ACIDEZ Y pH

Acidez Y pH

ACIDEZ Y pH

Xiomara Romero, Pedro Navarro

Juan Noguera

VII Escuela Venezolana

para la Enseanza de la

Qumica

Mrida, del 05 al 09 de Diciembre de 2005

i

Acidez Y pH

VI ESCUELA VENEZOLANA PARA LA ENSEANZA DE LA QUMICA

Edicin 2005
El libro Acidez y pH fue escrito especialmente como material de apoyo de uno de los
cursos ofrecidos en la VII Escuela Venezolana para la Enseanza de la Qumica.
La Escuela es un programa organizado por CELCIEC-ULA, diseada en base a
Cursos de Actualizacin dirigidos a los docentes de Qumica de la Educacin Bsica,
Media y Diversificada.
Evaluacin de la edicin:

Bernardo Fontal, Ricardo

Contreras

Comit organizador del

VII Encuentro con la Qumica:

Bernardo Fontal, Fernando

Bellandi, Marisela Reyes,
Ricardo Contreras

Autor:

Xiomara Romero
Pedro Navarro

E-mail:

pnavarro@ula.ve

Portada:

Yanelly Gavidia

Diseo y diagramacin:

Smart Service C.A.

Se autoriza la reproduccin parcial y total de esta obra, nicamente para fines de

enseanza, respetando los crditos del VII Escuela Venezolana para la Enseanza
de la Qumica y de los autores.
Derechos reservados 2005, Universidad de Los Andes, Facultad de Ciencias,
Departamento de Qumica, Laboratorio de Organometl icos La Hechicera, Mrida
5101, Venezuela. Tlf: +58 274 2401380, Fax: +58 274 2401286, E-mail:
escueladequimica@hotmail.com
Hecho en Venezuela
Depsito legal:

ii

Acidez Y pH

pH y Acidez.
Existen dos clases de compuestos qumicos relacionados
entre s y que son muy importantes en la vida diaria. Se trata
de los cidos y las bases. Algunos cidos muy conocido s son
el vinagre (cido actico), la vitamina C (cido ascr bico) y el
cido del acumulador (cido sulfrico). Son bases m uy
comunes la leja (hidrxido de sodio), el polvo para hornear
(bicarbonato de sodio) y el amoniaco.
En la contaminacin del aire y del agua suelen intervenir los
cidos y bases. Por ejemplo, la lluvia cida es un grave
problema ambiental, y en muchos casos el agua alcalina
(bsica) no es potable.
Sabas que los cuatro sabores tienen relacin con la qumica
de cidos y bases? Los cidos tienen sabor agrio, l as bases
tienen sabor amargo, y los compuestos que se forman cuando
un cido reacciona con una base (sales) tienen sabo r salado.
El sabor dulce es ms complicado. Para que un compu esto
tenga sabor dulce, debe tener un grupo de tipo cid o y uno de
tipo bsico, adems de la geometra correcta para e ncajar en
el receptor del sabor dulce.

iii

Acidez Y pH

cidos y bases: definiciones experimentales

Cmo saber si un compuesto es un cido o una base?
Comencemos por enumerar algunas de sus propiedades.
Los cidos son compuestos que
1. hacen que el colorante indicador tornasol cambie a rojo
2. tienen sabor agrio
3. disuelven los metales activos (como cinc o hierro) y
producen hidrgeno gaseoso
4. reaccionan

con

las

bases

para

formar

agua

compuestos inicos llamados sales.

Los cidos y las bases son especies qumicas opue stas, as
que sus propiedades son muy diferentes. Las bases son
compuestos que
1. hacen que el colorante indicador tornasol cambie a azul
2. tienen sabor amargo
3. se sienten resbalosas al tacto
4. reaccionan con cidos para formar agua y sales
Los alimentos que son cidos se identifican se id entifican por
su sabor agrio. El vinagre y el jugo de limn son buenos
iv

Acidez Y pH

ejemplos. El vinagre es una solucin acuosa de cido actico

(alrededor de 5 %). Los limones, las limas y otros frutos ctricos
contienen cido ctrico. El cido lctico confiere al yogurt un
sabor cido, y se suele agregar cido fosfrico a l as bebidas
carbonatadas para impartirles acidez. En cambio, el sabor
amargo del agua tnica es atribuible a la presencia de quinina,
que es una base.
Aunque todos los cidos tienen sabor agrio y las bases saben
amargas, difcilmente un ensayo de sabor es la mejor prueba
de uso general para determinar si una sustancia es un cido o
una base. Algunos cidos y bases son muy venenosos, y
muchos son considerablemente corrosivos, a menos que estn
muy diluidos.
Los datos experimentales indican que todos los c idos tienen
+

iones hidrgeno (H ) y las propiedades de las bases en agua se

-

deben al ion hidrxido OH . El medio ms comn para

identificar una sustancia como cido o como base es la prueba
del tornasol. Si introduces una tira de papel tornasol neutro (de
color violeta) en una solucin desconocida y el color cambia a
rosa, la solucin es cida. Si el color de la tira cambia a azul, la
solucin es bsica. Si la tira no cambia de color, la solucin no
es cida ni bsica.
v

Acidez Y pH

El tornasol es slo uno de varios cientos de compuestos

conocidos que son indicadores cido-base. Muchos co lorantes
naturales de alimentos, como los del jugo de uva, el repollo
morado y el arndano, son indicadores cido-base, c omo
tambin lo son casi todos los colorantes de los ptalos de las
flores.

