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INTRODUCCION
La disolucin de impurezas en lixiviacin hace inevitable la purificacin de las soluciones como
etapa previa a la electroobtencin. En la industria del cobre, y a partir de 1965, comenz a
aplicarse el proceso de extraccin por solventes, cuyo xito se ha traducido en la instalacin de
numerosas plantas industriales que operan con el circuito Lixiviacin Extraccin por Solventes
Electroobtencin.
El proceso de extraccin por solventes (SX) se entiende como un proceso de purificacin y
concentracin de soluciones basada en la separacin del elemento desde los lixiviados por un
medio de extraccin tambin lquido, quedando as las soluciones aptas para su posterior
tratamiento de precipitacin electroltica y comercializacin directa del ctodo producido.
La aplicacin de SX en la industria del cobre ha posibilitado el beneficio de menas oxidadas de
cobre que por mtodos tradicionales sera antieconmico de tratar. As, ha permitido tratar
minerales de muy baja ley o botaderos de ripios existentes, cuyas soluciones diluidas o con alto
nivel de impurezas pasan por etapas de SX, obtenindose soluciones concentradas y puras, aptas
para electroobtencin. Un caso tpico lo representa una operacin por Heap o Dump Leaching
SX EW, de gran aplicacin en la industria del cobre de EE.UU, Canad y otros pases. Otra
gran ventaja del proceso es la de permitir una operacin en electroobtencin con altas densidades
de corriente, y con eficiencias de corriente por sobre 90 a 92 %, obtenindose ctodos de alta
pureza qumica y ptima calidad fsica, aptos para la venta directa.
Adems, permite extraer el cobre de soluciones que contienen otros valores recuperables. De esta
forma, el tratamiento de las soluciones en las que el cobre ya se ha extrado permite recuperar
mediante tcnicas similares o de intercambio inico, otros elementos de valor comercial (uranio,
molibdeno, etc.).
Finalmente, el proceso completo (LIX-SX-EW) no presenta problemas de contaminacin
ambiental, y en particular, un anlisis comparativo frente a la alternativa tradicional de
lixiviacin cementacin, le otorgara ventajas debido principalmente al alto costo de la chatarra,
mayores consumos de cido, baja calidad y pureza del producto que se obtiene en cementacin.
( Cu+2 )A + 2 ( HR )O
( CuR2 )O + 2 ( H+ )A
Ec. N1
ETAPA DE EXTRACCION
La solucin impura de lixiviacin, con baja acidez, ( pH entre 1.4 y 1.9 ) se contacta en
mezcladores ( mixer ) con la fase orgnica de muy bajo contenido en cobre ( orgnico descargado
). Debido a la baja acidez de la solucin acuosa, la reaccin o ecuacin N1 se desplaza hacia la
derecha, obtenindose despus que ambas soluciones han pasado por todas las etapas de
extraccin, una fase orgnica con alto contenido en cobre ( orgnico cargado ) y una fase acuosa (
refino ) que ha entregado gran parte del cobre que contena a la fase orgnica.
En las etapas de extraccin se transfiere parte del cobre de la fase acuosa al orgnico. Dado que
los extractantes que se utilizan son selectivos para el cobre, las impurezas permanecen en la
solucin acuosa ( Fe, Al, Mn, Mg, Zn, Ni, Cl-, NO-3, etc. ). El refino es retornado a lixiviacin.
Cabe destacar que por cada 1 gpl de Cu +2 que se transfiere al orgnico, se regenera en la solucin
acuosa 1.54 gpl de H2SO4.
( Cu+2 )A + 2 ( HR )O
( CuR2 )O + 2 ( H+ )A
Ec. N2
( Cu+2 )A + 2 ( HR )O
( CuR2 )O + 2 ( H+ )A
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Ec. N3
REDUCCION DE
TAMAO
AGLOMERADO
LIXIVIACION
PLS ( pH:1.5 - 1.9)
REFINO
EXTRACCION
ORGANICO
CARGADO
ORGANICO
DESCARGADO
STRIPPING
ELECTROLITO
AVANCE
ELECTROLITO
SPENT
ELECTROOBTENCION
CATODOS
El esquema general mostrado en la figura N1, est constituido por 3 circuitos cerrados de
soluciones:
1-. Lixiviacin Extraccin.
2-. Extraccin Stripping.
3-. Stripping Electroobtencin.
El primer circuito corresponde a las soluciones provenientes de lixiviacin que alimentan a las
etapas de extraccin, descargndose en cobre y constituyendo la solucin refino, la cual retorna al
proceso de lixiviacin.
El segundo circuito corresponde al circuito del orgnico cargado, el cual se carga en cobre en las
etapas de extraccin al contactarse con las soluciones de lixiviacin y se descarga en las etapas de
stripping, al contactarse con el spent, retornando a las etapas de extraccin.
El tercer circuito corresponde al circuito del electrolito de avance, el cual se carga en cobre en las
etapas de stripping, constituyendo el avance, se descarga en la etapa de electroobtencin y retorna
descargado (electrolito de spent) a las etapas de stripping. De electroobtencin se obtienen
ctodos de buenas caractersticas fsicas y qumicas.
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MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
EXTRACTANTES
En la ecuacin N1, el subndice O define a la fase orgnica y el subndice A define a la
fase acuosa. El reactivo orgnico, propiamente tal, se representa por HR y CuR2 el complejo
formado producto del intercambio, en la fase orgnica.
La fase orgnica est constituida por el reactivo orgnico, el cual se disuelve en una parafina
(tridecano y kerosene) en un cierto porcentaje en volumen, a fin de reducir la viscosidad,
gravedad especfica y el costo volumtrico del extractante.
El reactivo orgnico, que forma el complejo con el elemento se denomina solvente y diluyente al
compuesto en el que se disuelve el reactivo. De esta forma se tiene:
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TIPO DE ION
PODER DE EXTRACCION
Cu+2
Fe+3
Mo+6
V+5
Zn+2
Sn+2
Ca+2
Mg+2
As+3
Al+3
Fe+2
Si+4
Co+2
Ni+2
muy fuerte
dbil
muy dbil
muy dbil
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
De la tabla se observa que slo la presencia de iones frricos (Fe +3) podra ocasionar algunos
problemas en la pureza qumica de la solucin a obtener. An en este caso, la razn de extraccin
Cu+2/Fe+3, estando ambos iones en presentes en la solucin en la misma concentracin ha
demostrado ser de 60/1.
Como se ha sealado, la ecuacin N1 depende del pH de la solucin. En las etapas de
reextraccin, la extraccin de cobre desde las soluciones disminuye si estas son fuertemente
cidas. Una representacin grfica que muestra el efecto del pH, en la extraccin de cobre y en la
selectividad, se presenta en la Figura N2 para LIX 64N se observa que a un pH = 2, ni el Co +2, ni
el Ni+2 podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a obtener. Del mismo modo, en
soluciones de lixiviacin que contengan iones Cu+2 y Ni+2, controlando slo el pH puede
obtenerse una eficiente separacin de los iones mencionados en las etapas de extraccin. Como se
observa en la Figura N2 todo el cobre es extrado a pH bajo 1.5 a 2, de modo que una vez
extrado ste, ajustando el pH a valores ms altos (4.5 a 5.0), el Ni +2 puede ser extrado
posteriormente sin problemas mayores. Este tipo de operacin se desarrolla comercialmente en la
corporacin El Paso, Texas, para la recuperacin de cobre y nquel.
