Ejercicio 1

Determinar expresiones para el cambio de Entalpa y Entropa, en base a la siguiente

2 T
ecuacin de estado:
V=
P
Desarrollo
Se ha de utilizar las expresiones generales de Entalpa y Entropa de fluidos a composicin
constante:

V
dH = Cp dT + V T dP
T P

dS = Cp

dT V
dP
T T P

=
T P P T

T
dH = Cp dT + V
dP
P T

dH = Cp dT +

T
dP
P

Reemplazando V, se obtiene:

dS = Cp

dT

dP
T
P T

Integrando
H = CpdT +

T
dP
P

S =

Cp

dT
dP
T
P T

Ejercicio 2
Se alimenta a un proceso de mezclamiento, dos gases ideales puros a igual temperatura y
presin ( T0 y P0 ) . Considerando la base de entropa en (T0 , P0 ) y el proceso isotermo e
isoentrpico, se puede determinar respecto a la presin final que:
a- P > P0
b- P = P0
To , Po
c- P < P0
To , Po
To , P
El cambio de entropa del proceso
S = nS m (n1 S1 + n 2 S 2 )
S1 (T0 , P0 ) = 0

Considerando la base de entropa a To y Po :

S 2 (T0 , P0 ) = 0

Por lo tanto : S = nS m
Para una mezcla de gases ideales:

S m = xi S i (T0 , P) R x i Lnx i

To

Donde :

Cp

S i (T0 , P) = i dT RLn
To

Reemplazando :

Despejando:
Analizando:
Por lo tanto:
Alternativa a.

P
P
= RLn
Po
Po

P
S m = RLn
R x i Lnxi = 0 (Proceso isoentrpico)
Po
P
RLn
= R x i Lnx i
Po
R x i Lnxi > 0 (para todo xi )
P
P
RLn
> 1 P > Po
>0
Po
Po

Ejercicio 3
Se propone un proceso cerrado y aislado de los alrededores, en el cual una mezcla binaria
de gases ideales, se logra separar en sus compuestos puros a P y T constante. El cambio
total de entropa se espera que sea:
a- S > 0
b- S = 0
c- S < 0
Para que el proceso pudiera desarrollarse, debiese contar con la caracterstica de:
a- Isoentlpico
b- No aislado de los alrededores
c- El proceso puede desarrollarse en las condiciones especificadas.

Paso 1 : determinar cambio de entropa al proceso propuesto

S = (n1S 1 + n2 S 2 ) nS m
Para una mezcla de gases ideales
S m = x i S i T , P R x i Lnx i

Considerando la base de entropa a T y P : S1 (T , P ) = 0

S 2 (T , P ) = 0

Por lo tanto: S = R xi Lnx i

Analizando : R x i Lnxi < 0

( para todo xi )

Por lo tanto : S < 0

Conclusin : Si el proceso es aislado total de los alrededores, es imposible que ocurra por la
segunda ley de la termodinmica.
Para que el proceso pueda llevarse a efecto, debemos analizar:
a- Isoentlpico : (cambio entalpa = 0 ) El proceso propuesto es isoentlpico por ser
una mezcla de gases ideales y temperatura constante. (No corresponde)
b- No aislado : debe existir transferencia de energa (calor y trabajo), con esto se puede
esperar que exista un cambio de entropa en los alrededores, que en suma con el
cambio negativo del sistema, no se viole la segunda ley. ( Alternativa correcta)

Ejercicio 4
Una mezcla binaria de gases ideales, es comprimida isotrmicamente en un sistema cerrado
por medio de un pistn, la variacin del potencial qumico del compuesto 1 debiese ser:
a- 1 = 0
b- 1 = TS
c- 1 = RTLny1
Formula de potencial qumico en una mezcla de gases ideales:

1 = G1 (T , P ) + RTLny1
El cambio de potencial, para un proceso sin variacin de masa interna ( composicin
constante)
1 = G1 (T , P )
Por definicin:

G = H TS

Para un cambio isotermo:

G = H TS

Considerando mezcla de gases ideales y proceso isotermo:

Reemplazando :

G = TS

1 = TS1

H = 0

Ejercicio 5
Para purificar Helio, se ha diseado un proceso adiabtico que divide en dos una corriente
al 70% de He y 30 % de Metano, la cual ingresa a 10 bar y 117 C. El proceso genera
trabajo util, una corriente producto rica en metano (90%), que sale a 27 C y 1 bar, y una
corriente rica en Helio (97%) a 50 C y 15 bar.
Considerando gases ideales, determinar el cambio total de entropa, trabajo producido y
discutir la factibilidad del proceso.

Cp (He) = 4.5 R

Cp(CH4 ) = 1.702 + 9.08 10 3 T 2.164 10 6 T 2 R

Corriente B
He 97% / CH4 3%
T 50 C / P 15 bar
Corriente A
He 70% / CH4 30%
T 117 C / P 10 bar

Proceso
Corriente C
He 10% / CH4 90%
T 27 C / P 1 bar

Base de entropa
T0 = 27 C (300 K)

P0 = 1 bar

Balance de Masa
Se considera una base de 1 mol de corriente A ( NA= 1 mol), por lo cual:
NB + NC = 1
0.03 NB + 0.9 NC = 0.3
Resolviendo:
NB = 0.69
y

NC = 0.31

Calculo entropa corriente A

S A = x 1S 1 + x 2 S 2 R x i Lnx i

Balance general
Balance al metano

T (K)

Donde:

P
Cpi
dT R Ln
T
P0
T0
T

Si =

Con T= 390 K ,

P=10 bar

x1 = 0.7 (He)

S1 (T,P)

