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3.1-) GENERALIDADES
Se designan como fibras sintticas aquellas que se obtienen por procesos
qumicos de polirreaccin a partir de sustancias de bajo peso molecular por va
puramente sinttica, es decir, in vitro, Sin intervencin de la Naturaleza. Estas
fibras, junto con las llamadas fibras artificiales (o semisintticas o regeneradas),
que se obtienen por transformacin qumica de productos naturales fibrosos, se
engloban bajo la designacin general de fibras qumicas.
Las fibras sintticas pertenecen al grupo de las materias termoplsticas, cuyo
desarrollo ha adquirido tambin gran importancia econmica en otras ramas
industriales, como en la fabricacin de lminas, plantas, tubos, piezas tcnicas,
aglutinantes, pinturas, adhesivos, masas de moldeo, impregnaciones, aprestos,
etc.
Para la obtencin de fibras sintticas son apropiados solamente los altos
polmeros lineales o poco ramificados, ya que las macromolculas
tridimensionales son duras y rgidas y por ello inadecuadas para fines textiles por
la dificultad de su hilatura. Pero tampoco cualquier polmero lineal es apto para su
elaboracin en fibras, ya que stas deben poseer ciertas caractersticas
tecnolgicas, como elasticidad, alargamiento, fcil pigmentacin o teido,
estabilidad a los agentes qumicos, atmosfricos y biolgicos y resistencia suficiente a la traccin, al pliegue y al roce, que no poseen todos los productos
macromoleculares lineales. Por ejemplo, la primera fibra sinttica fue obtenida en
1927 por Staudinger estirando en forma de hilos polioximetileno reblandecido por
el calor; este producto resulta de la polimerizacin del formaldehdo:
n CH2O * (-CH2-O-) n
y est formado por cadenas macromoleculares lineales agrupadas paralelamente
al eje de la
fibra; Sin embargo, no tiene las caractersticas apropiadas para su uso con fines
textiles.
El grado de polimerizacin (o el peso molecular) de las materias termoplsticas
base debe quedar, para cada tipo de fibra sinttica, dentro de ciertos lmites que
no pueden ser sobrepasados sin perder sus cualidades textiles. Por debajo de un
cierto valor del grado de polimerizacin las fibras resultantes son poco resistentes
e inelsticas, y por encima de un valor lmite de aqul las fibras son muy difciles o
imposibles de elaborar.
El lmite inferior del peso molecular para la formacin de fibras viene determinado
no por la longitud absoluta de las molculas, sino por el nmero e intensidad de
los enlaces de valencia secundarios (puentes de hidrgeno, fuerzas de Van der
Waals, etc.), estos enlaces son relativamente dbiles.
Las fibras sintticas, a consecuencia del estirado y tensin a que han sido
sometidas durante su fabricacin, presentan zonas amorfas y zonas cristalinas
formadas por agrupacin paralela de las macromolculas lineales, orientadas por
las fuerzas directrices. Estas zonas cristalizadas, de alto grado de ordenacin, son
las que dan consistencia a la fibra. Cuanto mayor es el nmero de puntos de
contacto de los segmentos macromoleculares paralelos, tanto mayor es su
cohesin por fuerzas de valencia secundarias y, consecuentemente, ms alta ser
la resistencia de la fibra a la traccin y al desgarre. En polmeros poco
cristalizados, o de cadenas cortas, hay que separar pocos puntos de cohesin
intermoleculares en el desgarre de la fibra; en cambio, para romper una fibra de
alto grado de cristalinidad, o de cadenas largas, han de escindirse un nmero
grande de puntos de contacto.
Rotura de fibras con pocos y muchos puntos de cohesin intermoleculares.
Sin embargo, aunque en general es deseable una alta ordenacin, el nmero de
zonas cristalinas no debe ser excesivo, ya que entonces la fibra se vuelve rgida y
quebradiza.
Para la fabricacin de las fibras sintticas se usan diversos mtodos; con los
polmeros solubles en agua o en disolventes orgnicos, como el alcohol
polivinlico, el cloruro de polivinilo posclorado, el poliacrilnitrilo y los copolmeros de
PVC, puede efectuarse un hilado en seco o en hmedo, como en el caso de las
fibras regeneradas, y en los polmeros insolubles las fibras se elaboran por hilado
en fusin, es decir, por extrusin de la masa fundida a travs de finos orificios.
