16/9/2014

Mecnica Cuntica, una introduccin absurda II: Postulados | Cuentos Cunticos

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MecnicaCuntica,unaintroduccinabsurdaII:Postulados
Publicadoel20julio,2011deCuentosCunticos|7comentarios

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Continuamos con este breve curso de cuntica. Ahora nos centraremos en los postulados y en intentar aplicar
lo que vimos en la entrada de Conceptos Matemticos. Esperamos que la lectura no sea un inferno, la
entrada es larga, pero se ha intentado que la redaccin y la explicacin de las expresiones que hemos
introducido sea lo ms liviana posible. Si se encuentran fallos o hay que aadir o corregir algo no dudis en
decirlo.

PostuladosdelaMecnicaCuntica
En esta entrada estudiaremos las bases de la mecnica cuntica. Dichos postulados nacen de la experiencia y
estn totalmente confirmados experimentalmente durante los ltimos 100 aos. La fsica cuntica es la teora
fsica que permite estudiar los tomos, sus enlaces y las estructuras moleculares. Gracias a la fsica
cuntica podemos inferir, desde la tabla peridica hasta la reactividad de los compuestos orgnicos. Sin la
participacin de esta teora la qumica no tendra el sustento terico necesario para asegurar que sus leyes
gozan de la generalidad que se requiere a toda teora cientfica. Pero ms all, abre las puertas al mundo
subatmico, a las interacciones fundamentales, a la construccin de nuevos materiales, a la computacin
cuntica y a toda la tecnologa que hemos diseado durante los ltimos 70 aos.
Un detalle importante en lo que sigue es el siguiente, los postulados se han de aprender, es decir, el esfuerzo
de estudiar unos postulados no est en la comprensin que tengamos de los mismos sino en la habilidad de
asumirlos. Evidentemente asumir unos postulados estara fuera de todo lugar si no estuvieran
refrendados por una severa comprobacin experimental. En otras palabras, el trabajo esencial en esta
entrada es el de conocer y asumir los postulados tal y como se explican. Posteriormente veremos
como dichos postulados consiguen explicar los fenmenos cunticos de la naturaleza.

PostuladoI:Estadodeunsistema
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Como hemos comentado en la entrada anterior, para determinar las magnitudes que podemos medir en un
sistema, los observables, hemos de hacer actuar los operadores sobre las funciones de onda. Estas funciones
contienen toda la informacin fsica del sistema. Pero debido a que los operadores no conmutan entre s,
hemos de elegir que informacin queremos extraer de un sistema. Al elegir una determinada magnitud a
medir, un determinado observable, nos condiciona a que nicamente podamos extraer la informacin
asociada a observables que conmutan con el mismo. Por lo tanto,
El estado accesible de un sistema vendr determinado por todos los observables compatibles (que
conmutan) entre s que podamos definir, lo que se conoce como Conjunto Completo de Observables que
Conmutan.

Postulado I:
Un estado de

-partculas vendr completamente descrito por la funcin de onda:

Dicha funcin de onda nos proporcionar la evolucin temporal del estado de un sistema. La informacin
fsica contenida en la misma se extrae a travs de su mdulo al cuadrado:

Interpretacin de Born:
El mdulo al cuadrado de la funcin de onda es la probabilidad, por unidad de volumen, de encontrar a una
partcula. A esta cantidad la denominaremos, densidad de probabilidad.

dado que la funcin de onda es compleja, generalmente, esta expresin significa,

En caso de que queramos localizar la partcula en un volumen

, efectuaremos la siguiente integral:

Ahora tratemos de responder a la siguiente pregunta: Qu probabilidad tengo de encontrar a una partcula
en algn punto del espacio? Evidentemente, tengo la certeza de que la partcula se encontrar en algn
punto, por lo tanto la respuesta es 1. Eso se traduce en que las funciones de onda han de estar normalizadas,
es decir, la integral en todo el espacio de su mdulo al cuadrado ha de ser la unidad:

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Esta condicin es esencial para que una funcin pueda ser considerada representante de un estado cuntico
de un sistema, pongamos por ejemplo un electrn.