= -1.1219 R

S2 (T,P)

= -1.1068 R

SA (T,P,x)

= 0.7 (1.1219 R) + 0.3 ( 1.1068 R) 0.7 RLn ( 0.7) 0.3RLn ( 0.3)

SA

= -0.5065 R

Clculo entropa corriente B

En forma similar a la corriente A, se tiene:
Con T= 323 K

P=15 bar

x1 = 0.97 (He)

S1 (T,P)

= -2.3756 R

S2 (T,P)

= -2.3892 R

SB (T,P,x)

= 0.97 (2.3756 R) + 0.03 (2.3892 R) 0.97 RLn ( 0.97) 0.03 RLn (0.03)

SB

= -2.2413 R

Clculo entropa corriente C

En forma similar, se tiene:
Con T= 300 K

P=1 bar

x1 = 0.1 (He)

S1 (T,P)

=0

S2 (T,P)

=0

SC (T,P,x)

= 0.1RLn (0. 1) 0.9 RLn (0.9)

SC

= 0.3251R

Clculo cambio total de entropa

S = nC S C + n B S B n A S A = (0.31)( 0.3251R ) + ( 0.69)( 2.2413 R) 1 ( 0.5065R)
S = -0.9507 R

Clculo de Trabajo Producido

Por primera ley tenemos para un proceso continuo, adiabtico:
H = W

H = n C H C + nB H B n A H A

Adems:

Clculo de entalpa de corrientes

H A = x1 H 1 + x 2 H 2
T

Donde: Hi =

Cp dT
i

funcin de la temperatura de cada corriente

To

Por lo tanto, utilizando igual base de temperatura:

HA

= 407 R

HB

= 103.4 R

HC

=0

H = 0.69 103.4 R 407 R

We = 335.6 R (trabajo producido)

Ejercicio 6
Se propone un proceso de mezclamiento a presin constante, donde los gases puros A y B son
alimentados a 200 C.
a- Determinar la temperatura de salida de una mezcla al 20% molar de A y el flujo de calor
generado, si el proceso es isoentrpico.
b- Determinar el mximo flujo de calor posible de generar, la composicin y temperatura de la
mezcla resultante.
Considerar mezcla de gases ideales y CpA = CpB = 3/2 R
Planteo

Comp A
To = 200 C
Comp B
To = 200 C

Mezcla
T

Mezclador

isoentrpico:

S = 0

Balance de materia
Base: 1 mol de mezcla producido

n A + nB = 1
Balance de entropa
Base Energa: Presin del sistema y T = To = 200 C

se asigna

S=0

S = nm S m n A S A nB S B = 0
Reemplazando los moles, y considerando nA = xA y nB = xB ( por base 1 mol)

S m ( P, T ) = x A S A (P, T0 ) + x B S B ( P, T0 )
Donde:

S A ( P, T0 ) = S B ( P, T0 ) = 0

Por base de energa utilizada

S m ( P, T ) = xi S i (P, T ) R xi Lnx i

Para mezcla de gases ideales

Cpi
dT
To T

S i (P, T ) =

Reemplazando en el balance
T

Cpi
dT R xi Lnxi = 0
T
To

xi

Para gases ideales a P constante.

Considerando Cp constante

T
Cpi Ln R xi Lnxi = 0
T0

Ec. 1

a- Temperatura salida para mezcla al 20% de A

x A = 0.2
Reemplazando en Ec. 1

T
T
0.2 Cp A Ln
+ 0.8 Cp B Ln
R (0.2 Ln 0.2 + 0.8 Ln0.8) = 0
473
473
Despejando

0 .5 R
0 .5 R
T
Ln
=
= 0.3333
=
1 .5 R
473 0.2 1.5R + 0.8 1.5 R
T = 338.9
T = 65.9

K
C

Flujo de calor

H = Q

Primera ley, sistema abierto sin trabajo de eje:

H = H m (P, T ) x A H A ( P, T0 ) x B H B ( P, T0 )
Donde:

H A (P, T0 ) = H B (P, T0 ) = 0

Por base de energa utilizada

H m (P, T ) = x A H A (P, T ) x B H B ( P, T )
H i ( P, T ) = Cpi (T T0 )

Para Cp constante

Reemplazando en balance de entalpa:

H = (x A Cp A + x B CpB ) (T T0 )

Ec. 2

Reemplazando valores:

Q = H = (0.2 1.5R + 0.8 1.5 R) (338.9 473) = 201.15 R

(Flujo saliente)

b- Mximo flujo de calor factible

Para obtener el mximo flujo de calor (en magnitud), consideremos las Ec. 1 y 2 anteriores.
De ecuacin 2, considerando CpA = CpB = Cp , se tiene:

H = Cp (T T0 )

Ec. 3

Por lo tanto se deduce, que el mximo flujo de calor se obtiene con la mxima diferencia de
temperatura, es decir, el valor de T ms alejado de To.
De la ecuacin 1, aplicando similar consideracin de Cp.

T R xi Lnx i
Ln =
Cp
T0

Ec. 4

Se deduce que el valor de T ms alejado de To, se produce para la mxima magnitud de la

expresin:

Lnx i = x A Lnx A + x B Lnx B

La mxima magnitud de esta expresin se alcanza en xA = 0.5 (composicin equimolar)

Por lo tanto:
Composicin de la mezcla generada:

xA = 0.5

Temperatura de salida
De Ec. 4:

T R(0.5 Ln0.5 + 0.5 Ln0.5)

Ln =
= 0.4621
1.5 R
T0

T = 298
T = 25

K
C

Flujo de calor
De Ec. 3:

H = 1.5 R (298 473) = 262.5 R

(flujo saliente)