Sie sind auf Seite 1von 15

FIBRAS SINTTICAS

3.1-) GENERALIDADES
Se designan como fibras sintticas aquellas que se obtienen por procesos
qumicos de polirreaccin a partir de sustancias de bajo peso molecular por va
puramente sinttica, es decir, in vitro, Sin intervencin de la Naturaleza. Estas
fibras, junto con las llamadas fibras artificiales (o semisintticas o regeneradas),
que se obtienen por transformacin qumica de productos naturales fibrosos, se
engloban bajo la designacin general de fibras qumicas.
Las fibras sintticas pertenecen al grupo de las materias termoplsticas, cuyo
desarrollo ha adquirido tambin gran importancia econmica en otras ramas
industriales, como en la fabricacin de lminas, plantas, tubos, piezas tcnicas,
aglutinantes, pinturas, adhesivos, masas de moldeo, impregnaciones, aprestos,
etc.
Para la obtencin de fibras sintticas son apropiados solamente los altos
polmeros lineales o poco ramificados, ya que las macromolculas
tridimensionales son duras y rgidas y por ello inadecuadas para fines textiles por
la dificultad de su hilatura. Pero tampoco cualquier polmero lineal es apto para su
elaboracin en fibras, ya que stas deben poseer ciertas caractersticas
tecnolgicas, como elasticidad, alargamiento, fcil pigmentacin o teido,
estabilidad a los agentes qumicos, atmosfricos y biolgicos y resistencia suficiente a la traccin, al pliegue y al roce, que no poseen todos los productos
macromoleculares lineales. Por ejemplo, la primera fibra sinttica fue obtenida en
1927 por Staudinger estirando en forma de hilos polioximetileno reblandecido por
el calor; este producto resulta de la polimerizacin del formaldehdo:
n CH2O * (-CH2-O-) n
y est formado por cadenas macromoleculares lineales agrupadas paralelamente
al eje de la
fibra; Sin embargo, no tiene las caractersticas apropiadas para su uso con fines
textiles.
El grado de polimerizacin (o el peso molecular) de las materias termoplsticas
base debe quedar, para cada tipo de fibra sinttica, dentro de ciertos lmites que
no pueden ser sobrepasados sin perder sus cualidades textiles. Por debajo de un
cierto valor del grado de polimerizacin las fibras resultantes son poco resistentes
e inelsticas, y por encima de un valor lmite de aqul las fibras son muy difciles o
imposibles de elaborar.
El lmite inferior del peso molecular para la formacin de fibras viene determinado
no por la longitud absoluta de las molculas, sino por el nmero e intensidad de
los enlaces de valencia secundarios (puentes de hidrgeno, fuerzas de Van der
Waals, etc.), estos enlaces son relativamente dbiles.
Las fibras sintticas, a consecuencia del estirado y tensin a que han sido
sometidas durante su fabricacin, presentan zonas amorfas y zonas cristalinas
formadas por agrupacin paralela de las macromolculas lineales, orientadas por

las fuerzas directrices. Estas zonas cristalizadas, de alto grado de ordenacin, son
las que dan consistencia a la fibra. Cuanto mayor es el nmero de puntos de
contacto de los segmentos macromoleculares paralelos, tanto mayor es su
cohesin por fuerzas de valencia secundarias y, consecuentemente, ms alta ser
la resistencia de la fibra a la traccin y al desgarre. En polmeros poco
cristalizados, o de cadenas cortas, hay que separar pocos puntos de cohesin
intermoleculares en el desgarre de la fibra; en cambio, para romper una fibra de
alto grado de cristalinidad, o de cadenas largas, han de escindirse un nmero
grande de puntos de contacto.
Rotura de fibras con pocos y muchos puntos de cohesin intermoleculares.
Sin embargo, aunque en general es deseable una alta ordenacin, el nmero de
zonas cristalinas no debe ser excesivo, ya que entonces la fibra se vuelve rgida y
quebradiza.
Para la fabricacin de las fibras sintticas se usan diversos mtodos; con los
polmeros solubles en agua o en disolventes orgnicos, como el alcohol
polivinlico, el cloruro de polivinilo posclorado, el poliacrilnitrilo y los copolmeros de
PVC, puede efectuarse un hilado en seco o en hmedo, como en el caso de las
fibras regeneradas, y en los polmeros insolubles las fibras se elaboran por hilado
en fusin, es decir, por extrusin de la masa fundida a travs de finos orificios.
Para eliminar tensiones internas de las fibras, producidas durante la fabricacin o
moldeo, se efecta una termofijacin, que consiste en someter los hilos en seco o
en hmedo, de uno a tres minutos, a la accin del calor; con esto se escinden los
enlaces intermoleculares en tensin, adquiriendo las molculas por deslizamiento
una posicin normal, relajada, adaptada a la nueva forma.
A causa de la polimolecularidad de estos productos, las fibras sintticas no
presentan un punto de fusin definido, sino una zona de fusin ms o menos
amplia, que depende de mayor o menor uniformidad (curva de reparto) de los
polmeros homlogos constituyentes.
Aparte de esta zona de fusin, en la que se produce un cambio brusco de las
propiedades trmicas del polmero fibrilar, como calor especifico, entalpa,
coeficiente de dilatacin y densidad, y que podramos designar como zona de
transicin de primera especie, existe una zona de transicin de segunda
especie, situada por debajo de aqulla, en la que tiene lugar un nuevo cambio
brusco del calor especfico y del coeficiente de dilatacin, variando en cambio
poco la entalpa y la densidad del polmero. Ambas temperaturas se caracterizan
por un cambio de las posibilidades de movimiento de las macromolculas. Estas
pueden efectuar movimientos de traslacin y rotacin de toda la cadena
(movimiento macrobrowniano) y movimientos de las unidades monmeras o de
segmentos moleculares (movimiento microbrowniano). Por encima de la
temperatura de fusin hay libertad para ambos tipos de movimiento, pero por
debajo de ella desaparece el movimiento macrobrowniano, quedando slo el
microbrowniano de los monmeros o segmentos moleculares, el cual a su vez
cesa por debajo de la temperatura de transicin de segunda especie. El intervalo
trmico entre ambos puntos de transicin viene caracterizado por un estado semi-