Cu
+2
+2
Ni
2
Co
Fe
+2
+3
1
Zn
pH
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+2
OH
HO
C12H25
2 Hidroxil - 5 Dodecil - Benzenofenoxima
OH
H9C4
OH
C4H9
H
C2H5
C2H5
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C12H25
C12H25
C
HO
N
OH
HO
C
N
O
+
Cu+2
Cu
OH
OH
OH
O
N
C
C12H25
C12H25
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+ 2H+
DILUYENTES Y MODIFICADORES
El reactivo o agente de extraccin no se emplea normalmente solo, sino que suele estar mezclado
en una cierta proporcin con un diluyente y en muchas ocasiones lleva un tercer componente o
modificador para mejorar la separacin de fases. Generalmente el diluyente suele ser un
hidrocarburo u otra sustancia inmiscible con el agua y sus propiedades son:
1. - Disolver el reactivo de extraccin, tanto libre como en forma de complejo metlico.
2.- Solubilidad en la fase acuosa muy pequea, para evitar o disminuir las prdidas por disolucin
en la fase acuosa.
3.- Mezclarse bien con el reactivo de extraccin para disminuir su viscosidad y facilitar el
contacto entre fases.
4.- Estabilidad qumica en un amplio margen para las condiciones de operacin.
5.- Punto de inflamacin alto, para evitar riesgos de incendios.
6.- No tener toxicidad para no presentar peligros durante la operacin, y de bajo costo.
Desde el punto de vista qumico puede afectar a la solubilidad y a la cintica de extraccin, as
como al punto de equilibrio de extraccin. Desde el punto de vista econmico puede afectar a los
tamaos de los equipos, pues el dimensionamiento del rea del decantador depender de la mayor
o menor facilidad para la separacin de fases y el tamao del mezclador o la energa requerida
van a depender de la cintica de extraccin o reextraccin. De este modo, el diluyente y
modificador al fluir sobre estos fenmenos pueden condicionar los tiempos de retencin para el
proceso de extraccin o stripping y, por lo tanto, la cantidad de extractante necesario.
Generalmente el KEROSENE ha sido el diluyente utilizado, pues se puede adquirir con facilidad
y presenta en general buenas caractersticas. Existen diversos diluyentes comerciales, como puede
verse en la Tabla N3, y entre sus caractersticas destaca la composicin qumica. La relacin
aliftica / Aromtico es uno de los factores a considerar para la eleccin del diluyente por la
influencia que puede tener en el desarrollo de un proceso de extraccin en relacin a la
mayor o menor solubilidad del complejo metlico que afecta a la posicin de equilibrio y a
la cintica de extraccin, la cual puede ser ms rpida y favorecer el paso de las especies
extradas. La relacin aliftica / Aromtico influir dependiendo del sistema y en general
puede decirse que la presencia de mayor concentracin de aromticos decrece la
extractibilidad en los sistemas de cambio catinico; pero la aumenta en los de cambio
aninico.
A veces el diluyente, por s solo, no es suficiente para evitar ciertos problemas en la separacin de
fases, y entonces se aade un tercer componente para evitar la formacin de una tercera fase. Este
componente se llama MODIFICADOR y su funcin es facilitar la separacin de fases. Se suele
utilizar alcoholes de cadena larga, de 8 a 10 carbonos, y tambin el fosfato de tributo (TBP).
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M +m + m HR
MRm + m H+
Ec. N4
Donde:
M
HR
M
Luego, la constante de la reaccin, representada por la ecuacin N2, que debido a la formacin
de un complejo o quelato como producto de reaccin se denomina constante de formacin
complejo quelato, y que se define:
K = [ MRm ]O * [ H+ ]mA
[ HR ]mO * [ M+m ]A
Ec. N5
Donde:
[ HR ]O: Es la concentracin de extractante no transformado en la fase orgnica.
[ MRm ]
: Es la concentracin del compuesto metal quelato formado.
Al contactar una solucin acuosa que contiene a M con una fase orgnica inmiscible, el elemento
se distribuir entre las dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del metal en el
equilibrio depender de su afinidad relativa por las 2 fases. En el equilibrio, la razn entre la
concentracin del metal en la fase orgnica y la concentracin del metal en la fase acuosa, define
al Coeficiente de Distribucin ( D ).
K = D [ H+ ]mA
[HR ]mO
Ec. N7
Donde:
K
CONCENTRACCION
DE
H2SO4 (gpl)
UTILIZACION
REACTIVO
ETAPA DE EXTRACCION
ETAPA DE STRIPPING
LIX - 63
1 gpl, pH = 2.0
160 gpl
LIX - 64
3 gpl, pH = 1.51
LIX - 64N
4 - 10 gpl
LIX - 70
30 - 40 gpl
LIX - 71 (73)
10 - 15 gpl
SME
4 - 10 gpl
ACORGA P - 5100
3 - 10 gpl
KELEX 100
m enor a 13 gpl
Luego, en la Ec. N7 podemos observar que el coeficiente de distribucin est controlado por el
pH de la fase acuosa y por la concentracin del extractante en la fase orgnica.
El coeficiente de distribucin es la variable ms importante en el proceso de extraccin por
solventes, ya que, al variarlo de una manera controlada se podr obtener la separacin deseada de
los metales.
As, en las Etapas de Extraccin deber obtenerse la mayor extraccin del metal desde la fase
acuosa, hacia la fase orgnica. Para ello, el pH de la solucin deber ser moderadamente bajo
( pH = 1.5 ), para que D aumente.
Por el contrario, en las Etapas de Reextraccin o Stripping y para la reextraccin del metal desde
la fase orgnica, ser necesario disminuir el coeficiente de distribucin del metal. Esto se realiza,
contactando la fase orgnica cargada con una solucin acuosa de alta acidez, es decir,
disminuyendo drsticamente el pH de la solucin.
Como se observa en la tabla N2, la mayora de los extractantes comerciales catinicos para Cu +2
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= D1
D2
Ec. N8
De esta forma, en una solucin de lixiviacin que contenga iones cpricos y frricos, el
coeficiente de distribucin para el Cu +2 estar dado por:
D Cu+2 = [ Cu+2 ]O
Ec. N9
+2
[ Cu ]A
Y para el in frrico, se define de igual manera:
DFe+3 = [ Fe+3 ]O
Ec. N10
+3
[ Fe ]A
Por lo tanto, la selectividad del extractante empleado para el in cprico con respecto al in
frrico estar dado por:
= DCu+2
DFe+3
Ec. N11
Y si las concentraciones de Cu+2 y Fe+3 son inicialmente iguales, queda definido por:
= [ Cu+2 ]O
[ Fe +3 ]A
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Ec. N12
Ahora bien, la selectividad de un extractante por un in determinado presente en una solucin que
contiene, adems otros iones M, est dada por los valores de K, los que sealan la fuerza de los
complejos formados y la selectividad respecto a diferentes iones.
EXTRACCION LIQUIDO - LIQUIDO CON MULTIPLES ETAPAS
Considerando la Ec. N1, tenemos:
( Cu+2 )A + 2 ( HR )O
( CuR2 )O + 2 ( H+ )A
Ec. N1
K = [ CuR2 ]O * [ H+ ]A2
[ HR ]O2 * [ Cu+2 ]A
Ec. N13
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En el diagrama de flujo N1, se puede observar los flujos en forma unitaria de una Planta de
Hidrometalrgia LIX-SX-EW. Esta Planta LIX-SX-EW se caracteriza por mostrar sus flujos
enfrentados en contracorriente.