CONDICIONESDEACEPTABILIDADDELASFUNCIONESDEONDA
DADAUNAFUNCINCOMPLEJA,CMOPODEMOSDECIDIRSIPUEDEREPRESENTARUN
ESTADOCUNTICO?.PARARESOLVERESTEDILEMASEDANLASSIGUIENTECONDICIONES:
1.LAFUNCINHADESERCONTINUAENTODOSURANGO.

2.- La funcin ha de ser univaluada. Con esto nos aseguramos que slo tenemos una probabilidad de
encontrar la partcula en cada punto del espacio.
3.- La funcin ha de tener derivada y adems ha de ser continua.
4.- La funcin ha de anularse en el infinito.
5.- La funcin ha de ser de cuadrado integrable. Eso se expresa diciendo que la funcin es de clase

EVOLUCINTEMPORALDELOSESTADOS:ECUACINDESCHRDINGER
Nuestro inters es describir el estado de un sistema, y eso est dado por las funciones de onda,

Pero tambin queremos decidir como evoluciona ese estado en el tiempo, para ello hemos de encontrar la
ecuacin que rige dicha evolucin.
Para llegar a ella vamos a hacer un recordatorio elemental de la fsica general.
En fsica hay una magnitud muy importante que nos ayuda a predecir el comportamiento de un sistema, y es
su energa. Como es bien conocido en fsica, la energa es una cantidad que se conserva, los procesos se
producen de tal modo que la energa total de un sistema es constante en el tiempo. Pero tambin sabemos
que la energa se puede transformar de un tipo en otro. En los casos que se nos van a presentar en este curso
vamos a estudiar sistemas que estn ligados, es decir que interaccionan, a travs de campos conservativos, el
ms caracterstico el campo electroesttico entre el ncleo y los electrones. Y como es bien sabido un campo
conservativo lleva asociada una energa potencial. Dicha energa potencial nos dicta la forma que tienen las
partes de un sistema de interactuar entre s. Por lo tanto, para describir el contenido energtico de
un sistema tendremos que tener en cuenta:
a) Cada partcula que se est moviendo llevar asociada una energa cintica,
de la partcula y

, siendo

la masa

su velocidad.

b) Como sabemos, tenemos una cantidad denominada momento lineal de la partcula que es:
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. Por
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lo tanto, podemos expresar la energa cintica como:

c) Si tenemos una partcula que est sometida a un campo conservativo, por ejemplo un electrn movindose
alrededor de un ncleo, presentar una energa potencial:

. Podemos observar que en los campos

conservativos la energa potencial nicamente depende de la posicin de las partculas involucradas. En el

caso de la energa potencial elctrica entre protones y electrones tendremos:
d) Y como estamos en una situacin conservativa, la suma de energa cintica y potencial ha de ser una
constante en el tiempo:

, que es lo que se denomina energa total del sistema.

Es evidente que tanto la energa total

, como la energa cintica

y la potencial

, son observables.

Podemos medirlas en los sistemas, por lo tanto les asociaremos unos operadores cunticos (lineales y
hermticos). Un detalle de notacin es el siguiente, como la asociacin $T+U$ es tan comn, le daremos
un nombre especial, el Hamiltoniano,

Cmo hacemos tal asociacin?. Empleando el principio de correspondencia, expuesto en MC I

Debido a que la evolucin temporal de un sistema ha de ser tal que la energa total se mantenga constante, la
ecuacin

, condensa toda la informacin sobre la posible evolucin del mismo.

As la ecuacin de Schrdinger ser:

Que toma la siguiente forma:

notemos como en esta ecuacin hemos considerado la posibilidad de tener una energa potencial dependiente
del tiempo. Esto nos generaliza la ecuacin pero no modifica en absoluto la deduccin que hemos hecho de
ella. Posteriormente veremos que ocurre cuando el potencial depende exclusivamente de las posiciones.
Una vez que hemos deducido la ecuacin que muestra la evolucin temporal de los estados cunticos, que
vienen representados por funciones de onda, vamos a presentar otro principio muy importante en teora
cuntica.

PRINCIPIODESUPERPOSICIN
Tengamos un sistema sometido a una interaccin, que vendr determinada por una energa potencial
asociada, por lo tanto los estados posibles para este sistema sern los que sean solucin de la ecuacin de
Schrdinger.
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Ahora supongamos que tenemos dos funciones

que son solucin de la ecuacin de Schrdinger, y por

tanto son estados del sistema.

