Destilacin

Sntesis de secuencias
de separacin mediante
diagramas de residuo (y II)
Aplicacin de la tcnica
a casos concretos
L. Jimnez Esteller
Dpto. de Ingeniera Qumica,
Escuela Tcnica Superior de Ingeniera Qumica
Universidad Rovira i Virgili

1. Introduccin

Seleccionar la secuencia ptima

de separacin de las mezclas
constituye el objetivo de la
sntesis de procesos. Esta sntesis
depende de variables como la
composicin de materias primas,
volatilidad de los compuestos a
separar y calidad de los
productos a obtener. En la
primera parte de este artculo se
describi una tcnica, los
diagramas de residuos, que
puede proporcionar informacin
valiosa y fcilmente interpretable
de las secuencias de separacin.
En esta segunda parte se
desarrollan varios casos para
mostrar su utilidad, que se
presenta como superior cuanto
mayor sea la no-idealidad del
sistema.

La separacin de mezclas en las

que existen interacciones no ideales entre los compuestos a separar
(productos, disolventes o residuos)
es un problema frecuente. Incluso
utilizando herramientas de simulacin, como es la prctica general
hoy en da, la estrategia de ensayo
y error no garantiza que la secuencia seleccionada sea ptima. Con
frecuencia, los diseos se basan en
esquemas previamente desarrollados utilizando metodologas tradicionales para problemas similares,
por lo que, una vez fijada la secuencia de separacin, se estn
comprometiendo la mayora de
costes del proceso (aproximadamente un 80%).
El objetivo de la sntesis de procesos es proponer las secuencias
de separacin ms prometedoras,
descartando aquellas alternativas
poco viables (o incluso inviables)
lo antes posible. En sistemas altamente no ideales, los mtodos de
secuenciacin tradicionales y los
heursticos proporcionan pobres
resultados, ya que nicamente algunas de las muchas secuencias
son factibles. Adems, dichas secuencias son difciles de simular.
La toma de decisiones durante la
sntesis del sistema de separacin
est fuertemente influenciada por
variables tales como la composicin del alimento, la volatilidad de
los compuestos a separar o las es-

pecificaciones de los productos

(pureza, mximo nivel de impurezas). La presencia de azetropos
introduce nuevas variables, como
son la seleccin del agente extractor, el caudal de agente a utilizar, la
pureza de las corrientes de recirculacin, el tipo de azetropo formado, la curvatura y localizacin de
lneas frontera y, en el caso de sistemas heterogneos, la necesidad
de estimacin del equilibrio lquido-lquido. Las posibilidades de
conectar las diferentes operaciones
unitarias (por ejemplo, destilacin
y extraccin) provoca que no exista ningn modelo matemtico general capaz de abarcar el problema
de forma global (Tabla I).
En la primera parte de este artculo se describi una tcnica, los
diagramas de residuo, que proporcionan resultados cuantitativos,
mientras que en esta segunda parte
se desarrollan varios casos para
mostrar su utilidad, tanto mayor
cuanto mayor es la no-idealidad del
sistema. Los casos que se muestran
a continuacin se han desarrollado
utilizando Aspen Split (Aspen
Technology, Cambridge, Ma,
USA) y Distil (AEA Technology,
Calgary, Canad).
2. Fundamentos de la
sntesis de procesos
Los diagramas de residuo nos
proporcionan la informacin necesaria para determinar las estrate Ingeniera Qumica
www.alcion.es

148

INGENIERIA QUIMICA

Tabla I. Secuencias de separacin

alternativas

Nmero de Una tecnologa Dos tecnologas

compuestos de separacin
de separacin
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

1
2
5
14
42
132
429
1.430
4.862
16.796
58.786

gias posibles a priori sin necesidad

de realizar ningn clculo. Para
ello, nos muestran visualmente el
perfil de composiciones de las diferentes columnas, constituyendo
una herramienta de gran ayuda en
el diseo conceptual y permitiendo
valorar adecuadamente las posibilidades de implementacin de una
cierta alternativa.
En una primera fase, se determinan las secuencias ms prometedoras para cada tipo de sistema azeotrpico mediante la aplicacin de
heursticos y criterios de diseo
[2]. Esta fase incluye tres etapas:
clasificacin de azetropos, generacin de estrategias y diseo preliminar de alternativas. Ms tarde,
es necesario determinar las necesidades mnimas de agente extractor
utilizando mtodos de clculo simplificados (nmero de etapas, razn de reflujo). Por ltimo, y para
discernir entre las alternativas y
candidatos ms prometedores, se
suelen emplear mtodos de simulacin rigurosos.