PILA DE LIXIVIACIN
PLS
REFINO
NAVE
EW
E. SPENT
ACUOSO
E. AVANCE
OD
E-1
S-1
E-3
E-2
PLS
S-2
OD
OD
ACUOSO
ELECTROLITO
AREA DE TK ORGANICO
ORGANICO CARGADO
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DECANTADOR ( SETTLER )
VERTEDERO DE
ORGANICO
VERTEDERO DE
ACUOSO
IMPELLER
FASE ORGANICA
BANDA DE DISPERSION
FASE ACUOSA
FLUJO DE
ORGANICO
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a variaciones en las
DESVENTAJAS:
1. Requieren trabajar con soluciones clarificadas.
2. Necesitan ms rea y espacio que las columnas y centrfugas.
3. Emplean grandes volmenes de fases retenidas en los pisos.
4. En algunos casos los costos de fase orgnica son altos.
5. Mayor costo de energa y de control debido a la independencia de las unidades mezclador
decantador.
TRANSFERENCIA DE MATERIA EN SISTEMA SX
La transferencia de materia durante la extraccin o la reextraccin se realiza en varias etapas:
1. Conveccin dentro de una fase hacia la interfase de reaccin.
2. Transferencia de masa a travs de la pelcula fina o film junto a la interfase.
3. Reaccin de un intercambio inico propiamente tal.
4. Transferencia de masa y conveccin del elemento metlico en la otra fase contactada.
Estas etapas caracterizan la cintica del proceso y estn afectadas por variables tales como
velocidad de agitacin, viscosidad de las fases y temperatura.
La velocidad de transferencia de materia depende de la superficie o rea de contacto entre las
fases, de la diferencia de concentracin entre la concentracin de equilibrio y la concentracin
real de las fases, y de un coeficiente de transferencia de masa y viene dada por la ecuacin
siguiente:
V = hm * A
Ec. N14
En donde:
V
hm
La extraccin como la reextraccin se produce por la dispersin de una fase en la otra en la forma
de pequeas gotitas con gran superficie de contacto, que favorece la transferencia de masa y se
realiza por medio de agitacin mecnica. La turbulencia del sistema tambin afectar al
coeficiente de transferencia, aunque, como se ver despus, una agitacin excesiva puede actuar
en sentido contrario.
La diferencia de concentraciones, que favorece la difusin del elemento metlico M, depende de
la concentracin de equilibrio, la cual a su vez depende de la naturaleza del sistema.
Un esquema del perfil de concentracin de un elemento metlico en la interfase acuoso
orgnico se observa en la siguiente figura; en la cual:
Xo y Yo
CONCENTRACION
POR DIFUSION DE
SOLUCION
INTERFASE
Yo
Yb
FASE ACUOSA
FASE ORGANICA
Xb
Xo
DISTANCIA
Para una diferencia de concentracin dada de M, puede lograrse una alta velocidad de
transferencia de masa aumentando el coeficiente de transferencia de masa global o el rea de
reaccin. Ambos aspectos se producen simultneamente al aplicar una agitacin adecuada en el
mezclador. El trmino agitacin adecuada se refiere a que si la agitacin aumenta por
sobre ciertos valores, aumenta en forma considerable los tiempos de separacin de fases, las
prdidas de orgnico por formacin de microemulsiones estables, aparte de los mayores
consumos de energa.
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EN
EL
DESARROLLO
DE
EXTRACCION
POR
Ec. N15
Ec. N16
2. Flujo de Solucin Spent (F.S): Corresponde al flujo de electrolito de alta acidez que se
alimenta a las etapas de reextraccin para descargar el cobre y regenerar el reactivo orgnico.
Se define, por la capacidad de la Planta y por el corte en cobre que se desea en el electrolito
en las etapas de reextraccin.
Ec. N17
Ec. N18
3. Razn O / A Global: Es la razn entre el flujo de orgnico (F.O) y el flujo de acuoso (F.A)
que se alimenta a los mezcladores de cada etapa.
Ec. N19
19
Ec. N20
La determinacin de las razones O/A global para un circuito dado depende fundamentalmente del
nmero de etapas utilizadas, del corte de Cu deseado y de la concentracin del extractante en la
fase orgnica.
El mtodo para definir la razn O/A global, es uno de los parmetros ms importantes en el
sistema, cuyo valor debe ser encontrado en un estudio preliminar a escala de laboratorio.
4. Flujo de Orgnico ( F.O ) : Una vez definido el flujo de solucin acuosa y la razn global,
entonces el flujo de orgnico queda dado por:
Ec. N21
Ec. N22
La concentracin de orgnico cargado, Yc, puede ser estimada conociendo la capacidad mxima
de carga, CMC del extractante (capacidad de saturacin) y el factor o porcentaje de empleo
operacional mximo con respecto a dicho valor:
Yc = CMC * p %
Ec. N23
Ec. N24
Ec. N25
Vmixer = TR * Q
Ec. N26
Luego:
Ec. N27
Ec. N28
TR =
[ Vmixer ]
[ F.A + F.O + R ]
Ec. N29
TR =
[ Vmixer ]
[ F.S + F.O + R ]
Ec. N30
Para extractantes comerciales, los tiempos de retencin entre 1, 5 y 3 minutos son suficientes.
8. Velocidad de Agitacin ( VA ) : Un punto clave en el diseo de un agitador es el sistema de
agitacin para obtener una buena transferencia del elemento metlico a la fase respectiva, y
obtener, adems, un apropiado tamao de gota de la emulsin para que la separacin
gravimtrica de esa dispersin sea total y requiera poco tiempo y poca rea de sedimentacin.
El mecanismo de agitacin cumple con dos funciones:
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8.1 Realizar una agitacin efectiva, es decir, producir una dispersin apropiada de las dos fases
para que ocurra la reaccin de intercambio y succionar las fases orgnica y acuosa de las etapas
adyacentes para evitar la necesidad de instalar bombas de transferencia interetapas.
Con una velocidad de agitacin baja, no se produce buena succin y la agitacin es deficiente.
Para valores muy altos de la velocidad, se obtiene una dispersin ms fina (dispersin
secundaria), y por tanto, mejores eficiencias por etapas; pero aumentan considerablemente, las
contaminaciones de una fase en otra, los consumos de energa y los tiempos de separacin de
fases en el sedimentador.
Un criterio muy utilizado para efectos de diseo es la relacin de BELLINGHAM, la cual ha sido
comprobada experimentalmente. Segn sta no se producen arrastres de gotas muy pequeas y se
disminuyen significativamente las prdidas de extractante cuando se cumple:
20 ( VA )3 * D2
Ec. N31
Donde:
VA
S el valor de la Ec. N31, es mayor que 50, se obtienen gotas finas, las cuales necesitan un mayor
tiempo de sedimentacin. Si el valor flucta entre 20 y 50, la formacin de microgotas disminuye
en forma importante. En el valor sealado como aceptable, menor o igual a 20, se obtienen gotas
grandes (dispersin primaria), que se separan fcilmente disminuyendo, por tanto, los tiempos
de separacin de fases y las contaminaciones o prdida del reactivo orgnico. El rango normal de
operacin es de 500 a 800 r.p.m.