fluido inetastable de la sustancia, similar a la estructura de un lquido subenfriado.


En las cercanas del punto de transicin de segunda especie, la fibra puede ser
estirada de nuevo, producindose una orientacin adicional de sus macromolculas que lleva consigo un aumento extraordinario de su consistencia.
Este estiraje en fro se hace, por ejemplo, con las fibras de poliamida y polister.
Grado de orientacin de las molculas lineales antes y despus del estirado en
fro.
Los polmeros fibrilares sintticos se pueden obtener por tres distintos tipos de
polirreaccin: polimerizacin, policondensacin y poliadicin. Por polimerizacin se
obtienen las fibras acrlicas, olefnicas, del tetrafluoretileno, las de los derivados
vinlicos y copolmeros. Por policondensacin se obtienen las fibras de poliester y
de poliamida, y por poliadicln las fibras de polioximetileno, polioxietileno y
poliuretano. De todas estas fibras, las de mayor importancia tcnico-textil son las
acrlicas, poliamdicas y de polister.
Las materias primas para la fabricacin de las fibras sintticas son el carbn, el
petrleo y los gases naturales. De ellos se obtienen por procesos fsico-qumicos
(destilacin, extraccin, craques, etc.) las sustancias orgnicas monmeras que
sirven de punto de partida para obtener, por los distintos tipos de polirreaccin, las
fibras sintticas.
3.2) FIBRAS OBTENIDAS POR POLIMERIZACIN
En la polimerizacin tiene lugar el encadenamiento de las unidades monmeras
no saturadas por apertura de sus dobles enlaces, obtenindose un polmero con la
misma composicin centesimal:
nCH2=CH * n [-CH2-CH-]
**
RR
La polimerizacin puede efectuarse segn un mecanismo inico o segn otro
radical, de acuerdo con los dos tipos de estructuras lmites, homoltica y
heteroltica, que pueden dar los dobles enlaces. Estos estn formados por un
enlace * y otro *, ms dbil. El par electrnico * est menos fuertemente unido a
los tomos de carbono que el par de electrones *, ya que su carga negativa esta
mas apantallada del efecto atractivo del ncleo que los electrones *. Como
consecuencia de ello, los electrones * son ms deformables que los *. Por
acciones energticas externas, el par electrnico compartido * puede ser
desplazado hasta tal punto que acabe perteneciendo a uno slo de los dos tomos
de C, dando lugar dicha escisin heteroltica a la formacin de estructuras polares
lmites:
**
=C=C= * =C-C=
La activacin del doble enlace puede producirse tambin por escisin homoltica
del par electrnico *, con formacin de una estructura lmite birradical:

=C=C= * =C-C=
Tales distribuciones anmalas de los electrones facilitan la reaccionabilidad de
estos compuestos para dar reacciones de adicin y de polimerizacin.
En todo proceso de polimerizacin hay tres etapas caractersticas: la reaccin de
iniciacin, la de crecimiento o propagacin en cadena y la de ruptura o
terminacin. La reaccin de iniciacin es la que produce la activacin del doble
enlace, proceso previo necesario para el encadenamiento de los monmeros en
las reacciones de crecimiento. La reaccin de ruptura es la que interrumpe el
crecimiento ilimitado de la cadena polmera.
La activacin del doble enlace en la reaccin de iniciacin puede tener lugar de
varios modos. Si se activa por catalizadores cidos o bsicos, la polimenzacin
procede segn el mecanismo inico (catinico o aninico), mientras que si la
activacin del doble enlace del monmero la producen formadores de radicales, la
polimerizacin transcurre segn el mecanismo radical.
Los formadores de radicales usados en la polimerizacin radical, son sustancias
que por el calor se descomponen fcilmente en radicales, como los compuestos
peroxo y azo:
R-O-O-R * 2R-O
R-N=N-R * 2R + N2
La polimerizacin catinica es activada por cidos como SO4H2, PO4H3, ClO4H,
etc., o por catalizadores de Friedel-Crafts, como Cl4Sn, CI4Ti, Cl3Al, F3B, etc., en
presencia de un cocatalizador como agua, cidos o alcoholes. La polimerizacin
catinica es inducida por bases como hidrxidos alcalinos OH-, metilato sdico
CH3ONa, sodoamida NH2Na, compuestos organometlicos como RNa, R3Al, etc.
El que un monmero polimerice catinica o aninicamente depende de la
naturaleza de los sustituyentes en el doble enlace. Monmeros con sustituyentes
nuclefilos, como los grupos alquilo -R, fenilo -C6H5 y alcoxilo -OR, que actan repeliendo los electrones * del doble enlace, polimerizan segn el mecanismo
catinico; en cambio, si los sustituyentes del doble enlace son electrfilos, como
los grupos vinilo -CH=H2, nitrilo -C*N, nitro -NO2 y carboxialquilo -COOR, que
actan atrayendo al par de electrones *, la polimerizacin tiene lugar
preferentemente por el mecanismo aninico.
Fibras vinlicas
Las fibras vinlicas fueron las primeras fibras sintticas utilizadas en la industria
textil. La sustancia base, el cloruro de polivinilo (PVC), tiene la siguiente
constitucin:
...-CH2CH-CH2CH-CH2CH-CH2CH-...
****
Cl Cl Cl Cl
El cloruro de vinilo monmero se obtiene tratando una mezcla de coque y cal en el
horno elctrico, con lo que se forma carburo clcico, el cual reaccionando con

agua da acetileno que por adicin de cloruro de hidrgeno en hornos de contacto


se transforma en cloruro de vinilo:
3C+CaO * C2Ca+CO
C2Ca+2 H2O * C2H2+Ca(OH)2
CH*CH+ClH * CH=CHCl
Tambin se puede partir de etileno, que con cloro da 1,2-dicloroetano, el cual a
unos 400 C en presencia de carbn activo separa cloruro de hidrgeno,
formndose cloruro de vinilo:
CH=CH2+Cl2 * CH2Cl-H2Cl * CH=CHCl+ClH
La polimerizacin del cloruro de vinilo tiene lugar, siguiendo el mecanismo radical,
por accin de catalizadores perxidos.
En la tcnica, el proceso se lleva a cabo en aparatos a presin, generalmente
segn el procedimiento de polimerizacin en emulsin. La longitud de las cadenas
polmeras viene determinada principalmente por la temperatura de reaccin.
El mecanismo de la polimerizacin es el siguiente: los radicales formados por
descomposicin del catalizador perxido en la reaccin de iniciacin se adicionan
al doble enlace del monmero dando un nuevo radical, el cual reacciona con otro
monmero formando un nuevo radical mayor, que a su vez adiciona otro
monmero, y as sucesivamente.
El crecimiento de la cadena polmera termina con las reacciones de ruptura, en las
que se desactivan los macrorradicales por recombinacin o dismutacin. Si
llamamos r- a los radicales formados en la descomposicin perxido, el esquema
de la polimerizacin sera as:
Iniciacin:
r-r * 2r
Crecimiento:
r + CH2=CH * r-CH2-CH
**
Cl Cl
r-CH2-CH + CH2=CH * r-CH2-CH-CH2-CH
****
Cl Cl Cl Cl
Ruptura por combinacin:
Los radicales libres de los carbonos de las cadenas polmeras se unen entre si,
formando, as, de dos cadenas una sola:
...-CH + HC-... * ...-CH-HC-...
****