La ionizacin del agua

La ionizacin del agua es la transferencia de un protn de una
molcula de agua a otra, dando como resultado un ion
hidrgeno hidratado y un ion oxhidrilo:
H2O + H2O

H3O + OH .

Desde luego que esto es slo una representacin simplificada

de lo que ocurre en realidad, pero pone de manifiesto el hecho
de que el ion hidrgeno en solucin acuosa no es solamente un
protn, sino que est firmemente unido a una molcula de
agua. La energa que se requiere para disociar completamente
+

el H3O en H2O y un protn es casi el triple de la energa que

se requiere para romper la mayora de los enlaces covalentes.
vi

Acidez Y pH

El H3O est an ms hidratado; tiene una molcula de agua

unida a cada uno de sus hidrgenos por medio de enlaces de
hidrgeno. Estas tres molculas de agua adicionales
+

constituyen la capa primaria de hidratacin del H 3O .

H

H
OH

O
H
O

H O

La fuerza de los enlaces de hidrgeno (guiones) es solo un

dcimo de la de los enlaces covalentes ordinarios, pero es
mayor que la de los enlaces de hidrgeno que unen las
molculas de agua formando agregados. Estos enlaces de
hidrgeno permanecen intactos a la temperatura ambiente, de
modo que la unidad mas pequea de ion hidrgeno hidratado
+

es H9O 4. Un nmero mucho mayor de molculas de agua

(capas secundarias de hidratacin) se unen por enlaces de
hidrgeno ms dbiles; y, en el punto de congelacin, forman
agregados de un tamao prximo al de los cristalesde hielo.

vii

Acidez Y pH

El producto inico del agua. Para nuestros propsitos, sin

embargo, no es importante el nmero de molculas de agua
unidas a un ion en una solucin acuosa, y simplificamos la
escritura anotando todas las frmulas con el menor nmero de
molculas de agua, a menos que deseemos dar nfasis al
hecho de que el ion est hidratado. As, la ionizac in del agua
queda abreviada:

H2O

H + OH ,

y se sobreentiende que tanto H

como OH

son iones

hidratados. La constante de equilibrio debe ser rigurosamente

expresada en trminos de actividades:
+

{H } {OH } = K {H2O}.
Ya que vamos a tratar con soluciones diluidas, podemos
emplear una expresin ms sencilla. En una solucin diluida, el
agua se encuentra en gran exceso, y, cuando vara la
concentracin de las sustancias disueltas en ella, no cambia
apreciablemente la concentracin del agua ni tampoco su
viii

Acidez Y pH

actividad. Por tanto, generalmente, se incluye la concentracin

del agua en la constante de equilibrio.
0

Definimos el producto inico del agua, Ka , por la relacin

0

Kw {H2O} = K N H2O
donde {H2O} es la actividad del agua expresada en moles/litro,
y NH2O es la fraccin molar del agua en la solucin. En asl
soluciones diluidas, {H2O} es aproximadamente igual a 55,6
moles/litro y N H2O es aproximadamente igual a la unidad. A 25
C,
0

Ka = 1,80 x 10

-16

, y Kw = 1,00 x 10

-14

Si se supone que los coeficientes de actividad son iguales a la

unidad, se obtiene la expresin aproximada:
+

[H ][OH ] = K w = 1,00 x 10

-14

ix

(1)

Acidez Y pH

Definicin de pH. Como las concentraciones de las

soluciones son casi siempre menos que un mol/litro, el
logaritmo de la concentracin es casi siempre un nmero
negativo. Pero como es preferible trabajar con nme ros
positivos del 1 al 10, la concentracin del ion hidrgeno se
expresa comnmente como pH, que en solucin diluida est
dado por la relacin aproximada:
+

pH = -log10[H ].
As una solucin con una concentracin de iones hidrgeno de
1,0 x 10

-5

moles/litro tiene pH=5,00. Debido al error inherente a

la escala prctica de pH, muy rara vez estos valores pueden

tener una exactitud mayor de + 0,01, que corresponde a + 2%
+

en [H ].
Una definicin rigurosa de pH es bastante difcil de encontrar.
En teora se lo define como el logaritmo negativo de la actividad
(que es la concentracin en la cual se ha hecho la correccin
+

por fuerzas interinicas) del ion hidrgeno: pH=-log 10[H ]H+,

pero el coeficiente de actividad H+ de un ion simple no puede
medirse experimentalmente. En la prctica, se supone que la
forma de la funcin pH es aquella que se mide
x

Acidez Y pH

por el medidor de pH, calibrndose el aparato en di ferentes

puntos por medio de las soluciones tampones o reguladoras.
Se supone que los pH de estos tampones modelos son iguales
a los calculados tericamente.
El pH del agua pura. La forma ms conveniente de deducir la
segunda relacin entre las concentraciones de los iones
hidrgeno y oxhidrilo, es por el balance de la carga elctrica.
En el agua pura, que es elctricamente neutra, el nmero total
de cargas elctricas positivas, en un volumen dado, debe ser
igual al nmero total de cargas elctricas negativas. Los nicos
iones positivos que existen en el agua pura son los iones
hidrgeno y los nicos iones negativos son los iones oxhidrilo.
Por consiguiente, las concentraciones de estos iones deben ser
iguales:
+

[H ] = [OH ]

(2)

Tambin se podra obtener esta misma relacin considerando

la reaccin de disociacin del agua. De cada molcula de agua
que se ioniza se forman un ion oxhidrilo y un ion hidrgeno.
Reemplazando en (1) los valores de (2), tenemos
xi

Acidez Y pH

+2

[H ] = 1,00 x 10
y de la ecuacin (2),

-14

-7

, [H ] = 1,00 x 10 ,

-7

[OH ] = 1,00 x 10 .
Observe que se satisfacen las ecuaciones (1) y (2).
Es comn expresar estas concentraciones como f unciones
logartmicas. En el agua pura, a 25 C,
+

pH = -log [H ] = 7,00,

pOH = -log [OH ] = 7,00.