El consumo de energa queda dado por la potencia consumida en el sistema mezclador,
fundamentalmente, y se le calcula por medio de las relaciones entre el N de potencia y el N de
Reynolds. A esta potencia debe adicinrsele la potencia necesaria para el bombeo del lquido, en
base a:
Pbombeo = Q * p *
Ec. N32
Donde:
p
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P1
V1
P2
V2
Ec. N33
Donde:
P 1 y P2
V1 y V2
N (rpm) =
72
[D*]2/3
Ec.N34
Donde:
D*
Settler (decantador)
Overflow to
settler
Mixer (mezclador)
D* (mts)
Solution aqueous
Solution organic
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9. Flujo Especfico ( F.E ): Es el flujo total de solucin por unidad de rea transversal del
sedimentador, y tiene fundamental importancia para su diseo.
F.E =
QT
Area Sedimentador
Ec.N35
Donde:
QT = F.O + F.A + R , para QT igual a flujo total.
F.A = F.S si es en reextraccin.
Generalmente F.E se mide en (m3 / m2 hr), (gal / min pie2) o en (lts / min m2).
El flujo especfico recomendable para una planta determinada debe ser definido en base a datos
experimentales que se obtienen de la operacin de una planta piloto. Para definirlo es necesario
determinar previamente la altura o espesor de la banda de dispersin con la que se desea operar.
Normalmente el rango de variacin para el flujo especfico est entre 2,6 a 4,8 m 3 / m2 hr.
10. Banda de Dispersin: Es la zona donde se produce la separacin de las dos fases en el
sedimentador. Un esquema que muestra la rotura de la dispersin se presenta en la siguiente
figura:
PASSIVE SEDIMENTATION
INTERFACE
ORGANIC
VS
SEDIMENTING FLUID
BED
PACKED ZONE
VC
AQUEOUS
ACTIVE COALESCENCE
INTERFACE
discontinua o dispersa.
El proceso de transformacin de una emulsin a un sistema de 2 fases es espontneo y tal
fenmeno recibe el nombre de COALESCENCIA.
Se debe mantener durante el proceso una altura determinada de banda de ( 8 14 cm ), que
corresponde aproximadamente a un 30% de la altura total de la fase orgnica, de modo que sta
produzca un buen efecto de filtro y se reduzcan las contaminaciones.
En plantas piloto, la altura de la banda de dispersin se puede variar operacionalmente a
travs de la compuerta mvil del separador, lo que se hace necesario cuando las alturas de
banda son extremas (baffles).
Cuando la altura de la banda de dispersin aumenta, puede llegarse al flooding,
fenmeno que ocurre cuando la banda de dispersin ocupa todo el volumen de la fase
orgnica, rebalsando por sobre la compuerta mvil, aumentando enormemente las
contaminaciones de la fase acuosa en la fase orgnica. En tal caso es necesario correr la
compuerta de manera de alargar el separador con lo que disminuye el flujo especfico y la
altura de la banda.
Con alturas de bandas de dispersin pequeas, no hay buen efecto de filtro y el acuoso
arrastra orgnico. Con alturas de bandas altas, pero sin llegar al flooding, se produce
tambin un aumento de contaminacin, debido al arrastre de acuoso que produce el flujo de
orgnico sobrenadante por sobre la compuerta mvil.
Las tres situaciones expuestas se esquematizan a continuacin.
Fase Organica
Fase Organica
Banda Dispersin
Banda Dispersin
Fase Acuosa
Fase Acuosa
Fase Organica
Banda Dispersin
Fase Acuosa
de la fase orgnica.
CONTAMINACION (ppm) v/s ALTURA BANDA DE DISPERSION
1000
ARRASTRES (A/O)ppm
500
10
30
50
70
90
110
190
H BANDA DE DISPERSION ( % )
b = k [ Q / A ] n = k (F.E)n
Ec.N36
En la cual:
b
F.E
k y n = Constantes.
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Si se representa en coordenadas log log, b v/s F.E, se obtiene una lnea recta cuya pendiente es
n, como se presenta esquemticamente en la siguiente Fig.
Log k
Log (F.E)
La altura de la banda de dispersin depende, adems, de la temperatura, naturaleza y
concentracin del extractante, velocidad de agitacin, densidad y viscosidad de las soluciones
acuosas y de la continuidad empleada en el sistema.
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Continuidad Acuosa
10.0
Continuidad Orgnica
9.0
8.0
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Con el caudal de fases, el flujo especfico y el tiempo de retencin mnimo de la fase dispersa se
calculan las dimensiones del sedimentador. Se debe procurar tener una altura mnima de 30 cm de
fase orgnica y acuosa claras con el fin de evitar el paso de la emulsin que contiene la banda de
dispersin con las fases decantadas. Este hecho reviste especial importancia en las etapas de
salida del proceso.
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FASE ACUOSA
FASE
ORGANICA
FASE
ORGANICA
CONTINUIDAD
ACUOSA
CONTINUIDAD
ORGANICA
La continuidad tiene gran importancia en los arrastres fsicos de una fase en la otra despus de la
separacin, lo que se llama contaminacin.
La contaminacin de orgnico en acuoso O/A, es el volumen de orgnico (ppm) que es
arrastrado por la fase acuosa. Esta contaminacin representa una prdida de orgnico, reactivo de
alto precio, por lo que debe ser minimizada.
La contaminacin de acuoso en orgnico A/O, es el volumen de acuoso (ppm) que es
arrastrado por la fase orgnica. Sin ser de tanta importancia como la anterior, debe ser controlada
puesto que es el orgnico cargado, al pasar de las etapas de extraccin a las etapas de stripping, de
contener altos arrastres de acuoso podra causar un aumento paulatino de los niveles de impurezas
en el electrolito, solucin que debe ser lo ms pura posible. Por otro lado, los arrastres de
electrolito de alta acidez en el orgnico descargado que pasa de stripping a extraccin, podran
producir un aumento de la acidez en la ltima etapa de extraccin, disminuyendo la eficiencia.
En lneas generales se puede decir que:
En continuidad orgnica se obtienen mayores bandas de dispersin, bajas contaminaciones
O/A y altas contaminaciones A/O.
En continuidad acuosa se logran menores bandas de dispersin, altas contaminaciones O/A
y bajas contaminaciones A/O.
30
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Es por lo anterior que normalmente se trabaja con continuidad orgnica. Hay solamente casos
especficos en los cuales es conveniente operar con continuidad acuosa. Se puede concluir
entonces:
En las etapas en que las soluciones acuosas salen del circuito SX (ltima etapa de extraccin
y primera etapa de stripping), debe operarse necesariamente con continuidad orgnica.
En las etapas en que el orgnico pasa de extraccin a stripping y viceversa, es recomendable
operar con continuidad acuosa.
En las etapas intermedias, la continuidad no tiene gran importancia, prefirindose
normalmente operar con continuidad orgnica.
E SQUE MA GE NE R AL P L ANTA
B AL ANCE L I X -SX -E W
DIAGR AMA DE FL UJ O N2
PILA DE LIXIVIACIN
PLS
REFINO
E. SPENT
AE1
OS1
OD
OYC
CONTINUIDAD
ORGANICA
OYE3
E-1
CONTINUIDAD
ORGANICA
S-1
E-3
E-2
AXa
S-2
CONTINUIDAD
ORGANICA
CONTINUIDAD
ORGANICA
OYE2
PLS
E. AVANCE
CONTINUIDAD
ACUOSA
CONTINUIDAD
ORGANICA
CONTINUIDAD
ACUOSA
ACUOSO
NAVE
EW
CONTINUIDAD
ORGANICA
OS2
OD
OD
AE2
AS2
ACUOSO
OYC
ELECTROLITO
AREA DE TK ORGANICO
OYC
CONTINUIDAD ORGANICA
En el Diagrama de Flujo N2 se puede observar una Planta LIX SX EW, diferenciando cada uno de sus
flujos para etapas de extraccin etapas de reextraccin y las interetapas. Adems para cada etapa, la
continuidad recomendada en el proceso.