Cl Cl Cl Cl
Ruptura por dismutacin:
Un carbono de una cadena cede un hidrgeno a otro libre de otra cadena para
formar un doble enlace con el carbono de radical libre de su cadena:
...-CH + HC-CH2-... * ...-CH2 + HC=CH-...
****
Cl Cl Cl Cl
El perxido no es, pues, un catalizador en el sentido estricto, sino que queda
incorporado en los extremos de las cadenas polmeras, consumindose durante el
proceso.
Se obtiene as un PVC con un contenido de cloro de 53-56 por 100 que puede ser
hilado termoplsticamente por extrusin. Sin embargo, para la fabricacin de fibras
se prefiere el procedimiento clsico de la hilatura seca o hmeda, y como para
esto muestra poca solubilidad, se le somete a un clorado adicional haciendo
burbujear C12 por una suspensin del PVC en C14C; el PVC posclorado
resultante es ya soluble en disolventes orgnicos y contiene de un 64 a un 66 por
100 de cloro, lo que corresponde a una distribucin estadstica de tres tomos de
Cl por cada dos molculas de monmero. El PVC posclorado se disuelve en
acetona y se efecta una hilatura seca.
Las fibras vinlicas son muy resistentes a los cidos, bases y otros agentes
qumicos, no arden ni se inflaman, ni absorben humedad y tienen buen poder
aislante, pero son poco estables al calor, encogindose a 78 C. Por sus
caractersticas, se utilizan principalmente en el sector tcnico para la fabricacin
de telas filtrantes, cordones, redes, vestimenta antifuego y anticido; su capacidad
de encogimiento se aprovecha para elaborar tejidos densos. Nombres comerciales
de estas fibras son Clevyl, Movil, Rhovyl, Thermovyl, Veidron, etc.
Tambin la copolimerizacin del cloruro de vinilo con otros monmeros da
materiales sintticos apropiados para fabricar fibras textiles. Copolimerizando con
10-12 por 100 de acetato de vinilo se obtiene una fibra (Vinyon). La fibra se
elabora por hilado en seco del copolmero disuelto en acetona.
Por copolimerizacin de cloruro de vinilo con acrilnitrilo en la relacin, se obtiene
una fibra (Dynel) ms estable frente al calor y disolventes que la anterior.
Otra fibra copolmera se obtiene con cloruro de vinilideno (Saran). Todas ellas se
caracterizan por su gran resistencia qumica buena resistencia mecnica y escasa
estabilidad trmica.
Fibras acrlicas
Estas fibras son muy importantes en la industria textil El monmero acrilnitrilo, o
cianuro de vinilo, se obtiene en la industria por dos procedimientos:
a) Por adicin de cido cianhdrico a acetileno en medio clorhdrico en presencia
de sales cuprosas y amnicas:

CH*CH + CNH * CH=CH-CN


b) Por adicin de cido cianhdrico a xido de etileno y separacin de agua de la
etilenocianhidrina formada a temperatura alta con catalizador de estao:
La polimenzacin del acrilnitrilo tiene lugar segn el mecanismo radical con
iniciadores perxidos o segn el mecanismo aninico con catalizador de
sodamida.
Se considera el mecanismo de la polimerizacin aninica del acrilnitrilo con
sodamida NaNH2 en amoniaco lquido. El nitrgeno de la sodamida tiene un par
de electrones libres que, junto con el grupo electrn-atrayente -CN del acrilnitrilo,
acta polarizando el doble enlace del monmero por desplazamiento de los
electrones * al tomo de carbono que soporta dicho grupo -CN. La reaccin de
iniciacin tiene lugar por adicin del anin amida H2N- al metileno cargado
positivamente de la molcula monmera polarizada, con lo que queda una carga
negativa en el C que soporta el grupo nitrilo.
El anin as formado se adiciona al doble enlace polarizado de otra molcula
monmera, y este nuevo anin adiciona otra molcula de monmero, y as
sucesivamente, encontrndose siempre la carga negativa portadora de la reaccin
en el extremo creciente de la cadena polmera.
La reaccin de ruptura se produce por transferencia de un protn del amoniaco a
la ltima unidad monomrica del macroin, regenerndose el catalizador:
*
...-CH2-CH+NH3 * ...-CH2-CH2+NH2*
**
CN CN
Por hilatura en seco de una disolucin del polmero al 20 por 100 en
dimetilformamida y estirado de los hilos, a 160-180 C, a diez o doce veces su
longitud, se obtienen fibras de buena resistencia mecnica y qumica y excelente
estabilidad climtica, trmica y a la luz. Las fibras acrlicas se caracterizan adems
por su ligereza, suavidad, elasticidad y abrigo siendo por estas propiedades las
fibras sintticas ms semejantes a la lana. No absorben apenas agua o humedad,
secndose rpidamente. Nombres comerciales de las fibras acrlicas son:
Crilenka, Redon, Dralon, Orlon, Exian, Crylor, Zefran, Dolan, etc.
Por copolimerizacin de acrilnitrilo con 15 por 100 de acetato de vinilo se consigue
mejorar la solubilidad del material sinttico en la disolucin de hilar y su teido;
tales copolmeros son los componentes de las fibras Acrilan, Leacril, Courtelle, etc.
El acrilnitrilo forma tambin copolmeros fibrilares en el cloruro de vinilo (Dynel).
Fibras de alcohol polivinlico formolizado
Estas fibras sintticas se fabrican casi exclusivamente en el Japn para la
elaboracin de redes de pesca. Por la presencia de grupos alcohlicos en las
macromolculas tienen propiedades similares al algodn (hidrofilia), pero sin
alcanzar su solidez y resistencia mecnica.

