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UNITRIAS II
Prof. Juarez Denadai
2012
INTRODUO
O objetivo principal da disciplina de Operaes Unitrias a utilizao da
estequiometria industrial no balano de materiais envolvendo diversos tipos
de operao fsicas e qumicas.
A aplicao de conceitos qumicos e fsico-qumicos na resoluo desse
tipo de problema muitas vezes nos conduzir ao sucesso atravs de
solues exatas e precisas.
PROCESSO QUMICO
Um processo qumico qualquer operao ou conjunto de operaes
coordenadas que causam uma transformao fsica ou qumica em um
material ou misturas de materiais. O objetivo dos processos qumicos a
obteno de produtos desejados a partir de matrias primas selecionadas ou
disponveis. Os processos qumicos so do ponto de vista de produo
industrial, desenvolvidos dentro da chamada indstria qumica que se
divide em diversas ramificaes.
A abrangncia da definio de processo qumico to grande que
engloba setores especficos de grande magnitude como os metalrgicos,
nucleares e farmacuticos, ao lado de outros como os processos
petroqumicos, plsticos, cermicos, de sntese de produtos inorgnicos,
orgnicos, ou bioqumicos, etc. Shreve e Brink Jr em seu livro Indstrias
de Processos Qumicos classifica trinta e oito tipos de processamentos
qumicos industriais de relevncia. So eles:
Tratamento de gua e proteo do meio ambiente
Energia, combustveis, condicionamento de ar e refrigerao
Produtos carboqumicos
Gases combustveis
Gases industriais
Carvo industrial
Indstrias de cimento
Indstrias de vidro
Cloreto de sdio e outros compostos de sdio
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Alguns conhecimentos so fundamentais para que se possa estudar de
forma adequada a disciplina denominada Operaes Unitrias, como
conhecimentos sobre converso de unidades, unidades que podem ser
medidas lineares, de rea, de volume, de massa, de presso, de temperatura,
de energia, de potncia. Outro conceito-base para Operaes Unitrias
o de Balano, tanto Material quanto Energtico.
LEIS DA QUMICA
Lei da Conservao da Massa (Lavoisier)
Lavoisier mediu cuidadosamente as massas de um sistema antes e depois
de uma reao em recipientes fechados.
A figura ilustra uma possibilidade de se testar a Lei de Lavoisier em um
procedimento simples.
Proporo
ESTEQUIOMETRIA
A previso de reaes qumicas nos diversos processos industriais de vital
importncia na rentabilidade e na sobrevivncia de uma indstria ou at
mesmo em nosso cotidiano.
Nas indstrias, nota-se a preocupao de se otimizar produtos e processos
para que se tenha a melhor relao custo/benefcio possvel.
No nosso cotidiano, na maioria das vezes, no atentamos para esse
conceito, mas ele fica claro, por exemplo, ao fazermos um bolo.
Normalmente seguimos uma receita, escrita ou que j esteja gravada em
nossa memria.
Estes procedimentos que, basicamente, consistem na mensurao e clculo
de quantidade de substncias envolvidas em reaes qumicas chamado
de estequiometria que deriva do grego stoichea = partes mais simples e
metreim = medida
ESTEQUIOMETRIA COMUM
A estequiometria est sedimentada na relao de quantidade dos reagentes
e dos produtos, logo se soubermos esta relao podemos efetuar qualquer
clculo estequiomtrico.
Todo clculo estequiomtrico deve obedecer a seguinte seqncia:
- montar a equao da reao que rege o fenmeno em estudo;
- efetuar o acerto dos coeficientes estequiomtricos;
- identificar as partes envolvidas no clculo estequiomtrico;
- efetuar as transformaes de grandezas e unidades quando necessrio;
- efetuar os clculos estequiomtricos.
Relao Importante de Equivalncia
1 mol massa molar constante de Avogadro volume molar
BALANO DE MASSA
Os problemas que envolvem balano material esto relacionados com as
leis ponderais. De forma bastante simplista tudo que entra num
determinado processo, operao ou reator tem que ser regenerado ou
recuperado ao final.