31
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
2.
Estabilidad qumica, necesaria porque cualquier prdida por degradacin debe ser repuesta
con el consiguiente costo de operacin, adems que los productos de degradacin pueden
interferir en el proceso mismo de extraccin y coalescencia. El extractante debe ser
igualmente estable bajo condiciones de stripping, que involucran un contacto con soluciones
fuertemente cidas.
3.
Separacin de fases rpida. La velocidad de separacin de fases debe ser rpida con el
objeto de que las dimensiones de los settlers sean las mnimas posibles. As se disminuyen
los costos de inversin, inventario y evaporacin de la fase orgnica.
4.
Baja solubilidad en la fase acuosa. Esto es de gran importancia, ya que como en SX la fase
orgnica s recircula entre las etapas de extraccin y stripping, si el extractante tiene una
solubilidad apreciable en la fase acuosa, y debido a los grandes volmenes de solucin
acuosa tratadas, las prdidas totales del reactivo en el refino y el electrolito pueden llegar a
determinar que el proceso no sea econmico.
5.
6.
7.
8.
Baja viscosidad.
9.
32
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33
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
PARTE EXPERIMENTAL
Los siguientes datos corresponden al test General de Mills tradicional para extractantes de cobre:
1. Se realiza en primer lugar, el estudio de solubilidad del extractante en el diluyente para
formar la fase orgnica.
2. Isoterma de extraccin, se usa una solucin de una determinada concentracin en Cu +2 y,
pH. Se contactan mezclas de orgnico fresco/acuoso, en las siguientes razones: ; , 2/1;
4/1; 1/1.
Se da un tiempo de agitacin (~ 10 min), se dejan separar las fases y el acuoso se analiza por
cobre.
CARGA A
`Cu+2 (gpl) EN LA FASE ORGANICA
CARGA B
El grfico seala una mayor capacidad de carga de A, por cuanto la estabilidad de la isoterma
para B se obtiene a concentraciones de cobre menores en el orgnico.
3. Isoterma de stripping. Se emplea solucin de stripping de una cierta concentracin en
cido, por ejemplo: 150 gpl H2SO4. Se contactan mezclas de orgnico cargado/acuoso en
razones: ; ; 2/1 y 4/1. Se da un tiempo de agitacin (~10 min), se dejan separar las fases y
el acuoso se analiza por cobre.
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CARGA A
CARGA B
En la figura se observa una isoterma de stripping en la cual s grfica las concentraciones de Cu +2 en la fase
orgnica versus Cu+2 en la fase acuosa, para una carga A y B.
El grfico seala el desplazamiento que se produce del Cu +2 a la fase acuosa para una misma
concentracin en la fase orgnica.
4. Selectividad, se usa una solucin acuosa, de una determinada concentracin en cobre, hierro
y pH. Se contacta una mezcla de orgnico fresco/acuoso en razn O/A = 1/1 se agita durante
(~10 min), se deja decantar y el acuoso se analiza por Cu +2 y Fe+3.
A = [Cu+2]orgnica
[Fe+3]orgnica
B=
[Cu+2]orgnica
[Fe+3]orgnica
35
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[Cu+2]orgnica (gpl)
Tipo de Extractante
t = 1 minuto
t = 5 minuto
Extractante A
a1
a2
Extractante B
% Extraccin A =
b1
b2
% Extraccin B =
a1
a2
* 100
b1
b2
* 100
36
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CARGA A
CARGA B
Tiempo (
seg )
7. Carga mxima. Se usa una solucin acuosa de una determinada concentracin en Cu +2 y pH.
Se contacta un mismo volumen de orgnico y acuoso, y se agita durante un cierto tiempo. Se
elimina el acuoso y se agrega un mismo volumen, y se agita durante el mismo tiempo
anterior. Este procedimiento se puede repetir una cierta cantidad de veces (~5 veces).
El orgnico s stripea y el acuoso que se obtiene es analizado en cobre.
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ESTUDIO DE APLICABILIDAD SX
Las condiciones generales de operacin de una planta de SX dependen fundamentalmente del tipo
de soluciones de lixiviacin a ser tratadas, y de los resultados que se deseen obtener. Como ya se
ha sealado, el dimensionamiento de la Planta depende de la capacidad de extraccin de cobre
programada.
Las condiciones de operacin pueden variar sustancialmente de una Planta a otra y muchos de los
resultados no son extrapolables, siendo necesario efectuar pruebas a escala de laboratorio y Planta
Piloto y/o experimental para definir la aplicabilidad del proceso SX y para definir los parmetros
de diseo.
38
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5. Temperatura de operacin.
6. Velocidad de agitacin.
La temperatura recomendable de trabajo y la posibilidad de operar a temperatura ambiente
durante todo el ao debe definirse a este nivel. Es posible, adems, obtener una idea preliminar
sobre el comportamiento de la separacin de fases (alturas en bandas de dispersin y estimacin
de flujos especficos), estimacin de las contaminaciones y aspectos inherentes a la operacin
misma de la Planta.
Los datos de separacin de fases y contaminaciones no son completamente extrapolables a una
Planta de mayor tamao, an ms, las prdidas de reactivo son normalmente muy superiores a las
que se obtienen en una planta industrial. En la siguiente tabla, se presenta las prdidas de
orgnico (extractantes y diluyentes) considerados normales en una Planta Industrial:
39
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PERDIDAS DE ORGANICO
LIX 64 - N ( lts/m +3 )
0.03 - 0.04
(lts /TM Cu +2 )
5.30 - 7.00
TRIDECANO ( lts/m +3 )
0.08 - 0.11
(lts /TM Cu +2 )
14.5 - 17.0
LIX 64 ( Kg /m +3)
0.014
a pH = 1.7
Con los resultados obtenidos en este nivel, se define el corte de cobre que se logra con
determinadas condiciones de operacin, lo que permite pre-dimensionar la Planta.
Actualmente es posible arrendar Plantas de SX modulares transportables a terreno, para efectuar
las pruebas de Planta Piloto a pequea escala.
Dimensionamiento de settlers.
Estimacin de prdidas en reactivo (costo de operacin).
Niveles de contaminacin de una fase en otra.
Niveles de formacin de crud (tasa de crud), materia de aspecto gelatinoso que se forma
en la interfase de los settlers, y recuperacin del orgnico contenido en l.
Definicin de la temperatura y velocidad de agitacin recomendables, por su efecto
sobre la separacin de fases y sobre los arrastres (contaminaciones).
Comportamiento de determinados diseos de equipos.
Efecto de condiciones ambientales y climticas.
Compatibilidad de distintos tipos de materiales con el proceso.
40
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
Este ltimo punto resulta de particular inters para el circuito del electrolito. Debido a la alta
acidez de las soluciones avance y spent, algunos recubrimientos asflticos tradicionalmente
utilizados para proteger los estanques de almacenamiento son incompatibles con las
caractersticas de dichas soluciones. Del mismo modo, los nodos insolubles de Pb Sb, Pb Sb
Ag y Pb Ca son atacados debido a la alta acidez del electrolito, contaminando los ctodos
con Pb.