Se elaboran a partir de alcohol polivinlico seguido de un endurecimiento con


formol, con lo que se transforman parcialmente en polivinilacetal insoluble.
El alcohol polivinlico se obtiene por transesterificacin del acetato de polivinilo en
reaccin polmero-anloga, es decir, sin escisin apreciable de las cadenas
macromoleculares. El proceso se efecta disolviendo el acetato de polivinilo en
metanol y catalizando con alcoholato sdico. No puede obtenerse por va directa
porque no existe el alcohol vinlico monmero CH2=CH-OH.
Para la fabricacin de la fibra se disuelve el alcohol polivinlico en agua hasta dar
una disolucin espesa y se efecta con ella una hilatura hmeda haciendo pasar
los hilos por un bao coagulante que contiene formaldehdo y cidos minerales.
En este proceso el alcohol polivinlico se transforma en acetal, pero quedando
grupos OH sin acetalizar.
Nombres comerciales de fibras de alcohol polivinlico formolizado son: Vinylon,
Kuralon, Mewlon, Cremona, Synthofil, etc.
Fibras de poliestireno
El estireno monmero, o vinilbenceno, es un lquido que se obtiene en la industria
por adicin de benceno a etileno en presencia de Cl3Al, segn una reaccin de
Friedel-Crafts; se forma etilbenceno, que deshidrogenado a 600 C en presencia
de ZnO catalizador se convierte en estireno:
CH=CH2 + C6H6 * CH3-CH2-CH5 * CH2=CH-C6H5 + H2
Aunque el poliestireno puede polimerizar tanto por el mecanismo radical como por
el inico, en la prctica se efecta principalmente por el mecanismo radical, con
0,1-0,5 por 100 de perxido de dibenzolo como catalizador.
Se obtiene una masa dura, transparente e incolora de poliestireno. Por estirado de
la fibra pierde su fragilidad, convirtindose en elstica y resistente. De las
propiedades de las fibras de poliestireno cabe destacar su impermeabilidad al
agua y su alto poder aislante elctrico. Nombres comerciales son Polyfibre, Algil,
Styroflex, etc.
Fibras vinilidnicas
Son las resultantes de la polimerizacin y copolimerizacin del cloruro de
vinilideno. Este se obtiene por cloracin del cloruro de vinilo y separacin de cido
clorhdrico con lechada de cal del l,2,2-tricloroetano.
La polimerizacin se efecta por el mtodo de emulsin, segn el mecanismo
radical en presencia de perxido de dibenzoilo. Las fibras se obtienen por
extrusin en filamentos de la masa fundida.
Aunque existen algunas fibras a base de cloruro de polivinilideno puro (Harlon), se
prefiere en general para fines textiles los copolimerizados con 10-15 por 100 de
cloruro de vinilo (Saran, Diorid, Tygan, Velon, Vinyon HR, Permalon), ya que la
temperatura de reblandecimiento del homopolmero queda cerca del punto de
descomposicin, mientras que los copolmeros tienen una zona de
reblandecimiento ms baja y, por tanto, ms fcil laboreo termoplstico.

Estas fibras de copolmero cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno muestran gran


resistencia qumica y a la abrasin e impermeabilidad al agua, pero no son muy
estables al calor, empezando a encoger a los 65 C y a reblandecer a los 115 C
aproximadamente.
Fibras de politetrafluoretileno
El monmero tetrafluoretileno se obtiene en la industria por pirlisis del
difluorclorometano que se forma al tratar cloroformo con fluoruro de antimonio:
3 CHCl3 + 2 F3Sb * 3 CHF2CI + 2 Cl3Sb
2 CHF2C1 * 2 ClH + CF2=CF2
El tetrafluoretileno polimeriza en agua con catalizadores peroxidicos dando un
polvo blanco de politetrafluoretileno.
Las fibras de politetrafluoretileno (Teflon, Fluon, Hydefion) presentan propiedades
poco comunes en cuanto a su estabilidad trmica y a los agentes qumicos.
Soporta temperaturas comprendidas entre -80 y +200 C sin descomponerse. Es
la fibra textil de mayor densidad, no absorbe en absoluto agua o humedad y no es
atacada por los reactivos qumicos ms corrosivos.
Se emplean principalmente para tejidos del sector tcnico que requieren gran
estabilidad qumica y trmica, como, por ejemplo, tejidos filtrantes.
Fibras olefnicas
Las poliolefinas constituyen un grupo de materias sintticas cuya principal ventaja
tcnica estriba en su economa, ya que proceden de los subproductos de la
destilacin y craqueo del petrleo. A este grupo pertenecen los
polietilenosapropiados para tejidos tcnicos, cuerdas, telas filtrantes, etc., pero no
para vestimenta por su bajo punto de reblandecimiento y alta contraccin; los
polibutadienos y los polipropilenos, no todos son apropiados para fabricar fibras,
sino solamente los isotcticos.
Las fibras de polietileno y de polipropileno se obtienen por hilado en fusin de las
poliolefinas correspondientes, es decir, por extrusin del material en estado
fundido a travs de orificios. Los filamentos plsticos que salen de la tobera son
estirados a varias veces su longitud para aumentar su resistencia mecnica,
solidificando en el aire.
El etileno monmero se obtiene principalmente del craqueo del petrleo y de los
gases de coquerias. La polimerizacin puede llevarse a cabo en fase gaseosa a
presiones y tempera-turas altas siguiendo el mecanismo radical, o bien a 60-70 C
y presin normal en presencia de aluminio trietilo, segn el mecanismo aninico.
En el primer caso se obtienen polietilenos de bajo peso molecular, con
ramificaciones metlicas, que se caracterizan por su elasticidad y flexibilidad, y en
el segundo caso resultan polietilenos no ramificados ms duros y rgidos.
Para la fabricacin de fibras se prefieren los polietilenos de bajo peso molecular
del primer mtodo o las fracciones anlogas del segundo. Todos los polietilenos
son muy resistentes a los agentes qumicos y a la corrosin, no absorben agua ni

