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CUESTIONES Y PROBLEMAS DE TERMOQUMICA

1.- Cul es el significado del trmino energa qumica?


2.- Qu relacin existe entre calora y julio?.
3.- Qu sustancia necesita ms energa para elevar su temperatura en 5 C, 2g de agua
o 2g de alcohol etlico?. Datos: calor especfico de agua y del etanol 1 y 0,58 cal/g C,
respectivamente.
4.- Cul es el signo de AH para un cambio exotrmico?
5.- Bajo qu condiciones puede ser simbolizado AH para una reaccin como AH?
6.- Qu distingue una ecuacin termoqumica de una ecuacin qumica?.
7.- Para cual de las siguientes ecuaciones, la variacin de entalpa a 1 atm representa
AHf(CH3OH(l))?
a) CO(g) + 2H2(g) ----------- CH3OH(l)
b) C(g) + 4H + O(g) ------------- CH3OH(l)
c) C(s) + H2O(g) +H2(g) ---------------- CH3OH(l)
d) C(s) + 2H2 (g) + O2 (g) ------------- CH3OH(l)
8.- La ecuacin termoqumica que define la entalpa de formacin del AgBr(s) es:
a) 2Ag(s) + Br2 (g) ------------- 2 AgBr (s)
b) Ag(s) + Br2 (l) ------------- AgBr (s)
c) 2Ag(s) + Br2 (l) ------------ 2 AgBr (s)
d) 2Ag(s) + 1/2Br (g) --------- AgBr (s)
9.- Para cul de las siguientes sustancias AHf es cero? Br2 (g), N(g), C(g), CO(g),
Ne(g).
10.- Dada la ecuacin (a 25C y 1 atm):
2HgO(s) ---------------- 2Hg(l) + O2(g) ; AH= 181,61 KJ
Calcular: a) La entalpa necesaria para descomponer 60,6 g de xido de mercurio (II); b)
Volumen de oxgeno medido a 25C y 1 atm que se produce por calentamiento de HgO
cuando se absorben 100 kcal. Datos: Ar(Hg)=200,6; Ar(O)=16. Sol: a)25,4 KJ; b)
56,40L de O2.
11.- Calcular el calor de formacin del metano, segn la reaccin:
a) C(s) + 2H2(g) -------- CH4(g)

AHa=?

a partir de los siguientes datos:


b) C(s) + O2(g) ------------- CO2(g) AHb= -393,5 KJ
c) H2(g) + O2(g) -------- H2O(l)
AHc= -285,8 KJ
d) CH4(g) + 2 O2(g) ---------- CO2(g) + 2 H2O(l) AHd= -890,4 KJ
Sol: -74,70 kJ
12.- Para la fabricacin industrial del cido ntrico, la reaccin de partida es la oxidacin
cataltica del amoniaco, segn la ecuacin:
4 NH3(g) + 5 O2(g) --------- 6 H2O(g) + 4 NO(g) ; AH = ?
Calcula la entalpa de esta reaccin sabiendo que el AHf(H 2O)= -241,8; AHf(NO)=90,4;
AHf(NH3)= -46,2. Sol: -904,4 KJ.
13.- Calclese el calor de reaccin en el proceso:
ZnO(s) + CO(g) --------- Zn(g) + CO2(g) ; AH= ?
A partir de los siguientes datos: calor de formacin del ZnO(s), AH1= -83kcal/mol, calor
de sublimacin del Zn, AH2=32Kcal/mol; calor de combustin del CO, AH3= -68
Kcal/mol. Solucin: 47Kcal.
14.El calor de formacin del cloruro de plata slido en condiciones estndar es de
-30,3 Kcal/mol, y el calor de la reaccin siguiente:
Pb(s) + 2 AgCl(s) ------- PbCl2(s) + 2 Ag(s)
vale -25,1 Kcal en las mismas condiciones. Calcular el calor de formacin del PbCl2(s).
Sol: -85,7 Kcal/mol.
15.- Mediante las reacciones de combustin que se indican, calcular el calor de
formacin del etileno C2H4
1) H2 (g) + 1/2 O2(g) ---------------- H2O(l) ; AH1= -68,3 kcal
2) C(s) + O2 (g) ------------------ CO2 (g) ; AH2= -94,05 kcal
3) C2H4 + 3O2 (g) ----------------- 2CO2 (g) + 2H2O(l) ; AH3= -340 kcal
Sol: -15,3 kcal
16.- Un gas expansiona a presin constante de 5 atm y su volumen pasa de 10 a 24 L.
Calcula el trabajo de expansin (Presin en pascales=N/m2, volumen en m3, trabajo en
julios). Sol: - 70,9x102 J.
17.- Calcular la entalpa normal de reaccin del proceso:
C2H2 (g) + 2H2 (g) ------------- C2H6 (g) ; AH298
A partir de los siguientes datos: AHf(C 2H2)=54,19Kcal; AHf(C2H6)= -20,24 Kcal.
Solucin: -74,43 Kcal.
18.- Los calores normales estndar de formacin del CaCO 3, CaO y CO2, valen
respectivamente, -288,5 Kcal/mol, -151,9 Kcal/mol y -94,1 Kcal/mol. Calclese el calor
de reaccin correspondiente a la descomposicin trmica del CaCO3 a 25C.
CaCO2 (s) ------ CaO(s) + CO2 (g)