La realizacin o no de los niveles sealados para un estudio de aplicabilidad del proceso SX y su
duracin, depender fundamentalmente del volumen de inversiones que signifique la
construccin de la planta industrial y de la confiabilidad que se debe obtener en los resultados.
En la siguiente figura se puede observar, las configuraciones tpicas de mixer settler a escala
piloto, experimental e industrial.
0.30
2.00
0.30
Mixer
Settler
0.18
0.30
0.55
Mixer
Settler
41
3.00
4.10
MATERIALES DE CONSTRUCCION
La geometra del mezclador puede ser cilndrica o rectangular, dependiendo del tipo de material
para su construccin que se emplee. Para geometra cilndrica se puede emplear el poliester
reforzado con fibra de vidrio, acero 316, PVC u otros. Y para geometra rectangular, el
hormign armado.
Por lo que respecta al decantador, los decantador ms usuales tienen una altura total entre 1,0 a
1,5 metros, y pueden ser circulares o rectangulares. En este ltimo caso, la relacin largo/ancho
suele estar prxima a 2.5 metros.
El material ms usual para la construccin de los sedimentadores o decantadores es el poliester
reforzado con fibra de vidrio y le siguen el acero inoxidable y el hormign armado con
recubrimiento de proteccin qumica (HDPE 3 a 5 mm).
El mezclador puede estar separado del decantador o estar incorporado a ste. La eleccin entre
uno y otro tipo depende de las dimensiones de ambos. Para equipos muy pequeos suele
construirse un nico cuerpo.
La disposicin de los mezcladores decantadores en el conjunto de la batera de extraccin y
reextraccin suele ser alterada, consiguindose as un menor recorrido de tuberas y menos
prdida de carga. Tambin se pueden disponer todos los mezcladores en una misma lnea, al igual
que los sedimentadores.
La separacin entre sedimentadores debe ser la suficiente para una buena ventilacin y operacin
entre ellos, y adems, se debe proveer a cada sedimentador de un sistema eficaz de recogida de
posibles vertidos y de deteccin de fugas.
Para tuberas, el material ms normal es el PVC, y cuando se requiere mayor resistencia mecnica
y mayor temperatura y/o presin se puede usar la tubera de PVC recubierta de poliester RFV o la
tubera de poliester RFV. Puede usarse tambin de acero inoxidable, pero es de mayor costo,
limitndose su uso a tuberas de tamao inferior a 1 puesto que para esos dimetros las tuberas
de PVC requieren un mayor costo en soportes e instalacin.
Para vlvulas y bombas existe una amplia gama de materiales emplendose bsicamente los
materiales plsticos (poliester).
42
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Eb = 1 exp (-kt)
Ec.N37
Donde:
Eb
t
k
Y que para un proceso continuo suponiendo mezcla perfecta, la eficiencia est dada por:
EC =
k * t
1 - kt
Ec.N38
Donde.
t
Luego:
t =
V
Q
Ec.N39
Donde:
V
Q
De esta forma, desde pruebas batch es posible obtener el valor de la constante cintica k,
graficando ln (1 Eb ) versus t, cuyo caso, la pendiente de las rectas determina el valor de k.
Conocido el valor de k, y para una eficiencia deseada por etapa, se calcula t, de la ecuacin
N38. Si se define el flujo de alimentacin a la planta (o la razn O/A), entonces el volumen del
mixer queda determinado completamente la ecuacin N39.
TIME (seg)
0.0
100
200
300
400
500
10.0
1 - Eb
0.1
900 rpm
400 rpm
300 rpm
1200 rpm
1400 rpm
0.01
En figura se puede observar, la determinacin de la cintica de extraccin en el proceso de extraccin por
solventes.
44
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PROBLEMAS DE COALESCENCIA
Por coalescencia se entiende al fenmeno natural de separacin de fases y tiene gran importancia
en el diseo de una planta SX, por cuanto determina el tamao de la unidad respectiva, y por
tanto, la inversin requerida para la instalacin de la Planta.
Uno de los mayores problemas en SX est asociado a problemas de separacin de fases. Estos
pueden estar dados por formacin de emulsiones estables, separacin de terceras fases o por
arrastre de microgotas en las soluciones de salida del circuito SX.
Todo lo anterior se traduce en una disminucin de la capacidad de tratamiento de la planta,
contaminacin de circuitos, atrapamiento de extractante, aumento en las prdidas de soluciones
por arrastre y disminucin en el grado de extraccin del elemento de inters.
La formacin de emulsiones estables se produce en los settlers a nivel de la interfase orgnica
acuosa y pueden ser emulsiones estabilizadas por componentes tenso activos del sistema o por
hidrosoles coloidales, como en el caso de extraccin de cobre con extractantes tipo oximas.
La separacin de terceras fases en el orgnico se produce por una baja solubilidad del complejo
metlico en el diluyente; pero no constituye un problema de coalescencia en plantas de SX de
cobre con los extractantes industriales comunes.
El arrastre de microgotas, debido a la formacin de dispersiones secundarias, constituye el
principal factor de prdida del extractante orgnico y de contaminaciones de los circuitos
adyacentes a SX.
El origen de los problemas de coalescencia en plantas de SX para extraccin del cobre con
extractantes del tipo oximas se atribuyen:
1. A la presencia de estructuras poco solubles en ambas fases lquidas, por Ejemplo:
metales extrados como impurezas o formacin de complejos secundarios poco solubles;
a baja solubilidad de productos de alteracin del extractante o del diluyente o a la
presencia de slidos finos o coloidales, presentes en las soluciones de lixiviacin (SiO 2,
arcillas, slidos en suspencin, polvo).
2. A la presencia de estructuras tenso activas, como por ejemplo: productos de alteracin
del extractante orgnico o del diluyente cuya estructura es tenso activa y presencia de
surfactantes contenidos en las soluciones de lixiviacin.
45
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
OH
OH
N
C
R2
R1
El grupo R1 es una cadena aliftica que tiene por objeto aumentar la solubilidad del extractante y
del complejo metlico en la fase orgnica, y R2 tiene incidencia en la reactividad de la oxima.
46
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
Desde el punto de vista de la reactividad de las oximas en la prctica se han detectado 3 medios
por los cuales se deteriora la separacin de fases:
1. Por transformacin de las oximas en estructuras bensisoxazlicas poco solubles en la fase
orgnica.
2. Por formacin de complejos poco solubles en la fase orgnica, por ejemplo: complejos de
oximas con Mo, V, Cr y otros elementos extrados como impurezas desde lixiviados cidos de
cobre.
3. Por prdida del grupo hidrofobizante R1, an cuando esta reaccin es poco frecuente.
Como se puede apreciar, los problemas de coalescencia originados por reaccin qumica de las
oxims derivan de una solubilidad deficiente de ciertos componentes en la fase orgnica.
47
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
2.
3.
FILTRACION, se emplea desde varios aos, consiste en diluir el CRUD con agua y la
ayuda de un filtro adecuado en un estanque de almacenamiento, luego la mezcla se alimenta
a un filtro prensa.
Para recuperar el orgnico arrastrado por el acuoso se han empleado industrialmente los
siguientes tres mtodos:
1. FLOTACIN CON AIRE.
2. ADSORCIN SOBRE CARBON ACTIVADO Y ELUCION CON VAPOR CALIENTE
3. EQUIPOS COALESCEDORES.
En el sistema de flotacin con aire es fundamental el control del tamao de burbujas para obtener
una buena recuperacin. No es conveniente usar espumante o cualquier otro aditivo por cuanto
puede alterar las caractersticas de extraccin de la resina y el comportamiento de separacin de
fases.