Observe que la ecuacin (1) requiere que en todas las

soluciones acuosas diluidas, a 25 C,
pH + pOH = 14,00.
Se define el agua pura como un agua neutra en la escala
+

cido-base de las soluciones acuosas. Si [H ] es mayor que

-

[OH ], la solucin es cida, y si [OH ] es mayor que [H ], la

+

-7

solucin es bsica. Observe que si [H ] aumenta a ms de 10 ,

-

-7

[OH ] disminuye a menos de 10 , a fin de mantener la relacin

xii

Acidez Y pH

de equilibrio (1). En la tabla 1 se da un resumen de varias

condiciones del equilibrio.
Tabla 1. CRITERIOS PARA LA DETERMINACION DE
SOLUCIONES
ACIDAS Y BASICAS
cido
+

Bsico

[H ] > [OH ] (definicin)

+

[H ] > 10
-

-7

[OH ] < 10

-7

[OH ] > [H ] (definicin)

[OH ] > 10

-7

[H ] < 10

pH < 7

pH > 7

pOH > 7

pOH < 7

-7

Clculo del pH de las soluciones de cidos y

bases fuertes.
El grado al cual una sustancia se disocia en sus iones, se
define por los trminos fuerte y dbil. Un electrolito fuerte es
aquel que se disocia totalmente, y un electrolito dbil es aquel
que se disocia slo en parte.

xiii

Acidez Y pH

Para los fines de la clasificacin matemtica, dividiremos los

cidos y las bases en dos clases: fuertes, o totalm ente
disociados; y dbiles, o parcialmente disociados. Hay, desde
luego, una serie continua de cidos, que va desde l os
totalmente disociados, como el HCl, hasta los casi no
disociados, como el HCN. Un cido dado (tal como el HIO 3, por
ejemplo) puede ser dbil en solucin concentrada, pero fuerte
en solucin diluida.
Tabla 2. ACIDOS Y BASES FUERTES
ACIDOS

BASES

Completamente disociados en concentracin

menor que 1 mol/litro:
HCl

LiOH

HBr

NaOH

HI

KOH

HClO4

RbOH

HNO3

CsOH

H2SO4*

HSCN

xiv

Acidez Y pH

Completamente disociados en concentraciones

menor que 0,01 mol/litro:
HIO3
Sr(OH)2*
Ba(OH)2*
TIOH

* Estos se disocian en la forma siguiente:

+

H2SO4 = H + HSO4 ,

Sr(OH)2 = Sr

+2

+ 2OH .

La mayora de las substancias que cita la Tabla 2 se disocian

totalmente cuando estn en soluciones ms diluidas que un
mol/litro, excepto el cido ydico y los hidrxidos de estroncio,
bario y talio, que solo se disocian totalmente en soluciones mas
diluidas que 0,01 mol/litro. Aun en las soluciones muy
concentradas, la mayora de las substancias no existen como
molculas covalentes sino como pares inicos, o sea dos iones
distintos que, no obstante, estn ms fuertemente a sociados
entre ellos de lo que podra esperarse.
Cuando un cido reacciona con una base, los produ ctos son
agua y una sal. Si una solucin que contiene iones hidronio (un
cido) se mezcla con otra solucin que contiene exactamente
xv

Acidez Y pH

la misma cantidad de iones hidrxido (una base), la solucin

resultante ya no afecta al tornasol, y tampoco sabe agria ni
amarga (su sabor es salado). La solucin ya no es cida ni
bsica, sino neutra. La reaccin de un cido con un a base se
llama neutralizacin. Las sales (como NaCl, por ejemplo), que
resultan de la reaccin entre un cido fuerte (HCl) y una base
fuerte (NaOH) estn completamente disociadas en el agua y
forman soluciones neutras. Las sales que resultan de la
reaccin entre los cidos dbiles y las bases dbiles tambin
estn totalmente disociadas en el agua, pero sus so luciones
pueden ser ya cidas, ya bsicas, porque sus iones mismos
son cidos o bases. Consideremos varios ejemplos de clculo
de pH de soluciones de cidos y bases fuertes.
Ejemplo 1. Hallar el pH de una solucin 0,050 molar de HCl.
Adems de los iones procedentes de la disociacin del agua,
+

existen en la solucin los iones que hemos introducido, H y Cl , al

+

agregar el cido clorhdrico. La primera relacin entre [H ] y

-

[OH ] es el producto inico del agua

+

[H ][OH ] = 1,00 x 10

-14

(1)

xvi

Acidez Y pH

La segunda relacin se llama condicin protnica .Uno de los

medios de obtenerla es verificando el balance de masa de los
iones hidrgeno. Por cada ion hidrgeno producido en la
disociacin del agua, tambin se produce un ion oxhidrilo,
+

H2O H + OH ,
y por cada ion hidrgeno obtenido del cido clorhdrico,
tambin se obtiene un ion cloruro,
+

H Cl

H + Cl .