Solucin: 42,5kcal
19.- Se dan los siguientes datos de combustin a 298:
C(s) + O2 (g) ----------- CO2 (g) ; AH1= -94 kcal
H2 (g) + O2 (g) --------------- H2O(g) ; AH2= -68 kcal
C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) ----------- 3H2O(g) + 6 CO2 (g) ; AH3= -781 kcal
Calcular el calor de formacin del benceno C6H6(l). Sol:13 kcal
20.- Hallar la entalpa, AH, para la reaccin:
CaC2 (s) + 2 H2O(l) ------------ Ca(OH) 2 (s) + C2H2 (g)
A la temperatura de 25C con los siguientes datos:
AHf(kJ/mol) del CO2 (g)= -393,505

del H2O(l)= -285,851

del CaC2 (s)= -58,99

del Ca(OH) 2 (s)= -986,597


Y la entalpa de combustin del etino:
C2H2 (g) + O2 (g) -------------- 2 CO2 (g)+ H2O(l) ; AH= -1299 kJ
Sol: -129,745 kJ
21.- Determinar la entalpa molar de formacin del cido nitroso disuelto HNO 2 (ac), a
partir de los siguientes datos:
NH4NO2 (ac) --------------- N2 (g) + 2 H2O(l) ; AH1= -76,5 kcal
NH3 (ac) + HNO2 (ac) ---------- NH4NO2 (ac) ; AH2= -9 kcal
2 NH3 (ac) ------------ N2 (g) + 3H2 (g) ; AH3= 40,6 kcal
Entalpa normal de formacin del agua lquida AHf= -68,3 kcal
Solucin: -30,8 kcal
22.- El calor de disolucin en agua del amoniaco es -8400 cal; el de disolucin del
cloruro de hidrgeno es -17300 cal; y el de la reaccin entre las dos disoluciones es de
-12000 cal. Calclese el calor de formacin del cloruro de amonio slido (partiendo de
cloruro de hidrgeno y amoniaco) si el calor de disolucin para el mismo es de 4000
cal. Sol: -41,7 kcal
23.- Con el fin de conocer el calor molar de combustin del metano, una muestra de 100
mL de dicho gas medidos a 25 C y 740 mmHg se queman con O 2 producindose CO2 y
H2O. La reaccin se lleva a cabo en un calormetro cuya capacidad calorfica K es igual
a 1260cal/C, observndose al final de la combustin un aumento de temperatura de
0,667C. Calcular el calor molar de combustin del metano. Sol: 210,9 kcal/mol.