2
8
40
224
1.344
8.448
54.912
366.080
2.489.344
17.199.104
120.393.728

le dividir en: (a) encontrar un disolvente que favorezca la separacin; (b) hallar las secuencias factibles; y (c) optimizar dichas secuencias.
La gran cantidad de disolventes
existentes en el mercado ha llevado a la creacin de sistemas expertos con acceso a bases de datos que
realizan la seleccin basndose en
heursticos (estabilidad qumica,
diferencia de temperaturas de ebullicin, modificacin de la volatilidad relativa a dilucin infinita...).
Mediante el anlisis de los diagramas de residuo se seleccionan los
disolventes que satisfagan las restricciones del proceso (por ejemplo, que se genere un azetropo de
temperatura de ebullicin mxima). El criterio de viabilidad sugiere que el agente introducido no
debe separar a los compuestos en
regiones diferentes (o, tal y como
se mostr en la primera parte,
la frontera de destilacin debe tener una curvatura pronunciada).
Habitualmente, ningn disolvente
cumple todos los criterios, por lo
que se debe llegar a soluciones de
compromiso, en las que se incorporan criterios con gran efecto sobre
el coste (razn agente extractor/alimento, pureza de la corriente de recirculacin, cantidad mnima de
agente extractor, no corrosivo...).
Como ejemplo se muestra la posibilidad de utilizar benceno para
separar una mezcla de agua y etanol. El sistema presenta un azetropo ternario y tres azetropos binarios, lo que genera tres regiones

3. Seleccin de
disolventes
Es una prctica comn romper
los azetropos binarios mediante el
uso de agentes extractores, tanto
homogneos como heterogneos
(estos ltimos son capaces de cruzar las lneas frontera de destilacin aprovechando la separacin
de fases). En consecuencia, el problema global de separacin se sue-

150

Figura 1. Estrategia de separacin para el sistema etanol +benceno +

agua a 1 atm.

de destilacin diferentes, adems

de una gran zona de inmiscibilidad
entre el agua y el benceno. De la
estrategia que se muestra en la figura 1 cabe destacar que cada una
de las fases que se obtienen en el
decantador se recircula a un punto
diferente del proceso.
4. Resolucin de
problemas de
operacin
Los resultados de la simulacin
son fotografas del comportamiento
para un diseo y condiciones de
operacin determinadas, pero en la
resolucin de problemas de operacin frecuentemente es importante
entender las diferencias entre las
condiciones de operacin no problemticas y aquellas que llevan a una
prdida de eficacia. Los diagramas
de residuo enfocan el problema de
forma global, lo que permite llegar a
soluciones sencillas, pero no obvias.
En particular, estudiemos la separacin del tolueno de una mezcla de
acetona + agua en la que existan
problemas de operacin cuando el
alimento presenta una pureza en
metanol mayor de lo habitual. El
sistema presenta dos azetropos binarios (Fig. 2), unidos por una frontera de destilacin; en la zona de la
derecha, todas las lneas comienzan
en el azetropo y finalizan en el tolueno, indicando que el tolueno se
puede obtener como producto por
fondos. Para las concentraciones de
alimento que se muestran en la figura 2, la composicin de destilado es
cercana a del azetropo en ambos
casos, pero los perfiles de composicin varan radicalmente (en el caso
con mayor cantidad de acetona, el
perfil corre paralelo al eje de acetona+tolueno, mientras que para la
mezcla con menor cantidad el perfil
es totalmente diferente, y la cantidad
de metanol en el interior de la columna aumenta significativamente).
En casos similares a ste, existen
dos alternativas: recircular una pequea cantidad del azetropo para
asegurar una operacin estable o
modificar la presin para mover la
lnea frontera (sobre este mismo sistema, vase tambin la figura 8 correspondiente a la primera parte de
este trabajo).