El mtodo de adsorcin con carbn activado ha demostrado ser un excelente sistema para captar
los arrastres desde las soluciones acuosas, no as la elucin con vapor, el cual presenta el riesgo
de alterar la oxima por efecto de la temperatura.
Los equipos coalescedores son eficientes cuando se tiene emulsiones inestables y sin slidos
coloidales. Estos equipos son cilndricos rellenos con fibras de un material hidrofbico (por
ejemplo: el propileno) y un material hidroflico (por ejemplo: acero inoxidable), por el cual se
hace pasar las soluciones de salida del circuito SX. Por efecto de mojabilidad se produce la
coalescencia. En el caso de plantas de SX para cobre con oximas, estos equipos han obtenido
bajas recuperaciones.
48
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ESQUEMA GENERAL
PLANTA LIX-SX-EW
PLS
PILA DE LIXIVIACIN
( AREA DE LIXIVIACIN )
PL
S
DIAGRAMA DE FLUJO
N3
REFINO
NAVE
EW
R
EF
IN
O
E. SPENT
PLS
E. AVANCE
S-1
E-2
E-1
S-2
OD
PUNTOS DE
MUESTREO EN
PLANTA.
ELECTROLIT
O
AREA DE TK ORGANICO
ORGANICO
CARGADO
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50
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En la siguiente tabla de resumen, se adjunta un listado de pruebas y medidas de control para una
correcta operacin en una planta de extraccin por solventes.
MEDIDAS DE CONTROL EN UNA PLANTA DE SX
PRUEBA
OBJETIVO
METODO
pH de la solucin.
pH metro.
Medidores de caudal o
flujmetro.
Control de recirculacin.
probeta.
Conductividad de la emulsin.
pH solucin de refino.
Temperatura.
Sondas de conductividad.
de acidez en el acuoso.
Necesidad o no de precalentamiento
Termmetro.
previo de soluciones.
Conocer las aturas de acuoso y orgnico
dispersin de geles.
Sondas de conductividad.
extraccin.
Altura de fases.
IR.
reextrada.
Corregir las alimentaciones de orgnico
Anlisis de "M" en las interetapas.
Anlisis qumico.
51
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A (acuoso) X f
E (extracto) Yc
R (refino) Xr
ETAPA IDEAL
O (orgnico) Yd
Donde:
X
Y
A
O
Xr
Yc
Generalamente se desea calcular Xr e Yc. Esto puede obtenerse de las dos ecuaciones siguientes:
D=
YC
Xr
Ec.N40
En que:
D
= Coeficiente de distribucin.
Luego, como las dos fases son inmiscibles, se debe considerar lo siguiente:
A=R
E=O
Por tanto:
Ec.N41
Conociendo los flujos volumtricos de la fase orgnica (O) y de la fase acuosa (A); la
concentracin del metal en la fase orgnica (Y d) y en la fase acuosa (X f); y el coeficiente de
distribucin D es posible determinar Xr e Yc resolviendo la ecuacin N41.
EXTRACCIN EN CONTRACORRIENTE
Como ya se ha sealado, la mayora de los procesos industriales de SX operan con un sistema de
contracorriente de contacto multiple. El proceso puede ser representado grficamente en el
llamado diagrama de operacin o de Mc Cabe Thiele, que permite realizar los clculos de diseo
en forma grfica.
En la siguiente figura se muestra la representacin esquemtica de la operacin de una planta de
SX, para lo cual se han supuesto dos etapas de extraccin y dos de reextraccin.
Las interetapas se denominan con una sigla en la que se indica, en primer lugar, un nmero que
corresponde a la etapa de la cual sale la solucin, seguida por una letra que corresponde al tipo de
etapa (E= extraccin), (S= stripping), y finalmente otra letra que indica si es orgnico (O) u
acuoso (A). La razn O/A experimental se obtiene del balance para cada etapa y del balance total.
53
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O/A
LIX
ORGANICO CARGADO
E-1
1 EA
O/A
2 EO
E-2
REFINO
ORGANICO
DESCARGADO
SPENT
ORGANICO
DESCARGADO
O/A
EW
S-2
2 SA
O/A
1 SO
S-1
AVANCE
ORGANICO CARGADO
55
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56
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
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MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
LINEA DE OPERACION
Sobre la base del esquema de operacin de SX planteado en la figura anteriormente descrita, se
puede construir la lnea o recta de operacin, estableciendo el balance msico para cada etapa y
considerando que los flujos de acuoso y orgnico permanecen constantes a lo largo del sistema.
Si se designan por X, las concentraciones de cobre en fase acuosa y por Y, las concentraciones de
cobre en la fase orgnica, entonces para la etapa 1 se tiene:
A X0 + O Yn + 1 = A Xn + O Y1
De donde:
Yn+1 = A ( Xn - X0 ) + Y1
O
Ec.N42
Yn+1 y X0 son las composiciones de las fases respectivas que entran al sistema y
los de Y1 y Xn las de las fases que lo abandonan.
En la cual,
Yn+1 = Yd
X0
= Xf
Y1
= Yc
Xn
= Xr
58
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.
Yd =
A
O
( Xr - Xf ) + Yc
Ec.N43
Que es la ecuacin de una lnea recta con pendiente A/O, que pasa a travs de los puntos
( Xf
, Yc )
Xf - X r =
O
A
( Yc - Yd )
Ec.N43
Yc
Xr - X f
= -
A
O
Ec.N44
59
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O, y (gpl)
ISOTERMA DE EXTRACCION
y1
y2
Pend. = - A/O
y3
60
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O, y (gpl)
ISOTERMA DE EXTRACCION
y1
y2
y3
x3
A, x (gpl)
x2
x1
A, x (gpl)
xf
ISOTERMA DE STRIPPING
INTER. 1 SO
INTERETAPA 2 SA
ORGANICO CARGADO
AVANCE
LINEA DE OPERACION
SPENT
O, y (gpl)
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Y 1 = YC
ORGANICO
CARGADO
PISO 1
ISOTERMA DE EXTRACCION
SALIDA DE
ORGANICO PISO 2, Y
ENTRADA PISO 1
Y2
PISO 2
SALIDA DE SOLUCION
PISO 1 Y ENTRADA PISO 2
Y 3 (Y N )
PISO 3
ALIMENTACION DE DISOLVENTE
REFINADO
X 3 (X n) = X r
X 2 (X n-1 )
X1
X 0 = Xf
62
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C I R C U IT E X T R A C T IO N I S O T H E R M
O R G A N IC : 6 v /v % L I X 6 4 N in N ap ol e um 4 70 B
A Q U E O U S : C u +2 = 1 .0 4 gp l, F e T O T A L = 3 .6 g pl , p H = 2 .2
1.4
O R G A N I CC u+2 (g p l)
1.2
L .O .
0.8
0.6
O /A = 1
0.4
FE E D
0.2
S .O .
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
A Q U E O U S C u + 2 (gp l)
En las figuras anteriormente descritas se representan isotermas de extraccin y stripping para LIX
64N.
La isoterma de extraccin depende de las consideraciones qumicas del sistema, y no se puede
variar; pero s la lnea de operacin, esta depende de:
1. La razn O/A.
2. La concentracin de cobre en la solucin acuosa alimentada (X f) y la concentracin de cobre
en el refino (Xr).