24.- En un calormetro de cobre se queman 6 g de carbn producindose CO2. La masa


del calormetro es de 2 kg y la masa del agua que contiene es de 2,5 kg. La temperatura
inicial es de 15C y la final de 32C. Calcular el calor molar de combustin del carbn.
Datos: ce(Cu)=0,093 cal/gC; ce(H2O)=1cal/gC. Ar(C)=12. Sol: 91,32 kcal/mol.
25.- Haga una estimacin de la entalpa de combustin del etano a partir de los
siguientes datos de entalpas medias de enlace en kJ/mol:
C-C 347
C-H 413
C=O 805

O=O
H-O

498
464

Sol: -1436 kJ/mol


26.- Prob. 1B. Selectivo 2004
Considere la reaccin de descomposicin del trixido de azufre, SO 3(g), en dixido de
azufre, SO2(g), y oxgeno molecular.
a) Calcule la variacin de entalpa de la reaccin indicando si sta absorbe o cede
calor. (0,7 ptos).
b) Si la variacin de entropa de la reaccin (por mol de SO 3 descompuesto) vale
94,8 J K-1mol-1, prediga si la reaccin es espontnea a 25C y 1 atm de presin
(0,7 ptos).
c) Calcule la temperatura a la cual AG=0. (0,6 ptos).
Datos: AHf(SO3(g))= -395,18 kJmol-1; AHf(SO2(g))= -296,06 kJmol-1
Sol: 99,12kJ; 70,87kJ, por tanto no espontnea; 1398,61K.
27.- Calcule el AGr a 25C para la reaccin:
2 NO(g) +

O2(g) ------------ 2 NO2(g)

Es espontneo el proceso?, existe alguna temperatura de inversin (T de equilibrio)?


Datos a 25C: AHr= -114,1 kJ; ASr = - 146,4 J.K-1
Sol: Espontneo; 779,37 K
28.- La variacin de entalpa de la reaccin:
Ag2O(s) ------------- 2Ag(s) +

1/2 O2(s) es AH=30,60 kJ

Sabiendo que la variacin de entropa de esta reaccin viene dada por AS=66,04 JK -1 y
sabiendo que AH e AS permanecen constantes con la temperatura, calcule:
a) La variacin de energa libre de Gibbs a 25C indicando sila reaccin es
espontnea o no (1pto).
b) La T a partir de la cual la reaccin es espontnea. (1pto).
Sol: a) 10,93kJ; b)463,35K

29.- Selectivo. Bloque A. Prob.3 Junio 2005.


Dadas las reacciones:
Na(s) + Cl2(g) ---------------- Na(g) + Cl(g)
Na(g) + Cl(g) -------------- Na+(g) + Cl-(g)
Na(s) + 1/2Cl2(g) ------ NaCl(s)

AH= 230 kJ
AH= 147 kJ
AH= -411 kJ

a) Calcule la variacin de entalpa para la reaccin:


Na+(g) + Cl-(g) ---------- NaCl(s)

(0,8 ptos)

b) Calcule la cantidad de energa intercambiada en forma de calor al formarse 100g


de NaCl(s) segn la reaccin del apartado a). (0,6 puntos)
c) Calcule la entalpa de formacin del NaCl y exprsala en kJ/mol y en J/g. (0,6
puntos).
Datos: Ar(Na)=23; Ar(Cl)=35,5)
Sol: -788 kJ; -1347kJ; -7026 J/g -411 kJ/mol
30.- Selectivo 2004. Prob 1. Bloque A.
Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:
C(s) + O2 (g) ----------- CO2 (g)
H2 (g) + 1/2O2 (g) ----- H2O(l)
CH4 (g) + 2O2 (g) -------- CO2 (g) + 2H2O(l)