'Tudo tem que ir para algum lugar' uma maneira simples de expressar um
dos princpios mais fundamentais da engenharia. Mais precisamente, a lei
de conservao de massa diz que quando reaes qumicas ocorrem,
matria no criada nem destruda (embora em reaes nucleares massa
possa ser convertida em energia). O que esse conceito nos permite fazer
observar o movimento dos materiais (ex. poluentes) de um lugar para outro,
com equaes de balano de massa.
O primeiro passo numa anlise de balano de massa definir a regio
particular no espao que ser analisada. Como exemplo, essa regio pode
incluir qualquer coisa, desde um simples tanque de mistura qumica at
uma usina de carvo, um lago, um brao de rio, etc. Desenhando um limite
imaginrio ao redor de uma regio, como est sugerido na figura abaixo,
ns podemos ento comear a identificar um fluxo de matria atravs das
fronteiras, como tambm a acumulao de material dentro da regio.
Uma substncia que entra na regio tem trs possveis destinos. Algumas
podem deixar a regio sem mudanas; algumas podem ficar acumuladas
dentro da regio; e algumas devem se converter em outras substncias (ex.
CO entrando deve ser oxidado para CO2 dentro da regio). Assim, usando a
figura 1 como um guia, as seguintes equaes de balano de massa podem
ser escritas para cada substncia de interesse:
(Taxa de entrada) = (Taxa de sada) + (Taxa de converso) + (Taxa de
acumulao)
Para um bom aproveitamento dessa tcnica importante que algumas
tcnicas sejam observadas, tais como:
1. Visualizar e montar um esquema simplificado do processo ou operao
em questo.
2. Montar um fluxograma simplificado, indicando todos os dados de
entrada e sada e composio de misturas quando ocorrerem.
3. Adotar uma base de clculo adequada, ou seja, trabalhar com grandezas e
unidades que sejam coerentes entre si.
4. Identificar unidades que estejam sendo empregadas e efetuar as
converses necessrias j no incio.
5. Como no existe receita pronta para os balanos de materiais
necessrio que se monte um sistema de equaes para as incgnitas
necessrias, utilizando:
BMT (balano material total): Utilizao da Lei de Conservao da
Massa para o sistema ou operao.
BMP (balano material parcial): Utilizao da Lei de Conservao
da Massa para cada um dos participantes.
TIPOS DE BALANOS
Balano em massa:
BMT: massa de entrada (mE) = massa de sada (mS) + massa acumulada
(mA)
Balano em volume:
Processos em batelada
A alimentao carregada no sistema no comeo do processo, e os
produtos so retirados todos juntos depois de algum tempo. No existe
transferncia de massa atravs dos limites do sistema entre o momento da
carga da alimentao e o momento da retirada dos produtos.
Exemplo: adio instantnea de reagentes em um tanque e remoo dos
produtos e reagentes no consumidos algum tempo depois, quando o
sistema atingiu o equilbrio; panela de presso; cozimento de po;
preparao de uma vitamina em um liquidificador.
Processos Contnuos
A alimentao e os produtos fluem continuamente enquanto dura o
processo. H contnua passagem de matria atravs das fronteiras do
sistema.
Exemplo: Bombeamento de uma mistura de lquidos a uma vazo constante
a um tanque e retirada dos produtos na mesma vazo constante. Evaporador
(processo industrial) de suco de laranja.
TIPOS DE OPERAES
A seguir sero abordadas vrias situaes operacionais que obedecero
sempre a mesma orientao geral.
DESTILAO
Processo fsico onde ocorre separao de um ou mais componentes de
uma mistura lquida.
Esquema geral:
EXTRAO
Quando uma mistura no separada com facilidade pode se lanar mo da
extrao que usa um solvente para promover essa separao. A extrao
pode ocorrer de duas formas:
lquido lquido: utiliza-se um solvente adequado e imiscvel em um dos
lquidos, sero obtidas duas solues, uma denominada de extrato e a outra
de refinado. Como as misturas so imiscveis podem ser separadas
facilmente devido a diferena de densidade.
