Resumen Termodinmica I y II

TEMA 1: Sistemas macroscpicos

Limite estadstico termodinmico

N~ / =

Gas ideal monoatmico:

Densidad de flujo de
molculas

con

Gas Ideal valor medio:

Sistema ideal de spines
(+) misma orientacin

Con n nmero de moles

Con n = N/V

TEMA 2: Variables aleatorias y distribucin binmica

Probabilidad discreta
La desviacion tipica, desviacion standard es la raiz cuadrada de la varianza o dispersion
Dispersin Discreta
Media Discreta

=
En caso de N experimentos tenemos que

Independencia estadstica implica:

Densidad de probabilidad P(u)

Valor Medio de una variable continua

Dispersion de variable aleatoria continua

Valor medio temporal

Dispersion desde t_0 a t

Desviacion estandar o cuadratica media:

Sistemas Ergodicos:
Funcion discreta

Funcion continua

Siempre si f y g son funciones y alfa constante

Distribucion binomica

Si y solo f y g son independientes

Binomio de Newton:

Probabilidad que ocurra el evento n veces de un

set de N sucesos. Siendo p=1-q
Si N es muy grande y tiende a infinito:

Movimiento Browniano
D: coeficiente de difusion y d:dimension (1 ,2 o 3)

TEMA 3: Estados accesibles, primer y segundo principios

Numero de estados entre

siendo ro la densidad de estados

Siendo f el nmero de grados de libertad del sistema

que es proporcional al nmero de molculas

Un sistema aislado en equilibrio se encuentra en cualquiera de sus estados accesibles con igual
probabilidad
Probabilidad de que una variable macroscpica tome el valor r es :
Primer principio de termodinmica, sea el proceso
reversible o no, cuasiesttico o no
Segundo Principio: Para cualquier proceso, la entropa del conjunto de sistemas permanece constante
o aumenta, pero nunca decrece
Un proceso NO cuasiestatico implica que es => IRREVERSIBLE
Para procesos cuasiestaticos infinitesismales:
;

Temperatura Absoluta

Entropia

Cuasiestatico

Siempre

Numero de estados accesibles con 2 energias e1 y e2 .

N1+N2=N

!
!

TEMA 4: Interacciones trmicas

Distribucin cannica o de Boltzmann

Funcin de particin
Energa media y Dispersin de Energa

;
Gases ideales no degenerados

Monoatmico
Diatmico a temp. no muy altas

;
Sustancias Paramagnticas:

Energas de partculas de spin en presencia de campo B:

TEMA 5: Trabajo, calor y tercer principio

Trabajo Mecnico:
Siempre si es p ext
Solo en caso cuasiesttico si es p media del gas

Capacidad Trmica

Calor especifico Molar

monoatmico y Diatmico

C no depende del tipo de tomo sino del nmero de tomos en la molcula

Gas Monoatomico

Gas ideal :

Gas Ideal cualquier nmero de tomos en la molcula

Relacin de Mayer:

Expansin adiabtica y cuasiesttica

Tercer principio de la termodinmica o teorema de Nerst

En cero absoluto la entropa es cero
C (capacidad calorfica o trmica) tiende a 0 ms rpido de lo que T tiende a 0

TEMA 6: Distribucin cannica clsica

Aproximacin clsica es vlida: Desde el punto de
vista de cuntico y de temperaturas siendo
diferencia de E entre estados contiguos y r0 y p0
las distancias y momentos caractersticos del
sistema
Temperatura Critica:
El espacio de fases suele tener todas las coordenadas independientes de momento y posiciones
Probabilidad de que en el espacio de las fases se encuentren entre q1 y q1+dq1, p1 y p1+dp1

Potencial (posicin) y cintica (momento)

Distribucin de Maxwell:
Nmero medio de molculas por unidad de volumen con velocidad entre v y v+dv3

C viene de:

si n=N/V

Para que el mdulo de la velocidad este entre v y v+dv

Flujo de particulas:

Valor ms probable de la velocidad:

Ocurre en el Maximo de F(v)

Velocidad trmica media:

Velocidad cuadrtica media:

Efusin molecular:
D tamao del orificio mucho menor que el recorrido
libre medio de las molculas
Teorema de equiparticin
Cada termino cuadrtico de la energa colabora en la
energa media en :
Cada trmino de la energa que depende de una
coordenada x como xs siendo s positivo colabora la
energa media en :