humedad y poseen buenas propiedades aislantes. Nombres comerciales de fibras


de polietileno son: Polythene, Trofil, Boita, Courlene.
El polipropileno isotctico presenta en su cadena macromolecular una repeticin
regular de las unidades monmeras con tomos de carbono terciario de igual
configuracin estrica, es decir, los sustituyentes metlicos se encuentran todos
por encima o todos por debajo del plano determinado por la cadena carbonada.
Se obtiene por polimerizacin del propileno mediante catalizadores heterogneos
estereoespecficos, los cuales actan absorbiendo y orientando el monmero en
su superficie, formndose luego las cadenas polmeras ordenadamente en dichas
unidades orientadas.
El polipropileno isotctico es la poliolefina que presenta mayor grado de
cristalinidad y empaquetamiento molecular, junto con las propiedades mecnicas
ms favorables. Tiene la ventaja de poseer una temperatura de reblandecimiento
superior a la del polietileno, siendo adems la materia plstica de menor densidad.
Las fibras son estables a los reactivos qumicos y a la corrosin, no absorben
agua ni humedad, pero son sensibles a las radiaciones ultravioletas. Su tenido
produce dificultades, logrndose solamente en el polmero fundido antes de
elaborar la fibra. Se emplean para artculos tcnicos, como telas filtrantes,
cordeles, redes, cepillos, etc., y tambin para la fabricacin de alfombras, lonas,
tapizados, mantas, medias y calcetines. Marcas comerciales de estas fibras son
Merakion, Cetryl, Hostalen, Vestolen, Ulstron, Gerfl, Vectra, Oletene, etc.
3.2) FIBRAS OBTENIDAS POR POLICONDENSACIN
Fibras de polister
Estas fibras, junto con las acrlicas y las de poliamida, constituyen las fibras
sintticas ms importantes de la industria textil.
El material base, los polisteres, son qumicamente policondensados termoplsticos lineales formados a partir de un cido dicarboxlico y
un dialcohol. En estos productos, los grupos ster estn incorporados como
puentes de enlace en las cadenas macromoleculares; en cambio, los steres de la
celulosa no se consideran como polisteres, ya que en ellos los grupos ster se
encuentran en las cadenas laterales.
El mecanismo del proceso de formacin de un polister lineal consiste en la
condensacin reiterativa de los monmeros bifuncionales.
El ster formado en esta primera etapa contiene todava grupos hidroxilos y
carboxilos terminales libres, que pueden reaccionar con nuevas molculas de
dicido y dialcohol, respectivamente.
La cantidad de agua separada es una medida de la cuanta de la polirreaccin; por
ejemplo, cuando el grado de policondensacin alcance el valor n =500, el nmero
de moles de agua formada por mol de polister ser de 999. Estas reacciones de
esterificacin son reacciones en equilibrio, de modo que para conseguir altos
grados de condensacin es necesario eliminar del sistema reaccionante el agua

