinigung). Analytik Benzoesure schmilzt bei 121 - 123 C. Unsaubere Produkte schmelzen niedriger und weisen ein greres Schmelzintervall auf.
ben Sie die Bestimmung des Schmelzpunktes zustzlich an mindestens 2
Substanzen, die bereitgestellt werden (Fp im Protokoll angeben). Verwenden Sie dabei sowohl ein Heiztisch- mikroskop als auch den elektrischen Thermoblock.
Entsorgung Mutterlauge Ist unbedenklich und wird verworfen. Umkristallisierte Benzoesure Prparateflasche Beantworten Sie im Protokoll folgende Fragen: Sie knnen eine Verbindung unter Verwendung von zwei geeigneten Lsungsmitteln entweder durch Umfllen oder durch Umkristallisieren reinigen. Wie unterscheiden sich diese beiden Methoden voneinander und welche Methode ist effektiver? Warum? 2. Welche Eigenschaften sollte ein Lsungsmittel oder ein Lsungsmittelgemisch aufweisen, um zum Umkristallisieren geeignet zu sein? 3. Wie kann man den Kristallisationsvorgang einleiten? 4. Durch welche Faktoren kann die Kristallisation gehemmt sein? 1.
Betriebsanweisung Edukte, Produkte Benzoesure
Molgewicht 122,11
Fp, Kp (oC) Fp 121123
Gefahrensymbol Bezeichnung Xn (gesundheitsschdlich)
Nummern der Rund S-Stze
R: 22, 36 S: 24, 26
Stoffmenge 10 g
Wortlaut der oben genannten R- und S-Stze
R22 Gesundheitsschdlich beim Verschlucken. R36 Reizt die Augen.
S24 Berhrung mit der Haut vermeiden .
S26 Bei Berhrung mit den Augen grndlich mit Wasser absplen und Arzt konsultieren.
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Betriebsanweisung nach GHS
Edukte, Produkte
Gefahrenpiktogramm mit Signalwort
H- und P-Stze mit
Gefahren und Sicherheitshinweisen
H302: Gesundheitsschdlich bei Verschlucken.
H319: Verursacht schwere Augenreizung.
Benzoesure Achtung
P305+P351+P338: Bei Kontakt mit den Augen: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser aussplen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Mglichkeit entfernen. Weiter aussplen.
Gefahren fr Mensch und Umwelt
Benzoesure Ist brennbar. Im Brandfall Entstehung gefhrlicher Brandgase oder Dmpfe mglich. Nicht in die Kanalisation gelangen lassen. Schdigende Wirkung auf Wasserorganismen.
Schutzmanahmen und Verhaltensregeln
Substanzkontakt vermeiden. Einatmen von Stuben vermeiden.
Verhalten im Gefahrenfall Spezielle Schutzausrstung bei der Brandbekmpfung.
Erste-Hilfe-Manahmen Nach Einatmen: Frischluft. Nach Hautkontakt: Mit reichlich Wasser abwaschen. Kontaminierte Kleidung entfernen. Nach Augenkontakt: Mit reichlich Wasser aussplen. Augenarzt konsultieren. Nach Verschlucken: Sofort viel Wasser trinken lassen(maximal 2 Trinkglser). Arzt hinzuziehen.
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Grundlagen Experimente knnen nur dann wirklich genau gedeutet werden, wenn man auch wei, mit welchen Verbindungen sie durchgefhrt wurden. Deshalb ist es unerlsslich im Labor reine Stoffe zu verwend. Eine Mglichkeit diese herzustellen bietet die Umkristallisation. Dabei wird die Probe mit einem Lsungsmittel kalt gemischt, dann erhitzt, wobei im Optimalfall die erwnschte Verbindung in Lsung geht und die Verunreinigungen nicht. Danach wird die Lsung filtriert und die Substanz kristallisiert in reinerer Form wieder aus. Eine andere Mglichkeit unerwnscht Stoffe aus einem Gemisch zu eliminieren, bietet Aktivkohle. Diese adsorbiert effektiv unpolare organische Molekle. Gerte
2x 500-ml-Rundkolben
Becherglser (100ml und 800ml)
Rckflusskhler
500-ml-Heizpilz
Kristallisierschale mit 6cm
Durchmesser
Leistungsregler
Doppelwandiger Plastetrichter (mit
Faltenfiltern)
Saugflasche
Wasserbad
Bchnertrichter
Plasteschale (Eisbad)
Membranpumpe
Woulfesche Flasche
Versuchsaufbau
Abbildung 2 Erhitzungsapparat mit
Rckflusskhler
Abbildung 1 Trocknungsapparat
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Durchfhrung des Versuchs