La concentracin de iones hidrgeno, que se obtiene en la

solucin, es la suma de las concentraciones provenientes de
estas dos fuentes:

[H ] = [H ]H2O + [H ]HCl,
+

[H ] = [OH ] + [Cl ].

xvii

Acidez Y pH

Observe que esta relacin es idntica al balance de cargas

elctricas, ya que los nicos iones positivos que existen en la
solucin son los iones hidrgeno, y los nicos iones negativos
son los iones oxhidrilo y los iones cloruro. Finalmente,
aprovechando el hecho de la total disociacin del HCl,
establecemos que
+

[H ]HCl = [Cl ] = 0,050.

Reemplazando este valor en la ecuacin anterior, obtenemos la
forma final de la condicin protnica:
+

[H ] = [OH ] + 0,050.

(2)

Para obtener la condicin protnica no es necesario

considerar todas las diferentes reacciones que producen iones
hidrgeno, pero ellas ayudan a comprender ms claramente su
significado. La condicin protnica siempre puede obtenerse
del balance de cargas elctricas y de los balances de masas de
los iones extraos que existen en la solucin.
Las ecuaciones (1) y (2) son bastantes sencillas, por lo cual
se pueden resolver exactamente; pero es preferible efectuar
xviii

Acidez Y pH

aproximaciones, siempre que sea posible, de modo que

-

procedamos a hacerlas. Como la solucin es cida, [OH ] debe

-7

ser menor que 10 , y por lo tanto, debe ser insignificante en

comparacin con 0,050, en la ecuacin (2). La relacin
aproximada es entonces solo
+

[H ] = 0,050,
que

es

la

aproximacin

buscamos.
que
Para probar
correcta,

respuesta
es

la ecuacin (1)
para

que esta

calcular [OH ]:

empleemos
[que es
O
insignific
H
-

ante

=compara
2
,do con
0
0,050.
x
1El pH se
0
-calcula
1de

la

3siguient

,e
manera:

deduccin
pH
parecer
=
disparar
-lo

puede
como
contra

g
ardillas con un rifle
[H
para elefantes, pero
]=
-lo
tratamos de destacar
g
la importancia de
(0,
05
comprender
0)
claramente cmo se
=
1,3
opera con los
0.
Toda esta

xix

Acidez Y pH

balances de carga y masa en los sistemas sencillos, antes de

aplicarlos a otros sistemas mas complicados.
Clculo general del pH de un cido fuerteEs. instructivo
estudiar, como problema general, la relacin que existe entre el
pH de la solucin de un cido fuerte y la concentracin analtica
del mismo. En las soluciones de concentracin mediana
+

(ejemplo 1); [H ] es casi exactamente igual a la concentracin

analtica del cido. Por otra parte, en la condicin lmite,
representada por el agua pura, donde no existe cid o en
+

-7

absoluto, [H ] es 10 moles/litro.
La transicin entre estos dos lmites simples est dada por una
relacin general que se puede deducir fcilmente. En el caso
de un cido totalmente disociado, de concentracin analtica C,
las dos ecuaciones que se requieren para definir las
+

concentraciones, [H ] y [OH ], son el producto inico del agua:

+

[H ][OH ] = Kw,

(1)

y la condicin protnica,
+

[H ] = C + [OH ].

(2)

xx

Acidez Y pH

Despejando [OH ] en la ecuacin (2) y reemplazando su valor

en la ecuacin (1) da
+

[H ]([H ] C) = Kw,
+

que es una funcin de segundo grado de [H ]:

+2

[H ] - C[H ] Kw = 0,

(3)

pero slo una funcin lineal de C:

C = [H]

Kw .
[H]

(4)

En el lmite, donde [H ] es grande comparada con [OH ], el

ltimo trmino de la ecuacin (4) es insignificante, quedando
simplemente
+

[H ] = C.

(4a)

xxi

Acidez Y pH

En el lmite opuesto, donde la concentracin C es pequea

-7

comparada con 10 , el primer miembro de (4) es insignificante,

dando
+2

[H ] = Kw,
o pH = 7,00.
Si eligisemos valores de C, y con ellos obtuvisemos valores
+

de [H ], sera muy tediosa la representacin grfica de la

ecuacin (3), pues tendramos que resolver una ecuacin de
segundo grado para cada valor de C. A diferencia de esto, si
representamos grficamente la ecuacin (4), eligiendo valores
+

de [H ] y calculando los valores correspondientes de C,

podremos obtener la misma curva de un modo mucho m s
sencillo.

xxii

Acidez Y pH

(4a)
(4)

Fig. 1. El pH de un cido fuerte en funcin de la concentracin.

Las concentraciones grandes estn en la izquierda y las
pequeas a la derecha. Las soluciones cidas estn en la parte
inferior y las bsicas en la superior. La lnea gr uesa
corresponde a la ecuacin exacta (4). La lnea de guiones
corresponde a la ecuacin aproximada (4a).
+

Los valores de [H ], que normalmente tienen las soluciones de

los cidos fuertes, varan desde un mol/litro hasta 10

-7

moles/litro, o sea que el factor de variacin es de 10 millones.

Generalmente, la variacin de la concentracin C es aun mayor.
El nico mtodo prctico de representar grf icamente
xxiii

Acidez Y pH

estos valores es por medio de una escala logartmica. Dado

que todos estos nmeros son menores que la unidad, sus
logaritmos

son

nmeros

negativos,

es

conveniente

representarlos grficamente como pH en funcin de log C. La

Fig. 1 representa los valores obtenidos con la ecuacin (4).
Observe que los valores grandes de C son los que dan los
valores ms pequeos de log C, y que los valores pequeos
de C son los que dan los valores mayores de log C. Al
comienzo, esta representacin de magnitudes pequeas por
nmeros grandes puede parecer algo extraa, pero con cierta
prctica

es

fcil

llegar

acostumbrarse

convert

ir

mentalmente, y, entonces, el mtodo resulta tan conveniente

que merece la pena realizar este esfuerzo inicial.
Observe la Fig. 1. La ecuacin (4a)
+

[H ] = C,
es vlida hasta que C desciende a la regin de 10
-7

-6

moles/litro.