Para eliminar tensiones internas de las fibras, producidas durante la fabricacin o
moldeo, se efecta una termofijacin, que consiste en someter los hilos en seco o
en hmedo, de uno a tres minutos, a la accin del calor; con esto se escinden los
enlaces intermoleculares en tensin, adquiriendo las molculas por deslizamiento
una posicin normal, relajada, adaptada a la nueva forma.
A causa de la polimolecularidad de estos productos, las fibras sintticas no
presentan un punto de fusin definido, sino una zona de fusin ms o menos
amplia, que depende de mayor o menor uniformidad (curva de reparto) de los
polmeros homlogos constituyentes.
Aparte de esta zona de fusin, en la que se produce un cambio brusco de las
propiedades trmicas del polmero fibrilar, como calor especifico, entalpa,
coeficiente de dilatacin y densidad, y que podramos designar como zona de
transicin de primera especie, existe una zona de transicin de segunda
especie, situada por debajo de aqulla, en la que tiene lugar un nuevo cambio
brusco del calor especfico y del coeficiente de dilatacin, variando en cambio
poco la entalpa y la densidad del polmero. Ambas temperaturas se caracterizan
por un cambio de las posibilidades de movimiento de las macromolculas. Estas
pueden efectuar movimientos de traslacin y rotacin de toda la cadena
(movimiento macrobrowniano) y movimientos de las unidades monmeras o de
segmentos moleculares (movimiento microbrowniano). Por encima de la
temperatura de fusin hay libertad para ambos tipos de movimiento, pero por
debajo de ella desaparece el movimiento macrobrowniano, quedando slo el
microbrowniano de los monmeros o segmentos moleculares, el cual a su vez
cesa por debajo de la temperatura de transicin de segunda especie. El intervalo
trmico entre ambos puntos de transicin viene caracterizado por un estado semi-
=C=C= * =C-C=
Tales distribuciones anmalas de los electrones facilitan la reaccionabilidad de
estos compuestos para dar reacciones de adicin y de polimerizacin.
En todo proceso de polimerizacin hay tres etapas caractersticas: la reaccin de
iniciacin, la de crecimiento o propagacin en cadena y la de ruptura o
terminacin. La reaccin de iniciacin es la que produce la activacin del doble
enlace, proceso previo necesario para el encadenamiento de los monmeros en
las reacciones de crecimiento. La reaccin de ruptura es la que interrumpe el
crecimiento ilimitado de la cadena polmera.
La activacin del doble enlace en la reaccin de iniciacin puede tener lugar de
varios modos. Si se activa por catalizadores cidos o bsicos, la polimenzacin
procede segn el mecanismo inico (catinico o aninico), mientras que si la
activacin del doble enlace del monmero la producen formadores de radicales, la
polimerizacin transcurre segn el mecanismo radical.
Los formadores de radicales usados en la polimerizacin radical, son sustancias
que por el calor se descomponen fcilmente en radicales, como los compuestos
peroxo y azo:
R-O-O-R * 2R-O
R-N=N-R * 2R + N2
La polimerizacin catinica es activada por cidos como SO4H2, PO4H3, ClO4H,
etc., o por catalizadores de Friedel-Crafts, como Cl4Sn, CI4Ti, Cl3Al, F3B, etc., en
presencia de un cocatalizador como agua, cidos o alcoholes. La polimerizacin
catinica es inducida por bases como hidrxidos alcalinos OH-, metilato sdico
CH3ONa, sodoamida NH2Na, compuestos organometlicos como RNa, R3Al, etc.
El que un monmero polimerice catinica o aninicamente depende de la
naturaleza de los sustituyentes en el doble enlace. Monmeros con sustituyentes
nuclefilos, como los grupos alquilo -R, fenilo -C6H5 y alcoxilo -OR, que actan repeliendo los electrones * del doble enlace, polimerizan segn el mecanismo
catinico; en cambio, si los sustituyentes del doble enlace son electrfilos, como
los grupos vinilo -CH=H2, nitrilo -C*N, nitro -NO2 y carboxialquilo -COOR, que
actan atrayendo al par de electrones *, la polimerizacin tiene lugar
preferentemente por el mecanismo aninico.