AH= -393,5 kJ
AH= -285,8 kJ
AH= -890,0 kJ

a) Calcule la variacin de entalpa en la reaccin de formacin del metano. (1pto)


b) Calcule los litros de dixido de carbono medidos a 25C y 1 atm de presin, que
se producen al quemar 100 g de metano. Qu cantidad de calor se intercambia
en esta reaccin?. (1pto).
Datos: Ar(C)=12; Ar(H)=1; R= 0,0082 atm.L.mol-1.K-1.
Sol: -75,1 kJ/mol; 152,73 L de CO2; Q= -5562,5 kJ.
31.- Cuestin 3. Bloque B. Septiembre 2003.
El xido de calcio, CaO, se transforma en hidrxido de calcio, Ca(OH) 2, tras reaccionar
con agua. Calcula:
a) El cambio de entalpa molar, en condiciones estndar de la reaccin anterior.
Indica si se trata de una reaccin exo o endotrmica. (1pto).
b) La cantidad de energa en forma de calor que es absorbida o cedida cuando
0,25g de xido de calcio se disuelve en agua (1 pto).
Datos: Ar(H)=1; Ar(O)=16; Ar(Ca)=40; AHf(CaO(s))=
AHf(Ca(OH)2(s))= -986,2 kJ.mol-1; AHf(H2O(l))= -285,8 kJ.mol-1
Sol: -66,1kJ/mol; -0,295 kJ. Exo
32.- Junio. Bloque A. Selectivo 2009.

-634,3

kJ.mol -1;

En 1947 un barco cargado de fertilizante a base de nitrato amnico, NH 4NO3, estall en


Texas City (Texas, USA) al provocarse un incendio. La reaccin de descomposicin
explosiva del nitrato amnico se puede escribir segn:
2 NH4NO3 (s) 2 N2 (g) + O2 (g) + 4 H2O (g)
Calcule:
a) el volumen total en litros de los gases formados por la descomposicin de 1000 kg de
nitrato amnico, a la temperatura de 819 C y 740 mmHg. (1 punto)
b) la cantidad de energa en forma de calor que se desprende en la descomposicin de
1000 kg de nitrato amnico. (1 punto)
DATOS: Masas atmicas.- H=1; N=14; O=16; R = 0,082 atmLK-1mol-1.
1atmsfera=760 mmHg
Hf [NH4NO3 (s)]= -366,0 kJmol-1; Hf [H2O (g)]= -241,82 kJmol-1.
33.- BLOQUE 2 PROBLEMA 2B
La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos que a efectos prcticos
consideraremos que est constituida nicamente por octano, C8H18(l). La combustin de
un hidrocarburo produce agua y dixido de carbono. Se queman completamente 60 L de
octano. Calcule:
a) El volumen de aire, en m3, que se necesitar, medido a 765 mmHg y 25 C, para
llevar a cabo esta combustin. (1 punto)
b) La masa de agua, en kg, producida en dicha combustin. (0,5 puntos)
c) El calor que se desprende. (0,5 puntos)
Datos: El aire contiene un 21% en volumen de oxgeno. Densidad del octano: 0,8 g/mL.
1 atm = 760 mmHg. R = 0,082 atmLK-1mol-1 Masas atmicas: H: 1; C: 12; O: 16.
Entalpas de formacin estndar, Hf : CO 2 (g) = 393,5 kJmol-1; H2O (l) = 285,8
kJmol-1; C8H18 (l) = 249,8 kJmol-1
34.- EXTREMADURA 2006
Calcula la variacin de energa interna para la reaccin de combustin del benceno
lquido, si el proceso se realiza a presin de 1 atmsfera y 25C de temperatura.
Datos: Hf : CO2 (g) = 393 kJmol-1; H2O (l) = 286 kJmol-1; C6H6 (l) = 49 kJmol1. R= 8,314. 10-3 kJ mol-1 K-1. Solucin: -3261,3 kJ.
35.- Si da tiempo. Dar un vistazo al problema 2 pg. 185 del libro.
36.- Predice el signo de S para las siguientes reacciones:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

N2 (g) + 3 H2 (g) ---------- 2 NH3 (g)


C(s) + H2O (g) ----------- 2 CO2 (g) + H2 (g)
2 H2 (g) + O2 (g) --------- 2 H2O (l)
S (s) + O2 (g) ------------- SO2 (g)
Obtencin del cloruro de litio a partir de litio slido y Cl2.
Sublimacin del I2
Formacin de amoniaco a partir de N2 y H2.