A 10 moles/litro, [H ] se hace estable, mientras que C puede

seguir reducindose segn uno desee.
xxiv

Acidez Y pH

(4a)
(4)

Fig. 2. El pH de un cido fuerte en funcin de la concentracin,

en soluciones muy diluidas. La lnea gruesa corresponde a la
ecuacin exacta (4). La lnea de puntos representa a la ecuacin
aproximada (4a). Obsrvese que cuando C=0, pH=7,00.

La Fig. 2 muestra, en escala lineal, la regin prxima a 10

-7

moles/litro. La lnea gruesa corresponde a la concentracin real,

+

[H ], obtenida con la ecuacin (4), y la lnea de puntos

corresponde a la ecuacin aproximada (4a). En lugar de dividir
uno de los ejes coordenados de la Fig. 2 en unidades de C =
xxv

Acidez Y pH

-7

2x10 moles/litro, las unidades de C que se han empleado son

-7

de magnitud igual a 10 moles/litro, y se ha denominado al eje

Cx10

= 2. Otra manera de efectuar la divisin del eje de

concentraciones
micromoles (10

consiste
-6

en

emplear

como

unidades

moles)/litro, en cuyo caso C=0,2 micro-

mol/litro.

El pH de un cido dbil.
A las concentraciones usuales, la mayora de los cidos en
solucin acuosa no estn totalmente disociados. Estos cidos
se llaman cidos dbiles, a diferencia de los cido s fuertes
(Tabla 2), que estn totalmente disociados. El cid o que puede
perder solamente un ion hidrgeno se llama cido monoprtico
y su disociacin se puede representar por el equilibrio ya
conocido
+

HA H + A .
La expresin de la constante de equilibrio es, en rigor,
+

{H }{A } = Ka {HA}

xxvi

Acidez Y pH

pero nosotros supondremos que la actividades son iguales a

las concentraciones y emplearemos la expresin aproximada
+

[H ][A ] = Ka [HA].
La constante de ionizacin K a de un cido dbil puede variar
en una amplia zona de valores. Al final se dan las constantes
de ionizacion de varios cidos comunes. En sus solu ciones
acuosas de concentracin menor que 0,1 molar, los cidos de
Ka mayor que 1,0 estn en principio totalmente disoci ados y se
les puede considerar como cidos fuertes. Un caso l mite es el
cido ydico, cuyo K a = 0,16, el cual tambin figura en la Tabla
2 con los cidos fuertes. Los cidos con K

menor que 10

-14

se

disocian en cualquier concentracin en proporcin insignificante,

ya que la ionizacion del agua produce tantos o ms iones
hidrgeno que la ionizacion del cido mis mo. El pH de las
soluciones de los cidos de esta clase se ap arta muy poco de
7,00.

xxvii

Acidez Y pH

Ejemplo 2. Hallar las concentraciones de todas las especies

contenidas en una solucin 0,010 molar de cido actico, cuyo
-5

Ka = 1,75 x 10 . Tenemos los equilibrios

+

-5

[H ][Ac ] = 1,75 x 10 [HAc],

+

[H ][OH ] = 1,00 x 10

-14

(1)
(2)

El balance de carga da directamente la condicin protnica:

+

[H ] = [Ac ] + [OH ].

(3)

Dado que la concentracin analtica del cido es 0,010 mol/litro,

y que todo el cido existente en la solu cin debe estar ya como
-

HAc o como Ac , el balance de masa del acetato es

-

[HAc] + [Ac ] = 0,010.

(4)

Estas cuatro ecuaciones con cuatro incgnitas deben ser

resueltas simultneamente para dar la respuesta del problema.

xxviii

Acidez Y pH

Simplifiquemos el problema haciendo dos aproximaciones:

como la solucin es cida, supongamos que [OH

] es

insignificante en comparacin con [Ac ] en la ecuacin (3)

+

[H ] = [Ac ].

(3a)

Adems, supongamos (aunque puede ser incorrecto) qu e el

cido est slo ligeramente disociado, y que [Ac-] es
insignificante en comparacin con [HAc] es la ecuacin (4):
[HAc] = 0,010.

(4a)

Con estas aproximaciones el problema se simplifica mucho. Por

supuesto que ellas pueden ser incorrectas, y si lo son las
respuestas que obtengamos al resolver las cuatro ecuaciones
aproximadas (1), (2), (3a) y (4a), no satisfarn la s ecuaciones
exacta (1), (2), (3) y (4). Esperemos que sean correctas.
Sustituyendo (3a) y (4a) en (1) da
+2

-5

-4

-2

[H ] = (1,75 x 10 ) (1,0 x 10 ),
[H ] = 4,18 x 10 , pH = 3,38.
xxix

Acidez Y pH

-11

De (2),

[OH ] = 2,39 x 10

De (3),

[Ac ] = 4,18 x 10 .

Para

-4

comprobar,

sustituimos

estos

valores

en

(4),

encontramos que da un resultado satisfactorio con una

aproximacin de 4%:
-

-4

-2

-2

[HAc] + [Ac ] = 4,18 x 10 + 1,00 x 10 = 1,04 x 10 .