Destilacin

Figura 2. Problema de operacin en una columna frente a pequeas modificaciones en la composicin del
alimento

5. Sntesis de nuevos
diseos
Tal y como se mostr en la primera parte (Figs. 5a y 5b de la
misma), la regin donde se pueden hallar los posibles productos
se encuentra limitada por los balances de materia, la lnea de residuo que pasa por la composicin
del alimento y por las lneas frontera de destilacin [3 y 4]. Como
ejemplo se considera el sistema
que aparece en la figura 3, donde
se muestran diferentes alternativas de separacin. En este sistema, hay dos azetropos de temperatura mnima (metanol + tolueno
y agua + tolueno) que estn unidos por una lnea frontera.
Asimismo, el sistema presenta
una amplia zona de inmiscibilidad
entre el agua y el tolueno. En primer lugar (Fig. 3a), se muestra la
separacin utilizando la estrategia
directa (el producto ms voltil,
correspondiente al azetropo metanol + tolueno, se obtiene por cabeza), para a continuacin utilizar
un decantador y una segunda columna de destilacin heterognea,
que recircula el azetropo agua +
tolueno. La figura 3b muestra la
secuencia indirecta, en la cual se
separa en primer lugar el tolueno
por fondo. La segunda columna
aprovecha la curvatura de la lnea
frontera, mientras que la tercera
separacin es un decantador que
recircula la fase orgnica. La tercera alternativa (Fig. 3c) logra
cruzar la frontera de destilacin,
mezclando el alimento con co-

Figura 3. Diferentes estrategias de separacin vlidas para separar una mezcla de MeOH + agua + tolueno a 1 atm

rrientes de recirculacin, y aprovecha la direccin de las lneas de

reparto del equilibrio lquido-lquido para facilitar la separacin.
La ltima alternativa presenta una
estrategia para realizar la separacin con nicamente dos separaciones, donde la primera columna
(el tanque de reflujo) es un decantador del que nicamente se recircula la fase acuosa, por lo que no
sigue las lneas de residuo (Fig.
3d). Una vez que se han generado
las diferentes alternativas, se
comparan y analizan utilizando
mtodos de diseo simplificados
(vase apartado 8).
6. Aplicaciones a la
reingeniera de
procesos
La posibilidad de generar diagramas de flujo alternativos constituye una motivacin contina en
la reingeniera de procesos,
optimizando el proceso y reutilizando equipos existentes [5].
Consideremos la separacin que
aparece en la figura 4, donde el
sistema ternario tiene una frontera de destilacin que une el aze-

tropo binario de temperatura de

ebullicin mxima con el compuesto de temperatura de ebullicin ms alto (benceno). El sistema original (Fig. 4a) utiliza tres
columnas de destilacin, donde el
azetropo entre el agua y el cloroformo se recircula. La segunda
columna aprovecha la curvatura
de la lnea frontera para lograr
cruzarla. La alternativa propuesta
(Fig. 4b) supone recircular uno de
los compuestos puros, el benceno, para de esta forma forzar la
operacin de la primera columna
y conseguir niveles bajos de acetona que permitan realizar la separacin nicamente con dos
equipos. La diferencia entre ambas estrategias radica principalmente en la modificacin de la
composicin de la corriente de
alimentacin a la unidad de proceso mediante su mezcla con
otras corrientes existentes. El
proceso revisado es capaz de alcanzar un nivel de pureza similar
sin aumento significativo de costes, utilizando los mismos equipos y con un cierto aumento de
capacidad, al disminuir ligeramente el caudal de la corriente de
recirculacin.

noviembre 02

151

INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA
QUIMICA

muy cercano a la frontera (D1).

Mezclando esta corriente con A2,
se obtiene un alimento de donde
es posible recuperar todo el alcohol. Adems, este nuevo esquema
tiene una capacidad mucho mayor, debido al menor caudal de
agua utilizado.
8. Mtodos de diseo
simplificados

Figura 4. Reingeniera de un proceso existente (separacin de acetona + cloroformo + benceno a 1 atm.)

nario heterogneo, un azetropo

binario heterogneo y dos azetropos binarios, por lo que existen tres
zonas de destilacin diferentes.
Adems, el agua y el ciclohexano
presentan una zona de inmiscibilidad. En la primera alternativa, se
elimina el alcohol en la primera etapa y posteriormente se utiliza una
columna para separar las pequeas
cantidades de ciclohexano existentes en F2; el diagrama de separacin
que aparece en la figura 5a permite
recuperar el ciclohexano (F1), pero
existe una cantidad apreciable (
30% molar) de isopropanol que se
pierde junto con el agua (D2). El sistema de separacin puede ser notablemente mejorado, consiguindose
una recuperacin total del alcohol si
logramos que al menos una de las
columnas opere en la regin del diagrama en que el alcohol es el compuesto ms pesado. Esto se consigue
si nicamente uno de los alimentos
(A2) se enva a la columna extractiva. En el siguiente paso, el agua se
recupera por fondos de la segunda
columna (R1), mientras que el
producto de cabeza se encuentra