que acompaa a la formacin del polister, a fin de que el equilibrio se desplace


hacia el lado de los condensados macromoleculares.
Los polisteres lineales fueron obtenidos por vez primera por Carothers en 1932 a
partir de cidos dicarboxlicos alifticos y dioles, resultando productos de escasa
aplicacin tcnica, pues por su bajo punto de fusin e hidrofilia eran fcilmente
saponificables.
Los principales polisteres lineales para fines textiles son los politereltalatos, que
se obtienen por transesterificacin y condensacin del dimetilster del cido
tereftlico con dietilenglicol. No se parte directamente del cido tereftlico, pues
por su insolubilidad resulta difcil la esterificacin con glicol. Se obtiene primero el
dimetilster tereftlico, y luego se efectua la transesterificacin con exceso de
glicol, a 190-200 C, en presencia de catalizadores como xido de plomo o de
magnesio.
Se separa el metanol formado por destilacin y con el polister fundido se efecta
una hilatura por extrusin. Los hilos son sometidos a un estirado en fro a seis-diez
veces su longitud para aumentar su solidez y luego a una termofijacin con objeto
de eliminar las tensiones producidas en la hilatura y estiraje y evitar as la
contraccin posterior de la fibra.
Estas fibras de polietilentereftalato son del tipo Terylene, al cual pertenecen
tambin las diversas fibras textiles conocidas bajo las designaciones comerciales
de Diolen, Trevira, Dacron, Fortel, Teteron, Tentai, Wistel, Tergal, Terlenka,
Enkalene, Teriber y otras ms
La distinta constitucin qumica lleva consigo el que ambos tipos de fibras de
polister tengan propiedades y comportamiento distintos.
Las fibras de polister son elsticas y muy resistentes a la traccin y ai roce,
acercndose a los valores mecnicos de las fibras de poliamida. Son muy estables
a la luz, a los cidos, oxidantes y disolventes, pero no demasiado frente a las
bases, las cuales, concentradas y en caliente, actan saponificando el polister.
Absorben menos humedad que las fibras acrlicas y poliamdicas, pero algo ms
que las vinlicas y olefnicas. Son, adems, fciles de lavar y secan rpidamente.
Fibras de poliamidas
Se pueden obtener por dos procedimientos diferentes, que conducen a dos tipos
distintos de poliamidas. Uno de ellos consiste en la policondensacin de diaminas
con cidos dicarboxlicos que contengan ambos, por lo menos, cuatro grupos
metileno en sus molculas; el otro mtodo de obtencin, se basa en la
autopolicondensacin de aminoicidos (o sus lactamas) de por lo menos cinco
metilenos. Si el nmero de grupos metileno es menor, no se produce
condensacin suficiente para dar productos de importancia textil.
De todas las fibras sintticas, las poliamidas son las que ms se asemejan
constitucionalmente a las fibras protenicas naturales, como la lana y la seda.
Como en stas, las cadenas lineales de las poliamidas tcnicas estn formadas
por enlaces peptdicos o amidnicos, que justifican sus propiedades especiales,

como su insolubilidad, elevado punto de fusin, resistencia mecnica, etc., ya que


pueden saturarse mutuamente por formacin de puentes de hidrgeno.
La formacin de tales puentes de hidrgeno se puede dificultar o impedir,
modificando la regularidad estructural de la poliamida. Con ello aumenta la
solubilidad de la poliamina y disminuye su punto de fusin.
A diferencia de otras fibras termoplsticas, las poliamidas no tienen una zona de
reblandecimiento, sino un punto de fusin bastante definido.
Son las fibras de mayor resistencia a la traccin, al desgarre, a la abrasin y a la
flexin. Al igual que las fibras de polister, tienen la caracterstica de poderse
estirar en frio a varias veces su longitud inicial, adquiriendo entonces gran sulidez
y elasticidad. Caracterstico de las poliamidas es tambin su capacidad de
absorcion de agua o humedad.
Nombres comerciales de fibras de poliamida 6,6 son: Nylon, Astron, Quiana,
Chemstrand, CTA, Fabeinyl, Nomex, Nailon, Nylfrance, Promilan, Nylcolor, Wellon
y Forlio.
Nombres comerciales de fibras de poliamida 6 son PerIon, Amilan, Celon, Lilion,
Velion, Helion, Frilon, Tecron, Carbyl, Trinyl, Nurel, Caprolan, Enkalon, Dederon,
Dorvivan, Toray, Dayan, Nylhair, etc.
3.4-) FIBRAS OBTENIDAS POR POLIADICIN
Fibras de poliaducto
Las principales fibras de poliaducto para fines textiles son las de poliuretano, que
son fibras elastomricas que resultan de la poliadicin de diisocianatos a dioles.
Las primeras fibras de poliaducto fueron las de polioximetileno y polioxietileno,
obtenidas a partir de formaldehdo y xido de etileno, respectivamente. La
formacin de estos productos se consideran poliadiciones y no polimerizaciones,
ya que en cada etapa de reaccin tiene lugar la migracin de tomos de hidrgeno
de un monmero al otro, enlazando entonces ambas molculas las valencias que
quedan libres en la transferencia protnica.
El polioxietileno se forma por poliadicin del xido de etileno en medio alcalino en
presencia de un alcohol.
Ambos productos son de escasa aplicacin tcnico-textil, a causa de su
solubilidad en agua y pequea estabilidad qumica.
Mucho ms importantes para fines textiles son los poliuretanos lineales. Se
obtienen por poliadicin de diisocianatos y dialcoholes; por ejemplo, en la reaccin
entre hexametilendiisocianato y butilenglicol. En este proceso los tomos de H de
los grupos alcohlicos del glicol pasan a los tomos de N del diisocianato,
formndose enlaces uretano.
La obtencin de la fibra se efecta, como en las poliamidas, por hilado en fusin,
seguido de un tensado en fro y termofijacin.
La absorcin de agua o humedad es en las fibras de poliuretano mucho menor
que en las poliamidas. Presentan suficiente estabilidad qumica frente a cidos,