Las otras ecuaciones exactas son satisfechas dentro del lmite
del error de redondeo, ya que las empleamos para calcular las
respuestas. Mientras no necesitemos una respuesta con una
exactitud mayor que + 4 %, la respuesta aproximada que hemos
obtenido es satisfactoria. Si necesitamos una respuesta ms
exacta, debemos abandonar la ecuacin aproximada (4a) y
emplear la exacta (4). Esto implica la resolucin de una
ecuacin de segundo grado, pero aun as sera realizable. La
-

aproximacin (3a) es muy buena, ya que [OH ] es slo un diez

-

millonsimo de [Ac ], y, por tanto, es insignificante.

xxx

Acidez Y pH

Las siguientes generalizaciones acerca de aproximaciones

pueden ser tiles al resolver problemas de cidos d biles:
-7

1. Si C es pequea comparada con 10 , tanto [HA]

-

como [A ] son insignificantes comparadas con [H ] y

-

[OH ], y el pH sera 7, independientemente de la

concentracin.
-7

2. Si C es grande comparada con 10 , [OH ] es

+

generalmente insignificante comparada con [H ].

3. Si C es pequea comparada con K a, [HA] es
-

generalmente insignificante comparada con [A ].

-

4. Si C es grande comparada con Ka, [A ] es

frecuentemente insignificante comparada con [HA].
No emplee ciegamente estas generalizaciones, ya
que no siempre son vlidas. Compruebe siempre sus
respuestas en la ecuacin exacta para as asegurarse
de que son correctas.
El pH de una base dbil
Las bases solubles dbiles que se combinan solamente con
un protn se tratan con el mismo formalismo matemtico que
se emple para los cidos monoprticos dbiles. Por ejemplo,
cuando se disuelve el amoniaco en el agua, aquel extrae un
xxxi

Acidez Y pH

protn de una molcula de agua, dando un ion amonioy un ion

oxhidrilo:
+

NH3 + H2O NH4 + OH .

En publicaciones antiguas era comn escribir el amoniaco
acuoso como NH4OH en lugar de NH3, para dar nfasis al
+

hecho de que por disociacin daba iones NH 4 . Ha habido una

serie de controversias durante los ltimos aos sobre la mejor
manera de representar al amoniaco acuoso, y aun hoy no se
han aclarado todos los detalles. Debido a la complicada
naturaleza de la ionizacion del amoniaco, hemos decidido
representar al amoniaco acuoso por la frmula NH 3, dejando
entendido que hay un nmero de molculas de agua que estn
adheridas flojamente a l, y participan ntimamente en el
proceso de ionizacin.
Puede generalizarse la ionizacin de una base dbilcomo
+

B + H2O BH + OH .

xxxii

Acidez Y pH

Como en solucin diluida, la actividad del agua es casi

constante, y las actividades de las otras especies son
aproximadamente iguales a sus concentraciones, emplearemos
la expresin aproximada de equilibrio

[BH ][OH ] = Kb[B].

(1)

El producto inico del agua

+

[H ][OH ] = Kw,

(2)

un balance de carga (la condicin protnica),

+

[H ] + [BH ] = [OH ],

(3)

y un balance de masa,
+

[BH ] + [B] = C,

(4)

proveen las cuatro ecuaciones necesarias para relacionar las

+

cuatros concentraciones [B], [BH ], [H ] y [OH ] con la

xxxiii

Acidez Y pH

concentracin analtica conocida C y con las constantes de

ionizacion Kb y Kw.
Ejemplo 3. Encontrar las concentraciones de todas las especies
en una solucin 0,010 molar de amoniaco, Kb = 1,78 x
-5

10 .
Tenemos las cuatro ecuaciones:
+

-5

[NH4 ][OH ] = 1,78 x 10 [NH3],

+

[H ][OH ] = 1,00 x 10
+

(1)

-14

(2)

[H ] + [NH4 ] = [OH ],

(3)

[NH4 ] + [NH3] = 0,010.

(4)
+

Puesto que la solucin es bsica, podemos descartar [H ] al

-

compararla con [OH ] en (3):

+

[NH4 ] = [OH ].

(3a)
+

Una aproximacin posible en (4) es descartar [NH 4 ] al

compararla con [NH3]:
xxxiv

Acidez Y pH

[NH3] = 0,010.

(4a)

Sustituyendo (3a) y (4a) en (1) da

-2

-5

-2

[OH ] = (1,78 x 10 ) (1,0 x 10 ),

-

-4

[OH ] = 4,22 x 10 .
+

-11

De (2),

[H ] = 2,37 x 10

De (3),

[NH4 ] = 4,22 x 10 .

-4

Al controlar por sustitucin en las ecuaciones exactas, vemos

que son satisfechas dentro del 4%.
Estrictamente hablando, este ejemplo es exactamente igual al
-

ejemplo anterior. La nica diferencia es que [HAc] y [Ac ], [H ] y

-

[OH ] han sido reemplazados por [NH3], [NH4 ], [OH ] y [H ]

respectivamente. Esta similitud formal se puede ver con
claridad comparando las ecuaciones que gobiernan el equilibrio
en los dos casos. Se les ha dado el mismo nmero a las
ecuaciones similares, y se comparan los dos problemas en la
tabla 4-1.

xxxv

Acidez Y pH

Tabla 3. ANALOGIA ENTRE LAS ECUACIONES DE ACIDOS

Y BASES DEBILES
cido dbil

Base dbil
+

(1) [H ][A ] = Ka[HA]

-

(1)

[OH ][BH ] = Kb[B]

+

(2) [H ][OH ] = Kw

(2)