3. La concentracin de cobre (Cu+2) en el orgnico cargado y en el orgnico descargado.
En la isoterma de extraccin para dos razones O/A. Ntese la importancia de sta para lograr el
corte deseado en cobre en las etapas de extraccin.
La variacin de la pendiente de la lnea de operacin va a estar limitada por los siguientes 2
casos:
CASO N1
Si la pendiente aumenta, puede llegar al punto en que la lnea de operacin toque la isoterma de
extraccin. En tal caso, se tendra un nmero infinito de etapas, ya que el sistema estara en
equilibrio.
63
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55
45
35
S.E.
25
0
1.2 L.O.
64
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CASO N2
S la pendiente de la lnea de operacin es pequea, lo que significa la presencia de una gran
cantidad de orgnico, el nmero de etapas sera muy reducido, convergiendo rpidamente.
IS O T E R M A D E E X T R A C C IO N
Solucin O rgnica, C u+2 (gpl)
R az n O /A baja
C AS O N 1: L im ita ci n e n la
v aria c i n de la ra zn O /A .
S o luc i n A c u os a, C u + 2 (gp l)
Los cambios qumicos que afectan a la isoterma de extraccin del sistema son:
Una baja acidez en las soluciones de lixiviacin que alimentan a SX produce una depresin de la
isoterma que dificulta la extraccin, siendo necesaria una mayor cantidad de etapas.
65
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1.
IS O T E R M A D E E X T R A C C IO N
So luc in O rg nicC
a,u
E 1
E 2
+2
(g pl)
E 3
E 4
E F E C T O A L T O p H , B A JA A C I D E Z
Xf
S o lu c i n A c u o s a , C u + 2 (gp l)
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67
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ISOTERMA DE EXTRACCION
S o luc i n O rg nic
C ua+ ,2 (g pl)
Xf
S o lu c i n O r g Cn uic+ 2a (, g p l)
E1
68
E2
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EFECTO DE ALTA
CONCENTRACION DE
REACTIVO ORGANICO
Xf
CURVA DE EQUILIBRIO
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE
EXTRACCION
E1
C u+ 2 (g p l) E N E L O R G A N IC O
N = 74 %
E2
2
N = 80 %
E3
LINEA DE OPERACIN
PENDIENTE O/A
N = 79 %
1
E4
55
A
C
U
OS
O
Cu
10
Cu+2
Lnea de Operacin 15
(gpl) EN EL ACUOSO
30
N = 84.7
+2
(gp
l)
25
R1
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N = 87.5
R2
20
ORGANICO
Cu
5
+2
(gpl)
20
ISOTERMA
LINEA DE OPERACION
ACUOSO, X (gpl)
70
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ACUOSO, Y (gpl)
ETAPA DE REEXTRACCION
ISOTERMA
LINEA DE OPERACION
F
D
ORGANICO, X (gpl)
La lnea de unin entre los vrtices de ambas etapas representan la lnea de operacin, con
pendientes A/O para extraccin y O/A para stripping.
La razn de trazos BC/AC representa la eficiencia de la etapa de extraccin y la razn DE/FE
representa la eficiencia de la etapa de stripping.
Tal clculo grfico queda numricamente representado por la ecuacin general siguiente, que
determina la eficiencia por etapa (Ef):
Ef = Yn-1 - Yn
Yn-1 - Y* n
Ec.N45
La cual queda definida slo por la concentracin del elemento metlico en la fase orgnica, para
las etapas n-1 y n, y el trrmino Y*n se refiere al valor de equilibrio respectivo.
Los rendimientos de la operacin de extraccin y reextraccin se representan por las siguientes
ecuaciones:
% E = Xf - Xr * 100
Xf
Ec.N46
71
% E = Yc - Yd * 100
Yc
Ec.N47
Si Xr e Yd son los valores de equilibrio, las ecuaciones sealadas representan los valores
mximos de eficiencia para dichas etapas. De este modo puede conocerse tambin la razn de
aproximacin al equilibrio o la eficiencia de extraccin o reextraccin total, en base a:
Ef =
Cu real * 100
Cu terico
Ec.N48
Kps = [ M ] * [ HR ]o
Ec.N49
Valor que est comprometido por la capacidad de carga mxima (C.C) del extractante, que se
define como:
C.C = [ M ]
% extractante
Ec.N50
72
Es te tipo de limitaciones puede ocurrir cuando se emplean aminas terciarias, por ejemplo, para
extraer selectivamente el molibdeno desde soluciones de sulfato de cobre, caso en el cual, el
producto de solubilidad del complejo molibdeno amina presenta valores bajos. De esta manera,
la concentracin mxima de molibdeno a lograr en la fase orgnica depender de la concentracin
del extractante, la cual a su vez, quedar definida por el valor de la carga mxima y del producto
de la solubilidad del complejo respectivo, y todo lo cual determinar la adecuada razn O/A a
emplear en extraccin.
Desde otro punto de vista, al operar con valores por sobre la saturacin del orgnico cargado,
surgen problemas de coalescencia, aparicin de terceras fases en el sedimentador, natas
insolubles, amorfas y de aspecto gelatinoso, que contienen el excedente de M, lo cual se traduce
en una disminucin significativa de la eficiencia global del proceso SX.
120
Limitacin segn K ps de compuesto amino - Mo de extraccin
100
80
Limitacin segn test de carga mxima del extractante
60
40
20
0
2
6
8
10
% ALAMINE 336 EN ORGANICO
73
12
14
Considrese una solucin de 4 gpl Mo en contacto con una fase orgnica que contiene 10% de un
reactivo del tipo aminas. El test de carga mxima seala un valor de 4.5 gpl Mo / % extractante y
el valor del producto de solubilidad es de 5x 10 -2, a 20 C.
En base a estos datos se tiene que el orgnico podra alcanzar contenidos de 45 gpl Mo, sin
embargo, del valor de solubilidad se desprende que la concentracin mxima es de slo 23 gpl.
Por tanto, dado que no es posible sobrepasar esta concentracin, slo se puede concentrar al
molibdeno desde 4 a 23 gpl, lo cual define una razn O/A de extraccin de aproximadamente 1:6.
An cuando este problema no se tiene normalmente con las oximas en el caso del cobre, que
presentan valores del Kps del compuesto rgano metlico bastantes altos, su rol como factor
limitante en un proceso global de SX, para un elemento general M a extraer, es de gran
importancia. Dada la trascendencia de este comentario.
Otro factor limitante, y vlido para la industria del cobre, cuando se emplea electroobtencin
como etapa final, se refiere a la razn O/A a emplear en reextraccin. Como se sabe, en esta parte
del circuito se emplean soluciones de alta acidez, necesarias para invertir la reaccin de
intercambio ionico, reaccin 1, reprotonando el orgnico que as vuelve a extraccin. Debido a
tan altos niveles de cido, la razn O/A va a quedar limitada por la solubilidad del cobre en la
solucin avance, tal como se muestra en la figura:
Cu+2 (gpl)
90
70
50
60
50
40
40
30
30
20
20
10
0
10
74
0
0
700
H2SO4 (gpl)
CARACTERISTICA
DISCO
ROTANTE
SEPARACION DE
FASES
BAFFLE
VERTICAL
IMPULSOR
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RELLENO
CARACTERISTICA
Presenta impulsor.
IMPULSOR
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FASE
LIVIANA
VENTAJAS
Columna simple.
Columna econmica.
DESVENTAJAS:
INTERFASE
FASE DENSA
(SALIDA)
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DISCO
ROTANTE
CARACTERISTICA
BAFFLES
HORIZONTALES
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