7. Rectificacin
extractiva
En rectificacin extractiva un
compuesto de elevado punto de
ebullicin se utiliza como agente
extractor, introducindose en la
parte alta de la columna, de tal forma que su influencia en la volatilidad relativa se hace notar a lo largo de prcticamente toda la columna. Ejemplos conocidos son el
uso del etilenglicol para secar etanol o el uso de agua para romper
el azetropo metanol/acetona.
Frecuentemente, el criterio de seleccin es que no introduzcan ningn azetropo adicional, en cuyo
caso el agente extractor se recupera en un equipo de destilacin adicional.
En el ejemplo que aparece en la
figura 5, se realiza la separacin de
dos corrientes binarias (A1 y A2)
que contienen ciclohexano e isopropanol, mientras que el agua
funciona en circuito cerrado. El
sistema presenta un azetropo ter-

Figura 5. Dos alternativas factibles para la separacin del sistema ciclohexano + isopropanol + agua a 1 atm.

152

Para mezclas binarias se utiliza

el mtodo "boundary design", til
para establecer si una separacin
es factible y para determinar la razn de reflujo mnima. Este mtodo es equivalente al de McCabeThiele para sistemas binarios, en el
que se especifican las composiciones de los productos de cabeza y
fondo junto con la razn de reflujo.
El modelo inicia los clculos en
ambos extremos de la columna, y
si existe interseccin entre ambos
perfiles, la separacin es viable
(Fig. 6). Seguidamente se aplica el
mtodo , que minimiza el nmero de etapas de la zona de enriquecimiento y agotamiento de la columna y determina la etapa de alimentacin ptima.
9. Conclusiones
Los diagramas ternarios nos
proveen de informacin valiosa y
fcilmente interpretable que permiten explorar nuevas vas para la
sntesis de procesos, por la forma
en que se realiza la sntesis de procesos. El uso de estas nuevas tcnicas requiere experiencia y esfuerzo,
que normalmente evoluciona siguiendo una curva de aprendizaje.
La visualizacin de la totalidad
del espacio de separacin, incluyendo las lneas frontera, se muestran como una excelente herramienta debido a que permite decidir de forma rpida las secuencias
posibles. Ejemplos de los beneficios son la mejora del proceso de
simulacin, minimizacin del
tiempo de simulacin, una mejor
bsqueda de agentes de extraccin
o un aumento de capacidad.
Debido al importante impacto
que la secuencia de separacin tie-

Destilacin

Perfil seccin
enriquecimiento

Perfil seccin
agotamientoo

Figura 6. Diagrama en el que se muestran los perfiles de composicin de

la seccin de enriquecimiento y agotamiento de la columna

ne en la economa del proceso,

existe un importante mercado de
plantas diseadas utilizando metodologas convencionales que pueden ser objeto de mejora con la
metodologa descrita.
10. Referencias

[3] Stichlmair, J., Fair, J.R. y Bravo, J.L.

Separation Azeotropic Mixtures via Enhanced
Distillation, Chem. Eng. Prog., 85, pg. 63
(1989).
[4] Wahnschafft, O.M. y Westerberg, A.W. The
Product Composition Regions of Azeotropic
Distilation Columns. 2. Separability in two-feed
Columns and Entrainer Selection, Ind. Eng.
Chem. Res., 32, pg. 1108 (1993).
[5] Wahnschafft, O.M., Le Rudulier, J.P. y
Westerberg, A.W. A Problem Decomposition for
the Synthesis of Complex Separation Process with
Recycles, Ind. Eng. Chem. Res., 32, pg. 1121
(1993).
[6] Jimnez Esteller, L. y Baares - Alcntara, R.
Sintsis de secuencias de separacin mediante
diagramas de residuo (I). Descripcin de la tcnica. INGENIERIA QUIMICA n- 394 pg.: 521
Octubre (2002).

Ms informacin gratuita y rpida

marcando en la ltima pgina el n

[2] Manan, Z. A. y Baares-Alcntara, R. A.

New Catalog of the Most Promising Separation
Sequences for Homogeneous Azeotropic
Mixtures I. Systems without Boundary Crossing,
Ind. Eng. Chem. Res., 40 (24), pg. 5795 (2001).

63

[1] Pham, H.N. y Doherty, M.F. Design and

Synthesis of Heterogeneous Azeotropic
Distillations. III-Colums Sequences, Chem. Eng.
Sci., 45, pg. 1845 (1990).