[OH ][H ] = Kw
+

(3)[H ] = [OH ] + [A ]
-

(3)

[OH ] = [H ] +[BH ]
-

(4) [HA] + [A ] = C

(4)

[B] + [BH ] = C
+

[H ] reemplazada por [OH ]

-

[OH ] reemplazada por [H ]

[HA] reemplazada por [B]

+

[A-] reemplazada por [BH ]

Ka reemplazada por Kb

xxxvi

Acidez Y pH

Soluciones tampones o reguladoras

En muchas ramas de la qumica, en especial en las
investigaciones bioqumicas, se desea mantener el pH de una
solucin relativamente constante durante el curso de una
reaccin que produce o que consume iones hidrgeno . Para
lograr este propsito, la reaccin se verifica en una solucin
reguladora que llamamos solucin tampn. Esta es una
solucin bastante concentrada de un cido dbil y su base
conjugada, que no reaccionan entre si. Si en la reaccin se
producen iones hidrgeno, ellos reaccionan con la base para
aumentar la cantidad de cido conjugado; pero si se consumen
iones hidrgeno, el cido dbil se disocia para dar ms iones
hidrgeno. El efecto neto es la resistencia al cambio del pH.
Los ejemplos que continan ilustran sobre este punt o.
Ejemplo 4. Calcular el pH de una solucin tampn que es
0,010 molar en cido actico y 0,010 molar en aceta to de
-5

sodio. Ka del cido actico es 1,75 x 10 .

Como siempre los equilibrios son
+

-5

[H ][Ac ] = 1,75 x 10 [HAc],

xxxvii

(1)

Acidez Y pH

[H ][OH ] = 1,00 x 10

-14

(2)

El balance de carga es
+

[H ] + [Na ] = [OH ] + [Ac ],

(3)

y los balances de masa son

-

[HAc] + [Ac ] = 0,020,

(4)

[Na ] = 0,010.

(5)

Reemplazando (5) en (3) y sumando (4) obtenemos la

condicin protnica:
+

[H ] + [HAc] = [OH ] + 0,010.

xxxviii

(6)

Acidez Y pH

Puesto que las soluciones son bastantes concentradas,

+

podemos descartar [H ] y [OH ] al compararlas con [HAc] y [Ac

], obteniendo simplemente

[Ac ] = 0,010,

(3a)

[HAc] = 0,010.

(6a)

Reemplazando (3a) y (6a) en (1), obtenemos:

+

-5

[H ] = 1,75 x 10 , pH = 4,75.

De (2),

-10

[OH ] = 5,7 x 10

Comprobando en las ecuaciones exactas, podemos ver que la

aproximacin fue buena y que las respuestas son correctas
dentro de 0,1%.
xxxix

Acidez Y pH

Ejemplo 5. Calcular el pH de la solucin cuando se agrega 1,0

x 10

-3

moles de HCl a un litro de una solucin tampn del

ejemplo 4.
Estos equilibrios y los balances de masa son iguales, pero los
balances de carga tienen un trmino ms, debido al ion cloruro
del cido clorhdrico:
+

[H ] + [Na ] = [OH ] + [Ac ] + [Cl ].

(7)

el balance de masa del cloruro es solamente

-

-3

[Cl ] = 1,0 x 10 .

(8)
-

Sustituyendo (8) en (7), y suponiendo que [OH ] y [H ] son

insignificante, como antes, obtenemos:
-

-2

[Ac ] = 0,90 x 10 .

(7a)

Esto es, que la concentracin efectiva del acetato de sodio ha

disminuido 10% por la adicin del cido.
Observe que (6) no es ya vlido, dado que fue der ivada de
(3). La condicin protnica es ahora
+

-2

[H ] + [HAc] = [OH ] + 1,10 x 10 ,

xl

(9)

Acidez Y pH

y suponiendo que [H ] y [OH ] son insignificantes, obtenemos

-2

[HAc] = 1,1 x 10 .

(9a)

Esto es, la concentracin efectiva del cido actico ha

aumentado 10%. La adicin de 10

-3

moles de cido fuerte ha

convertido el 10% de la sal en cido no disociado. Sustituyendo

(7a) y (9a) en (1) se obtiene
+

-5

[H ] = 2,14 x 10 ,

pH = 4,67.

La adicin del cido fuerte ha cambiado el pH en 0,08

unidades. Si agregramos la misma cantidad de HCl a un litro
de agua pura, se obtendra un cambio de pH de 7,00 a 3,00, es
decir, 4,00 unidades. La solucin tampn realiza un buen
trabajo al resistir los cambios del pH.

xli

Acidez Y pH

La frmula simple para el pH de un tampn. Consideremos

ahora la solucin tampn general que consiste en un cido
dbil y su base conjugada. Si tenemos un cido dbil HA y su
sal, NaA, de concentraciones CHA y CA, respectivamente,
existen cinco incgnitas y cinco ecuaciones que las relacionan,
como hemos visto en los dos ejemplos anteriores:

[H ][A ] = Ka[HA]
+

(1)

[H ][OH ] = Kw,
+

(2)
-

[H ] + [Na ] = [OH ] + [A ],

(3)

[HA] + [A ] = CHA+ CA,

(4)

[Na ] = CA.

(5)

Sustituyendo (5) en (3) y agregando (4), obtenemos la

condicin protnica:

xlii

Acidez Y pH

[H ] + [HA] = CHA + [OH ].