disolventes orgnicos y aceites minerales y grasos. El alargamiento elstico


alcanza valores cercanos a los de los filamentos de caucho, pero les superan en
su resistencia a la rotura y a la abrasin. Las fibras de poliuretano son estables a
la luz, no envejecen y pueden soportar temperaturas de basta 150 C.
Las fibras de poliuretano se suelen usar en combinacin con otras fibras para dar
elasticidad al artculo confeccionado.
Nombres comerciales de fibras de poliuretano son: Dorlastan, Elastomer, Lycra,
Sarlane, Rhodastic, Spanzelle, Unel, etc.
4-) EXPERIMENTO
El experimento tena como fin la creacin de una poliamida: el Nylon, y la
observacin de las posibles diferencias entre estos polmeros al ser creados con
los mismos productos pero variando el porcentaje en que se encuentran los
reactivos. A continuacin se describe el mtodo utilizado en la experimentacin:
NOTA: Las cantidades en que se encuentran los reactivos en la descripcin del
proceso son las cantidades originales para la creacin de este polmero.
Productos

Hexametilendiamina (1,6 hexanodiamina): solucin acuosa al 5 %.

Cloruro de adipoilo: solucin al 5 % en ciclohexano.

Hidrxido sdico: solucin acuosa al 20 %.


Material

1 vaso de precipitados de 50 ml.

2 pipetas.

1 gancho de cobre.

1 varilla de vidrio
Procedimiento
Se vierten 10 ml. de una disolucin acuosa al 5 % de hexametilendiamina en un
vaso de precipitados de 50ml. Se aaden 10 gotas de una disolucin de hidrxido
sdico al 20 % y se agita con ayuda de una varilla de vidrio. Despus se aaden
con cuidado 10 ml. de una solucin de cloruro de adipoilo al 5 % en ciclohexano,
vertindola por la pared del vaso inclinado ligeramente. Aparecer una pelcula de
Nylon entre dos capas, con un gancho de cobre se coje la pelcula y se forma una
bolita con ella en el centro del vaso. Inmediatamente despus se estira del gancho
con suavidad y con la velocidad justa para que se forme el polmero
continuamente para poder conseguir un hilo de gran longitud pero con cuidado de
no romperlo. Despus se lava el hilo con agua y se deja secar en papel de filtro.
Polmeros obtenidos con diferentes proporciones
Caso 1

10 ml. de solucin de hexametilendiamina

10 gotas de solucin de NaOH

10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 2

15 ml. de solucin de hexametilendiamina

10 gotas de solucin de NaOH

5 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 3

5 ml. de solucin de hexametilendiamina

10 gotas de solucin de NaOH

15 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 4

15 ml. de solucin de hexametilendiamina

5 gotas de solucin de NaOH

5 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 5

10 ml. de solucin de hexametilendiamina

5 gotas de solucin de NaOH

10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 6

5 ml. de solucin de hexametilendiamina


- 5 gotas de solucin de NaOH

15 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 7

5 ml. de solucin de hexametilendiamina

15 gotas de solucin de NaOH

15 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 8

10 ml. de solucin de hexametilendiamina

15 gotas de solucin de NaOH

10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 9

15 ml. de solucin de hexametilendiamina

15 gotas de solucin de NaOH

5 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Caso 10

10 ml. de solucin de hexametilendiamina

10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo


Diferencias apreciables entre los polmeros obtenidos
La nica diferencia apreciable es que el caso 9 el propagador de la llama mientras
que los otros simplemente se funden al contacto con sta sin llegar a inflamarse.
Todos cumplen las propiedades tpicas del Nylon: son insolubles en agua y etanol,
tienen una densidad aproximada a la del agua y son ligeramente elsticos en seco
aunque su elasticidad crece al estar hmedos.
Conclusiones
El grosor de los hilos al depender de la velocidad de extraccin en la fabricacin
no se puede relacionar con la variacin de la cantidad de reactivo.
No se ha observado ninguna funcin apreciable del hidrxido sdico, tal vez se
trate de algn tipo de catalizador.
La variacin de las cantidades de reactivos slo influye en la cantidad de sobrante
despus de la extraccin del polmero.

Das könnte Ihnen auch gefallen