Zu Beginn des Versuches wurden die Apparaturen nach der Skizze aufgebaut. In den Rundkolben wurden 200 ml destilliertes Wasser, 2 Siedesteinchen und 10,06 g Benzoesure eingefllt. Jene lste sich kaum und es bildete sich eine graue Masse. Es wurde mit dem Heizpilz ungefhr 20 Minuten bis zum Sieden erhitzt. Die Benzoesure lste sich. Parallel wurde Wasser im Wasserbad zum Kochen gebracht. Dieses in den doppelwandigen Plastiktrichter gefllt und nun die Benzoesure dadurch in ein Becherglas gefllt. Es war nun eine erdbeerrote Masse und im Kolben blieb schwarzer Stoff zurck. Sie kristallisierte schnell aus und wurde 30 Minuten ins Eisbad gestellt. Darauffolgend wurde das noch vorhandene Lsungsmittel mittels der Saugflasche entzogen und die Substanz wurde mit wenig gekhltem destilliertem Wasser nachgewaschen. In der Saugflasche befand sich nun eine rote Lsung, im Bchnertrichter rosafarbene Kristalle. Diese wurde verworfen. Die Substanz hingegen in einen Rundkolben eingefllt und mit 150 ml destillierten Wassers, sowie Siedesteinchen, versetzt. Die Lsung erscheint blassrosa. Leider kam es zu einem Stromausfall, sodass die Apparatur abgebaut und an einem anderen Arbeitsplatz wieder aufgebaut werden musste. Dort wurde die oben beschriebene Prozedur wiederholt, die Lsung kurz erhitzt, dann gekrnte Aktivkohle zugesetzt, wieder erhitzt, wobei Entfrbung zu beobachten war und ber den doppelwandigen angewrmten Plastetrichter mit Faltenfilter in ein Becherglas gegossen. Abermals fr 30 Minuten ins Eisbad gestellt und dann im Bchnertrichter mittels der Saugflasche getrocknet. Die Substanz war nun schneewei. Sie wurde in eine kleine Kristallisationsschale umgefllt und gewogen. Masse Kristallisationsschale (leer): Masse Kristallisationsschale (mit Substanz):
40,806 g 52,809 g
Es ergibt sich also aus der Differenz, dass 12,03 g Rohprodukt vorhanden sind. Diese wurde mit einem Filterpapier abgedeckt und im Abzug zur Trocknung aufbewahrt. Masse Kristallisationsschale (mit Substanz (trocken)): Masse Substanz: Ausbeute: Neben diesem Versuch wurden noch 2 Schmelzpunktbestimmungen zur bung vorgenommen. Informationen hierzu finden sich unter dem Punkt Analytik. Analytik Benzoesure (zu bungszwecken): am Heiztischmikroskop wurde ein Schmelzintervall von 119C bis 121C ermittelt. (121C-123C wre der korrekte Wert (siehe Versuchsvorschrift) para-Nitrophenol (zu bungszwecken): am Gallstein-Thermoblock wurde ein Schmelzintervall von 113C-114C ermittelt. (laut http://en.wikipedia.org/wiki/4-Nitrophenol (aufgerufen am 25.10.14) korrekt) 6
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Benzoesure (Prparat) Schmelzbeginn: Schmelzende: Entsorgung Mutterlauge Ausguss Benzoesure Prparatflasche Diskussion Zu den Fragen 1. Beim Umkristallisieren wird der Effekt ausgenutzt, dass sich die Lslichkeit eines Stoffes in der Hitze erheblich steigert. Beim Umfllen wird eine unterschiedliche Lslichkeit einer Substanz in zwei Lsungsmitteln zu ihrer Reinigung genutzt. Der erste Prozess erfordert eine Erhitzung, der zweite nicht. Beim ersten ist das Produkt in der Klte nahezu unlslich, weswegen beim Abkhlen und Kristallisieren wenig verloren geht. Beim zweiten Prozess muss zwingend ein gutes Lsungsmittel benutzt werden, weshalb wahrscheinlich auch mehr schlussendlich in Lsung verbleibt. Der Verlust wird also hier grer sein, allerdings muss das Produkt nicht erhitzt werden, was von Vorteil sein kann, wenn die gewnschte Substanz sich sonst zersetzen wrde. 2. An das Lsungsmittel (-gemisch) sind folgende Ansprche zu stellen: Der zu reinigende Stoffe sollte in diesem im Kalten schlecht und im Heien gut lslich sein, whrend die Verunreinigungen allgemein schlecht lslich sind. Logischerweise sollte das Lsungsmittel inert in Bezug auf die in ihm gelsten Substanzen sein. Zudem sollte der Siedepunkt des Lsungsmittels nicht allzu hoch liegen, denn die Lslichkeit nimmt in der Nhe des Siedepunktes erheblich zu, weshalb eine Erhitzung auf diese Temperatur zweckmig erscheint. Des Weiteren ist es von Vorteil, dass das Lsungsmittel einfach zu handhaben und billig ist. 3. Der Kristallisationsvorgang kann durch Zugabe eines Impfkristalls, Reiben mit einem Glasstab an der Gefwand (im Allgemeinen durch Erzeugung von Kristallisationskeimen) eingeleitet werden. 4. Hauptschlicher Faktor ist keine vollstndige Sttigung des Lsungsmittels. Liegt jedoch bereits eine bersttigte Lsung kann die Kristallisation auch durch fehlende Kristallisationskeime behindert sein. Zur Schmelzpunktbestimmung Bei der Benzoesure wurde am Boetiusheiztischmikroskop der Schmelzpunkt bestimmt. Dabei beschlug in der Nhe des Schmelzpunktes leider das Abdeckglas, wodurch die Abweichung vom Literaturwert zu erklren wre. Fr para-Nitrophenol konnte hingegen der Literaturwert besttigt werden. Zur Umkristallisation 7
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