.
s es par y x toma valores de inf , inf
El teorema es solo valido cuando:
s es impar y x toma valores de 0, inf
El teorema es aplicable generalmente en coordenadas cartesianas pero NO es aplicable en
coordenadas curvilineas (sean esfericas o cilindricas)

Energia cinetica en 3D
:

Oscilador unidimensional en U=1/2kx2

:
Oscilador 3D : Solido Cristalino:
::

TEMA 7: Equilibrio termodinmico

DIAGRAMA PT

DIAGRAMA PV

En PV el punto triple es una lnea. Las lneas gruesas en PV son coexistencia de fases y las delgadas isotermas
Calor Latente de Cambio de Fase es el calor absorbido a presin constante y T cte! Hay calor latente de fusin de
vaporizacin y de sublimacin: LS = LF + LV.
Presin de vapor es la presin media que existe entre el vapor y otra fase de la misma sustancia

Probabilidad de un macro estado en un sistema aislado y en equilibrio:

Sistema aislado
Dos sistemas en contacto trmico y
aislados del ext.
Dos sistemas interactuantes
adiabticamente y aislados del ext.
Dos sistemas que pueden intercambiar
energa en forma de W y Q
Sistema en contacto trmico con foco a
temperatura T
Sistema aislado adiabticamente con
presin media constante

En equilibrio cuando su entropa es mxima

Equilibrio cuando las temperaturas son iguales
Equilibrio cuando las presiones medias sobre cada lado de
la pared adiabtica son iguales
Equilibrio cuando las temperaturas y las presiones medias
de ambos gases coinciden
Equilibrio cuando la Energa libre de Helmholtz es mnima
Equilibrio cuando su Entalpa es mnima
Equilibrio cuando la Energa libre de Gibbs es mnima

Sistema en contacto trmico con foco a

temperatura T con p media constante
Se usa comnmente en 1 atm y 300 grados K en lab.
Podemos concluir:

E, G, F ,H y S son funciones de estado y los 4 primeros son potenciales termodinmicos

Equilibrio entre fases de una sustancia pura
Dos fases de una misma sustancia coexisten en equilibrio si la energa libre de Gibbs por molcula es
la misma para ambas fases: g1 = g2 . De esta igualdad se deduce la ecuacion de coexistencia de
fases (ecuacion Clausius-Clapeyron). L12 es el calor molar para pasar de fase 1 a 2.
sabiendo que en proceso cuasiestatico:
El calor latente L12 es igual a la diferencia de entalpia molar H2 - H1
Si la fase 2 es un gas ideal:
Cambiando LV por LS si la fase 1 es Liquido o Solido

Mquinas. Eficiencia.

TEMA 8: Fenmenos de transporte

Recorrido libre medio
Seccin eficaz de colisin

Para gas ideal:

Exacta en caso de gas de esferas duras

Tiempo libre medio entre colisiones
Distancia intermolecular
Tensin es la fuerza ejercida por unidad de superficie y tiene componente normal y tangencial
Tensorialmente Pij es la componente j de la fuerza por rea que acta sobre una superficie normal a i
En un fluido newtoniano:
Siendo u la velocidad media local del fluido
nu es la VISCOSIDAD
Para un gas ideal homogneo y diluido

Siendo m la masa de la molcula

n densidad de molculas, l recorrido libre medio

un es la seccin eficaz de colisin

Conductividad Trmica
Qz es el flujo de calor difusivo
Y la conductividad lo relaciona con el gradiente de temperatura
Para un gas homogneo diluido:

o
Siendo c la capacidad trmica molecular a volumen constante. CV la capacidad trmica molar y mu es
NAm que es el nmero de Avogadro por la masa molecular del gas
Estas relaciones dejan ser validas tanto en viscosidad como en Conductividad para muy altas o muy
bajas presiones. Cuando el recorrido medio es mayor que las dimensiones tpicas usaremos L
Difusin Molecular
D es el coeficiente de difusin y relaciona el flujo difusivo medio con
el gradiente de densidad de partculas en esa direccin
Siendo ro la densidad del gas =nm/V

Relacin entre la Dispersin espacial y el coeficiente de Difusin (ver tema 2)

Conductividad Elctrica
Siendo j la densidad de corriente elctrica
y E el campo elctrico local

Siendo n1 el nmero medio de molculas neutras de gas

por unidad de volumen

Constantes y otros datos tiles

Sumatorio infinito

con 0 < r < 1

Valor de TIEMPO MEDIO:

REPASA Cuestiones del LIBRO

Datos de Moleculas en un gas ideal