Fibras vinlicas
Las fibras vinlicas fueron las primeras fibras sintticas utilizadas en la industria
textil. La sustancia base, el cloruro de polivinilo (PVC), tiene la siguiente
constitucin:
...-CH2CH-CH2CH-CH2CH-CH2CH-...
****
Cl Cl Cl Cl
El cloruro de vinilo monmero se obtiene tratando una mezcla de coque y cal en el
horno elctrico, con lo que se forma carburo clcico, el cual reaccionando con
Cl Cl Cl Cl
Ruptura por dismutacin:
Un carbono de una cadena cede un hidrgeno a otro libre de otra cadena para
formar un doble enlace con el carbono de radical libre de su cadena:
...-CH + HC-CH2-... * ...-CH2 + HC=CH-...
****
Cl Cl Cl Cl
El perxido no es, pues, un catalizador en el sentido estricto, sino que queda
incorporado en los extremos de las cadenas polmeras, consumindose durante el
proceso.
Se obtiene as un PVC con un contenido de cloro de 53-56 por 100 que puede ser
hilado termoplsticamente por extrusin. Sin embargo, para la fabricacin de fibras
se prefiere el procedimiento clsico de la hilatura seca o hmeda, y como para
esto muestra poca solubilidad, se le somete a un clorado adicional haciendo
burbujear C12 por una suspensin del PVC en C14C; el PVC posclorado
resultante es ya soluble en disolventes orgnicos y contiene de un 64 a un 66 por
100 de cloro, lo que corresponde a una distribucin estadstica de tres tomos de
Cl por cada dos molculas de monmero. El PVC posclorado se disuelve en
acetona y se efecta una hilatura seca.
Las fibras vinlicas son muy resistentes a los cidos, bases y otros agentes
qumicos, no arden ni se inflaman, ni absorben humedad y tienen buen poder
aislante, pero son poco estables al calor, encogindose a 78 C. Por sus
caractersticas, se utilizan principalmente en el sector tcnico para la fabricacin
de telas filtrantes, cordones, redes, vestimenta antifuego y anticido; su capacidad
de encogimiento se aprovecha para elaborar tejidos densos. Nombres comerciales
de estas fibras son Clevyl, Movil, Rhovyl, Thermovyl, Veidron, etc.
Tambin la copolimerizacin del cloruro de vinilo con otros monmeros da
materiales sintticos apropiados para fabricar fibras textiles. Copolimerizando con
10-12 por 100 de acetato de vinilo se obtiene una fibra (Vinyon). La fibra se
elabora por hilado en seco del copolmero disuelto en acetona.
Por copolimerizacin de cloruro de vinilo con acrilnitrilo en la relacin, se obtiene
una fibra (Dynel) ms estable frente al calor y disolventes que la anterior.
Otra fibra copolmera se obtiene con cloruro de vinilideno (Saran). Todas ellas se
caracterizan por su gran resistencia qumica buena resistencia mecnica y escasa
estabilidad trmica.
Fibras acrlicas
Estas fibras son muy importantes en la industria textil El monmero acrilnitrilo, o
cianuro de vinilo, se obtiene en la industria por dos procedimientos:
a) Por adicin de cido cianhdrico a acetileno en medio clorhdrico en presencia
de sales cuprosas y amnicas:
2 pipetas.
1 gancho de cobre.
1 varilla de vidrio
Procedimiento
Se vierten 10 ml. de una disolucin acuosa al 5 % de hexametilendiamina en un
vaso de precipitados de 50ml. Se aaden 10 gotas de una disolucin de hidrxido
sdico al 20 % y se agita con ayuda de una varilla de vidrio. Despus se aaden
con cuidado 10 ml. de una solucin de cloruro de adipoilo al 5 % en ciclohexano,
vertindola por la pared del vaso inclinado ligeramente. Aparecer una pelcula de
Nylon entre dos capas, con un gancho de cobre se coje la pelcula y se forma una
bolita con ella en el centro del vaso. Inmediatamente despus se estira del gancho
con suavidad y con la velocidad justa para que se forme el polmero
continuamente para poder conseguir un hilo de gran longitud pero con cuidado de
no romperlo. Despus se lava el hilo con agua y se deja secar en papel de filtro.
Polmeros obtenidos con diferentes proporciones
Caso 1