SECAGEM
Esta operao consiste na evaporao do solvente com auxlio de calor
externo e o produto final obtido na forma slida. Normalmente o calor
externo provm de ar aquecido ou outro gs.
ABSORO
Esta operao consiste na dissoluo de um gs num lquido puro ou
soluo lquida. A absoro pode acontecer tambm pela reao entre os
componentes da mistura gasosa e os envolvidos na fase lquida.
CRISTALIZAO
Consiste na separao de slidos dissolvidos em soluo. Este processo
pode ocorrer de dois modos basicamente: por diferena de solubilidade a
diferentes temperaturas ou por concentrao da soluo por evaporao.
Em ambos os casos ocorrer a formao de cristais e uma soluo
sobrenadante.
EQUAO DE BALANO
Suponhamos agora um processo contnuo onde entra e sai metano vazo
qe (kg CH4/h) e qs (kg CH4/h), respectivamente, representado na Figura
3.2.
Processos Contnuos
Num balano total de massa, desaparecem os termos sobre a gerao e
consumo da equao geral, uma vez que a matria no pode ser criada nem
destruda (a menos das reaes nucleares). Isto porque, a produo de uma
ou mais substncias o resultado do consumo de outra ou mais substncias.
Assim duas alternativas podem ocorrer:
a) Estado no-estacionrio
SAI = ENTRA ACUMULA
Ou (dm/dt) = qe qs (kg/s)
b) Regime Permanente
Como no h acmulo de matria, a quantidade total de massa que entra
deve necessariamente ser igual quantidade que sai. Da:
ENTRA = SAI qs = qe (kg/s)
Processos em Batelada
Pela prpria natureza, esses processos se desenvolvem em regime
transiente. Como qe = qs = 0, j que no h matria atravessando a
fronteira, vem: dm/dt = 0
MASSA FINAL = MASSA INICIAL
Processos em Batelada
Balano para um componente com reao qumica
Da equao geral vem: SAI = ENTRA = 0, ento:
ACUMULA (A) = REAGE (A) e dmA/dt = rA
Balano para um componente sem reao qumica
Como ENTRA = SAI e REAGE = 0, temos:
dmA/dt = 0 e MASSA INCIAL DE A = MASSA FINAL DE A
Exemplo
Duas misturas metanol-gua de composies diferentes esto contidas em
recipientes separados. A primeira mistura contm 40% de metanol e a
segunda 70% metanol em massa. Se 200g da primeira mistura so
combinados com 150g da segunda mistura, qual a massa e a composio do
produto. Considerar que no h interao entre o metanol e a gua.
Soluo: Como podemos constatar, o processo no contnuo, e sim e
batelada, sem reao qumica.
Embora o processo no seja contnuo, podemos fazer um fluxograma para
facilitar a compreesso.
Processos Contnuos
Balano de um componente com reao qumica
a) em regime transiente:
SAI(A) = ENTRA(A) + REAGE (A) ACUMULA(A)
Ou dmA/dt = qAe qAs + rA a prpria equao geral de balano.
Lembremos que se A consumido, o sinal do termo de reaonegativo, se
produzido o sinal positivo.
b) em estado estacionrio:
SAI (A) = ENTRA (A) + REAGE (A) ou rA = qAe - qAs
Balano de um componente sem reao qumica
Se no h reao qumica, ento r = 0 e a equao anterior se transforma
em:
a) em regime transiente:
SAI(A) = ENTRA(A) ACUMULA(A) ou dmA/dt = qAe - qAs
b) em regime permanente:
SAI(A) = ENTRA(A) ou qAe = qAs
Quando isso realizado para todas as correntes, voc tem um sumrio das
informaes conhecidas acerca do processo.
2- Indique sobre as respectivas correntes as variveis desconhecidas com os
smbolos algbricos e unidades. Por exemplo: se as fraes molares do