37.- Dada la siguiente reaccin:


2CO2 (g) + + O2 (g)
2 CO2 (g)
a) A qu temperatura habr que trabajat para que sea espontnea?
b) Qu significan el signo negativo en H y S?.
Datos: H = -566 kJ/mol y S = - 0,177 kJ/mol K
38.- Selectivo 2005. BLOQUE A. Cuestin 1B
La variacin de entalpa de la reaccin: Ag2O (s) 2 Ag (s) + 1/2 O2 (g) es Ho =
30,60 kJ. Sabiendo que la variacin de entropa de esta reaccin es S o= 66,04 J/K, y
suponiendo que Ho y So permanecen constante con la temperatura, calcula:
a) La variacin de energa libre de Gibbs a 25 C, indicando si la reaccin es o
no espontnea.
b) La temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea.
Resultado: a) G = 10,92 kJ mol1; b) T = 463,36 K = 190,36 C.
39.- Selectivo 2004. BLOQUE B. Cuestin 1B
En la siguiente tabla se indican los signos de H y de S para cuatro procesos
diferentes:
Proceso
(I)
(II)
(III) (IV)
Signo H

+
Signo S
+

+
Razona, en cada caso, si el proceso ser o no espontneo.
40.- La reaccin PCl3 (g) + Cl2 (g) -------- PCl5 (g), a 25C, presenta una G0 = - 87,9
kJ. Calcula:
a) La S0 y comenta el significado de signo de G0, H0 y S0.
b) Para que el proceso sea espontneo a que temperatura debemos trabajar.
41.- Cmo variar la entropa en los siguientes procesos?
a) Solidificacin del agua;
b) Evaporacin del alcohol proplico;
c) Sublimacin de la cafena;
d) Precipitacin del nitrato de plata a partir de una disolucin de sus iones;
e) Descomposicin del pentacloruro de fsforo (g) en tricloruro de fsforo (g) y
cloro (g).
42.- Discute la veracidad de las siguientes afirmaciones:
a) Todas las reacciones qumicas exotrmicas son espontneas.
b) En la sublimacin, la entropa aumenta, lo que favorece la espontaneidad del
proceso.
c) Cuando G es negativo y su valor absoluto muy elevado, la reaccin es
espontnea y muy rpida.
d) Al modificar el mecanismo de una reaccin (camino seguido), se vara la
energa (H) intercambiada en el proceso.
e) En una reaccin qumica endotrmica, el nivel de energa de los productos es
mayor que el de los reactivos.

41.a) Como Ssolido < Slquido, en el proceso de solidificacin la entropa diminuye (S <
O).
b) Al pasar de lquido a gas (evaporacin), la entropa aumenta (S > O), ya que Sgas >
Slquido
c) En el paso de slido a gas (sublimacin), la entropa aumenta considerablemente, ya
que se pasa del estado ms ordenado (slido, de menor entropa) al ms desordenado
(gas, de mayor entropa).
d) La entropa disminuye, ya que la disolucin es un estado ms desordenado que el
slido.
e) Como el nmero de moles gaseosos es mayor en los productos que en los reactivos,
aumenta la entropia
42.a) Falso. Ser espontnea si G = H - TS es negativo. As, si por ejemplo la entalpa es
positiva (proceso endotrmico) y el trmino TS es mayor que esta, la energa libre de
Gibbs ser negativa.
b) Verdadero. En la sublimacin (paso de slido a gas) se aumenta la entropa al pasar a
un estado ms desordenado. Esto favorece el que la energa libre de Gibbs sea negativa
(espontaneidad).
c) Falso. Es cierto que la reaccin es espontnea transcurrido el tiempo suficiente, lo
que no significa que sea rpida. El estudio de la velocidad de reaccin corre a cargo de
la cintica.
d) Falso. La entalpa es una funcin de estado y, como tal, depende nicamente del
estado inicial (reactivos) y final (productos), no del camino seguido: ley de Hess.
e) Verdadero. Como H = Hproductos - Hreactivo, la reaccin ser endotrmica si
Hproductos es mayor que Hreactivo ya que as la variacin de entalpa es positiva (se
absorbe calor). Esto puede observarse en un diagrama entlpico.

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