(6)

Se puede derivar una frmula muy sencilla para el pH de un

+

tampn (la ecuacin de Henderson) si se supone que [H ] y

-

[OH ] son pequeas en comparacin con C y C . Entonces,

HA A

de (3) y (6), utilizando (5), tenemos:

[A ] = CA,

(3a)

[HA] = CHA.

(6a)

Estas pueden sustituirse en (1) para dar

H K

C
a

HA

(10)

xliii

Acidez Y pH

Esta ecuacin es til pero no es vlida si el cido es demasiado

+

fuerte (en cuyo caso [H ] no sera insignificante), si es

-

demasiado dbil (entonces [OH ] no sera insignificante), o si

las concentraciones analticas son demasiado pequeas. En la
prctica, las soluciones que se utilizan como tampo nes llenan
sin embargo, las condiciones de la ecuacin aproximada (10).
Se elige un sistema tampn tal que las concentraciones del
cido y la base conjugada sean aproximadamente igua les,
dando un pH prximo a pKa. Esta relacin nos da la mayor
resistencia a los cambios de pH.
Puede aplicarse el mismo mtodo a una mezcla de una base B
+

y su sal BHCl. Bajo la suposicin de que [H ] y [OH ] son

insignificantes

en

comparacin

con

las

concentraciones

analticas, se obtiene la ecuacin aproximada:

KwC
BH

KbCb

xliv

KaKb=Kw.

Acidez Y pH

Problemas propuestos.

1. Hallar el pH y el pOH de una solucin 1,0x10

-3

molar de

hidrxido de bario.
-7

2. Hallar el pH de una solucin 1,00x10 molar de HCl.

3. Hallar el pH de una solucin que contiene 0,020 moles
de Ba(NO3)2 por litro.
4. Calcular el pH y pOH de las siguientes soluciones, a
25C.
a.- 0,050 mL de cido ntrico 16 molar se mezcla co n 1
litro de agua.
b.- Solucin 0,030 molar de hidrxido de potasio.
-7

c.- Solucin 1,4x10 molar de Ba(OH)2.

5. Encontrar las concentraciones de todas las especies en
una solucin 1,00x10

-3

molar de HF, que tiene

-4

Ka=6,75x10 .
6. Encontrar las concentraciones de todas las especies y el
pH de las soluciones siguientes:
a.- cido actico 5,3x10

-3

molar.

b.- cido actico 0,40 molar.

c.- HCN 0,10 molar.

xlv

Acidez Y pH

7. Calcular el pH de una solucin de Acetato de Sodio

-3

1,0x10 molar.
8. Calcule el pH del NaHCO 3 0,1 molar y del Na 2CO3 0,1
molar.
9. Calcular el pH de la mezcla que contiene 0,2 moles de
NH3 y 0,02 moles de NH4Cl.
10. Una solucin contiene 0,056 moles de NH 4OH y 0,1
moles de NH4Cl. Cual es el pH de esta solucin y como
cambiar al agregar a 1 litro de la misma 0,001 mol es
de: a) NaOH; b) HCl.
11. Cul es la concentracin de iones hidronio de una
solucin de pH 4.
12. Escriba la ecuacin de la reaccin de neutralizacin
entre el hidrxido de potasio y el cido ntrico
13. Cul es la base que se forma cuando se agrega agua
al xido de bario?
14. Escriba la frmula del cido que se forma cuando el
dixido de azufre reacciona con agua.
15. Cul es el pH de una solucin de KOH cuya
-4

concentracin de iones hidrxido es 1,0x10 molar.

xlvi

Acidez Y pH

Constantes de ionizacin, a 25 C,
de los cidos monoprticos dbiles

cido

Frmula
HIO3

cido ydico

pKa
0,79

Ion Sulfato de hidrgeno HSO4

1,99

cido fluorhdrico

HF

3,17

cido frmico

HCO2H

3,75

cido hidrazoico

HN3

4,72

cido actico

CH3COOH

4,75

cido cianhdrico

HCN

9,32

xlvii

Acidez Y pH

Valores de pH aproximados de algunas soluciones

comunes
Solucin

pH

cido clorhdrico (4%)

Jugo gstrico

1,6-1,8

Jugo de limn

2,1

Vinagre (4%)

2,5

Bebidas gaseosas

2,0-4,0

Agua de lluvia(de tormenta elctrica)

3,5-4,2

Leche

6,3-6,6

Orina

5,5-7,0

Agua de lluvia (no contaminada)

5,6

Saliva

6,2-7,4

Agua pura

7,0

Sangre

7,4

Clara de huevo fresca

7,6-8,0

Bilis

7,8-8,6

Leche de magnesia

10,5

Sosa para lavar

12,0

Hidrxido de sodio (4%)

13,0

xlviii

Acidez Y pH

Bibliografa.
1 Hill, John W., Kolb, Doris K. Qumica para el nuevo
milenio, 8a. edicin, PRENTICE HALL, Mxico, 1999.
2 Brown, Theodore L., LeMay, Jr., H. Eugene, Bursten,
Bruce E. QUMICA La Ciencia Central, 5a. edicin,
PRENTICE-HALL HISPANOAMERICANA, S.A., Mxico,
1993.
3 Skoog, Douglas A., West, Donald M., Holler, F. James,
Crouch, Stanley R. Qumica Analtica, 7a. edicin,
McGRAW-HILL, Mxico, 2001.
4 Mahan, Bruce H. QUMICA CURSO UNIVERSITARIO,
Fondo Educativo Interamericano, S.A., Bogot, 1968.
5 Buttler, J. N. Clculos de pH y de solubilidad. Fo ndo
Educativo Interamericano, S.A., Bogot, 1968.

xlix