Supongamos que construimos una funcin como combinacin lineal de las dos anteriores:
, donde las

son nmeros complejos. Esta funcin tambin ser solucin de la Ecuacin

de Schrdinger y por tanto funcin de estado aceptable del sistema. Es fcil ver que esto es as ya que
los observables son operadores lineales:

En general se puede expresar:

Ahora supongamos que tenemos el conjunto de funciones propias del

Supongamos que tenemos una funcin de onda

, lo denotaremos por

que la expresamos como combinacin lineal de las

funciones propias del Hamiltoniano. (Para simplificar vamos a suponer que nicamente tenemos tres
funciones propias,

Dado que las

estado

).

es un conjunto ortonormal, para calcular la probabilidad de encontrar el sistema en el

, calcularemos la proyeccin del estado

sobre $|\psi_i\rangle$:

Nota: Hemos de recordar que un requerimiento importante en la teora cuntica es que los estados estn
normalizados. Por lo tanto, dado el estado

hemos de comprobar que est normalizado. Es decir que la

integral de la densidad de la probabilidad extendida a todo el espacio es 1.

INVARIANCIABAJOCAMBIOSDEFASE
Este punto tiene bastante importancia para los problemas a los que nos vamos a enfrentar en este curso. Por
este motivo vamos a hacer una descripcin del significado de la invariancia de la probabilidad, o densidad de
probabilidad, bajos un cambio de fase de la funcin de onda asociada a un estado de un sistema.
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Fases Puras: Denominaremos fase pura, o simplemente fase, a cualquier funcin exponencial imaginaria
pura:

donde $\alpha$ puede ser una constante o una funcin de cualquier tipo por complicada que sea.
Como hemos visto, la densidad de probabilidad se expresa por
.
Ahora tomemos la funcin de onda

y modifiquemosla con una fase

, es decir, definimos

Si calculamos la densidad de probabilidad asociada a la nueva funcin de onda encontraremos:

PostuladoII:Observables
Todo observable estar representado por un operador hermtico y lineal.
Con la condicin de linealidad nos asegura que tenemos un principio de superposicin. Esto es muy
importante para poder definir estados superpuestos. Es lo que tcnicamente se conoce como interferencia de
estados.
Con la condicin de que el operador sea hermtico nos aseguramos que sus valores propios sean reales. Es
decir, podrn representar resultados de las medidas efectuados por aparatos experimentales, que
evidentemente dan resultados reales.

PostuladoIII:ProblemadelaMedida
Este postulado es el que presenta mayor problema a la hora de entenderlo, precisamente por eso, no hay que
entenderlo. Simplemente hemos de asumir que el mundo cuntico se comporta as, aunque no sea evidente
para nosotros ya que no es un resultado que tenga una concordancia con nuestra experiencia cotidiana.
Postulado: Los nicos resultados de las medidas asociadas al observable

son sus valores propios.

Esto que significa? Pues intentar aclararlo punto por punto:

1.- Supongamos que tenemos un estado cuntico

que describe el estado de un sistema.

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2.- Sobre este sistema queremos medir una magnitud observable representada por el operador
3.- Encontramos que

no es funcin propia de

4.- Tomamos dicho estado y lo expresamos como combinacin lineal de las funciones de
vamos a suponer que este operador slo tiene tres funciones propias

. Por simplicidad

. Por lo tanto,

expresaremos:

5.- Si efectuamos una medida sobre el sistema los valores posibles de la misma sern, en virtud del postulado,
los valores propios del operador:
Posibles medidas del observable

en el estado

Resultado de la medida Resultado de obtener la medida Estado final del sistema

-

6.- Para efectuar el clculo de la probabilidad de que el estado inicial nos lleve a un determinado estado
propio se calcula como:

Nota: Hemos de comprobar siempre que nuestros estados estn normalizados a la hora de afrontar este
tipo de problemas.
Hemos de notar que el dicho extendido de que la fsica cuntica se basa en probabilidades realmente slo
tiene sentido a la hora de extraer resultados de las medidas. Es decir, dado un estado arbitrario no podemos
decir a priori qu resultado obtendremos en una medida individual sobre el sistema. Lo que s podremos
decir es con qu probabilidad obtendremos las posibles medidas, que son los valores propios del observable, y
es aqu donde entran las probabilidades en cuntica. Hasta este momento no habamos mencionado nada
extrao en la cuntica, habamos definido las funciones de onda y hemos indicado como evolucionan a travs
de una ecuacin diferencial. Esta situacin es idntica a la que se nos presenta en la fsica clsica, sin
embargo, este postulado es el que condensa toda la problemtica cuntica ya que nos dice que al efectuar una
medida sobre un estado $\Phi$ arbitrario este salta aleatoriamente a un estado propio del observable con el
que estamos midiendo y que slo podemos conocer la probabilidad con la que ir a cada uno de ellos.
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PostuladoIV:Valoresesperados
Ya hemos visto que las medidas en fsica cuntica van pesadas por la probabilidad de obtenerlas y que
nicamente podemos obtener los valores propios del observable que vayamos a medir.
Esto implica que nunca podremos predecir el resultado de una medida?
Si nos preguntamos sobre una nica medida en un nico sistema, la respuesta es no. Ahora bien, cuando
trabajamos con sistemas cunticos en realidad siempre tendremos una muestra muy elevada de los mismos y
entonces, si inicialmente todos los sistemas estn en el mismo estado, lo que si podemos predecir es el valor
promedio o valor esperado de la medida.
Supongamos que tenemos un conjunto de sistemas idnticos todos preparados en el estado
sistemas efectuamos una medida del observable

, y sobre estos

, definiremos el valor esperado de dicho observable del

siguiente modo:

Esta cantidad es, efectivamente un valor real. Y hay que tener cierta atencin ya que no ha de coincidir con
ningn valor posible de las medidas ya que es una media ponderada por la probabilidad de obtener cada
autovalor. Notemos que si la funcin sobre la que calculo el valor esperado est normalizada el denominador
de la anterior expresin es 1.

PostuladoV:Evolucintemporaldeestados
LosestadoscunticospresentanunaevolucinquevienedeterminadaporlaEcuacindeSchrdinger.

La ecuacin de Schrdinger que hemos presentado es la ms general posible. Para nuestros propsitos en
este curso vamos a tratar con una versin simplificada de la misma, la ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo, (ESIT). Esta ecuacin se caracteriza porque la energa potencial que aparece en
la misma es independiente del tiempo, solamente depende de posiciones.

ESTADOSESTACIONARIOS
Denominaremos un estado cuntico estacionario cuando se pueda factorizar su dependencia temporal en una
fase. Es decir, si la funcin de onda de un estado es

, ser un estado estacionario si lo podemos

escribir como:

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donde E es una constante que jugar el papel de la energa del estado estacionario en cuestin.
Nota:
Hemos de notar que LOS ESTADOS ESTACIONARIOS SI DEPENDEN DEL TIEMPO. Ya que es frecuente
pensar que en los estados estacionarios no dependen del tiempo es muy importante que esto quede claro
desde un principio. Lo que hay que recordar es justamente que los estados estacionarios son aquellos donde
su dependencia temporal se presenta en una fase pura.

RELACINENTREESTADOSESTACIONARIOSYLAESIT
Vamos a resolver la ecuacin de Schrdinger cuando el potencial al que est sometido una partcula,
independiente del tiempo,
nica dimensin, ele eje

, es

. Para simplificar las expresiones vamos a considerar un problema en una

,es decir, el potencial nicamente depende de la posicin en dicho eje,

.
Como sabemos la situacin que nos planteamos es resolver la siguiente ecuacin entre operadores:

hemos de tener claro que en este caso la energa es un operador que viene dado por el principio de
correspondencia.
Escribamos esta ecuacin en su forma extendida:

Lo que observamos es que tenemos una ecuacin diferencial donde uno de los trminos solo involucra
trminos de derivada respecto a la coordenada espacial y el potencial, que no depende del tiempo, y el otro
tiempo es una derivada respecto al tiempo. Cuando en una ecuacin diferencial podemos separar las
distintas coordenadas decimos que se puede resolver por el mtodo de separacin de variables. Pasaremos
a describir este mtodo paso a paso ya que ser utilizado en ms ocasiones a lo largo de este curso.
Mtodo de separacin de variables:
1.- Ya que la contribucin de las derivadas respecto al espacio y al tiempo se pueden separar en la ecuacin
podemos pensar que la funcin solucin se puede expresar como el producto de dos funciones, una que
depende exclusivamente de la posicin y otra que depende exclusivamente del tiempo:
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2.- Introducimos esta posible solucin a la ecuacin en la misma de forma que obtenemos:

3.- Ahora dividimos esta ltima expresin, donde hemos sacado de las derivadas aquellas funciones que no
dependen de la variable sobre la que derivamos, por la funcin

4.- Lo que hemos conseguido es que un miembro de la ecuacin depende exclusivamente de posiciones y
otro exclusivamente del tiempo. Matemticamente para que estas expresiones puedan estar igualadas han de
ser iguales a la misma constante. A esta constante la llamaremos

por razones que explicaremos ms

adelante, pero ya podemos anticipar que ser la energa del sistema que estemos estudiando, (sometido a un
potencial independiente del tiempo)

Llegados a este punto podemos proponer una solucin para la ecuacin que involucra al tiempo, para la
ecuacin espacial hemos de conocer la forma que tiene el potencial para poder solucionarla y a esto es a lo
que nos dedicaremos en los prximos captulos. As que dada la ecuacin:

observamos que la derivada de la funcin

constante

. Ahora recordando que

nos vuelve a dar la misma funcin multiplicada por una

, ya podemos proponer la solucin para esta ecuacin.

(Nota: hemos cambiado las parciales por derivadas ordinarias ya que la funcin

nicamente depende del

tiempo, esto no es algo muy grave si se nos olvida ;))

Ahora podemos expresar la funcin solucin de la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo,
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, como:

Y lo que encontramos es que toda la dependencia temporal est en forma de fase pura, por lo tanto:
LAS SOLUCIONES A LA ECUACIN DE SCHRDINGER INDEPENDIENTE DEL TIEMPO SON ESTADOS
ESTACIONARIOS
Calculemos ahora la densidad de probabilidad asociada a un estado estacionario. Recordemos que la
densidad de probabilidad es el mdulo al cuadrado de la funcin de onda:

Y aqui hemos llegado al punto esencial de los estados estacionarios que se pueden resumir en:
Los estados estacionarios son solucin a la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo de
forma que las funciones de onda dependen del tiempo, pero esta dependencia est en forma de fase
pura y por lo tanto la densidad de probabilidad de un estado estacionario no depende del tiempo.
Llegados a este punto hemos planteado el problema general que nos vamos a plantear a lo largo de este curso
que es resolver la parte independiente del tiempo de la ecuacin de Schrdinger:

donde es evidente que resolveremos esta ecuacin para distintos potenciales independientes del tiempo.

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Schrdinger, minicurso, postulados, problema de la medida, separacin de variables, superposicin, valores
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7RESPUESTASAMECNICACUNTICA,UNAINTRODUCCINABSURDAII:POSTULADOS
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marcelo |11marzo,2013en4:57|Responder
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ha sido un muy ordenado y claro repaso de los postulados felicitaciones.

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45cr Charliec |28octubre,2011en23:12|Responder

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Perdona que te preguntes, que implica el cambio de las parciales por las derivadas ordinarias.

Cuentos Cunticos |28octubre,2011en23:24|Responder

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Nada, date cuenta que al final slo tenemos derivadas temporales con funciones que dependen
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nicamente del tiempo y derivadas espaciales con funciones que slo dependen de la posicin x
(estamos en una dimensin espacial por simplicidad). Es por eso que en un determinado
momento se puede cambiar de parciales a ordinarias.

45cr Charliec |28octubre,2011en23:04|Responder

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Fabulosa demostracin de la solucin de la ecuacin de Schrodinger independiente del tiempo,

pero hay que aguzar los sentidos, porque hay pasos que suelen escaparse, pero al final en un
anlisis retrospectivo puede uno reencausarse, vale la pena detenerse un poco y poder disfrutar de
esta joya, gracias por estas informaciones, seguir deborando las siguientes.

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