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Klausur Grundwasserbeschaffenheit WS 2003/2004

am 06.02.2004
Name:

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Matrikelnummer:

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Auf welcher chemischen Eigenschaft des H2ODipol (2 P.)


Molekls beruht letztlich seine Eigenschaft als
universelles Lsungsmittel? (2P.)
Was bedeutet der Begriff endotherme Reaktion Es ist zustzliche Energie ntig, damit die Reaktion
und welche der beiden folgenden Reaktionen
abluft, d.h. freie Gibbssche Energie (delta h) > 0
luft endotherm ab? (4P.)
(2 P.)
22+
CaCO3(s) = Ca + CO3 delta_h -2.297 kcal
Ca2+ + CO32- = CaCO30 delta_h 3.545 kcal
Ca2+ + CO32- = CaCO30 delta_h 3.545 kcal (2 P.)
Was beschreiben die folgenden beiden
Gleichungen? Gibt es einen Unterschied zwischen
ihnen? (2P.)
CaCO3(s) = Ca2+ + CO32Ca2+ + CO32- = CaCO30
Wie ist der Sttigungsindex definiert und was
bedeutet ein SI von -0.7 und einer von +0.1? (4P.)

CaCO3(s) = Ca2+ + CO32Mineralauflsung (Calcit) (1 P.)


Ca2+ + CO32- = CaCO30
Bildung eines CaCO30 Komplexes (in Lsung) (1P.)
log(Ionenaktivittsprodukt) log(Lslichkeitsprodukt) oder log
(Ionenaktivittsprodukt / Lslichkeitsprodukt) (2 P.)
-0.7 = Sttigung 20% (Untersttigung);
+0.1 = (rechnerisch) 123% (leichte bersttigung),
wobei man bei 0.2 noch von im Gleichgewicht
spricht. (2 P.)

Was ist der sog. pe-Wert, wie wird er berechnet Da der Eh-Wert die Einheit Volt (Spannung) hat,
und warum wurde er berhaupt eingefhrt? (6 P.) kann damit in thermodynamischen Programmen
nicht gerechnet werden (2 P.)
Einfhrung des pe-Wertes = in Analogie zum pHWert der negative dekadische Logarithmus der
Aktivitt der Elektronen, nur fiktive Gre! (2 P.)

Warum wirkt das Tonmineral Kaolinit meist als


Kationenaustauscher? Kann es auch
Anionenaustauscher sein? (Begrndung) (4 P.)

pe 16.9 EH [V] (2 P.)


Kaolinit permanente Ladung negativ, durch Ersatz
von Si4+ durch Al3+ (Ladungsdefizit) = KA (2P.)
aber > 50% variable Ladungen, d.h. pH abhngig:
isoelektr. Punkt = Point of zero charge pHPZC (pHWert, bei dem die pos.Ladung durch Protonierung
gleich neg. Ladung durch Deprotonierung
Gesamtladung = 0) fr Kaolinit bei pH 3.5
d.h. bei pH < 3.5 Anionenaustauscher, bei pH > 3.5
Kationenaustauscher (da natrliche Wsser pH 6-7
Kaolinit meist Kationenaustauscher) (2 P.)

Warum sind die Gehalte an Kalium im


Grundwasser deutlich geringer im Vergleich zu
Natrium bei gleichem Vorkommen in der
Erdkruste? (4P.)

Warum liegen die Aluminium-Konzentration in


natrlichen Wssern meist deutlich unter 1mg/L?
(2 P.)

fr Natrium gibt es berhaupt keine


begrenzenden Mineralphasen (-2 P.)
o Kalium wird bevorzugt in Tonminerale und
organisches Material eingebaut (2 P.)
o Natrium fllt nur unter extrem alkalischen
Bedingungen und bei sehr hohen Gehalten in
Lsung aus (2 P.)
o die Lslichkeit wird durch Feldspatbildung
kontrolliert und es gibt mehr Kalium-Feldspte
als Natrium-Feldspte (-2 P.)
Aluminium-Lslichkeit zwischen pH 4 und 10
schlecht, da Gibbsit als begrenzende Mineralphase
wirkt, nur im stark Sauren oder stark Alkalischen
besser lslich (2 P.)
o

Wie unterscheiden sich Grundwsser in Granit-, Granit: 13C -25 (allein bestimmt durch 13Cbzw. Kreidekalk-Aquiferen hinsichtlich ihrer Gehalt des Bodens, da im Granit kein C) (2 P.)
13C-Isotopensignatur des HCO3- und warum?
(4P.)
Kreidekalk: 13C -12.5 , wenn man davon
ausgeht, dass das C im HCO3- zu gleichen Teilen aus
Boden-CO2 (-25 ) und CaCO3 (0 ) stammt (2 P.)
Die Bleiisotopen-Analyse zweier Grundwsser
GW1 und GW2 zeigt Ihnen 206Pb / 207Pb
Verhltnisse von GW1 = 2.0 bzw. GW2 = 1.1 was lsst sich daraus ableiten? (4P.)

Verhltnis von 206Pb / 207Pb lsst Rckschlsse auf


Herkunft /Alter der gelsten Erze (nicht das Alter
des Grundwassers!) zu; keine
Isotopenfraktionierung, sondern Resultat des
radioaktiven Zerfalls (2 P.)
da 235U schneller zu 207Pb zerfllt als 238U zu
Pb, nimmt der Anteil 207Pb mit zunehmendem
Alter zu, d.h. Pb in GW1 aus jngeren Erzen, da
Verhltnis 206Pb/207Pb grer (2 P.)
206

Wie kann man eine Calcit-Ausfllung erzwingen?


(6P.)

o
o
o
o
o

Welche Eisen-Konzentrationen sind in einem


neutralen Grundwasser (pH = 7) in etwa zu
erwarten, was begrenzt die Eisen-Lslichkeit und
in welcher Form liegt das Eisen gelst vor?
Woraus knnen Sie die Informationen ableiten?
(6 P.)

Durch Erhhung des CO2-Partialdruckes (-2 P.)


Durch Erniedrigung des CO2-Partialdruckes (2
P.)
Durch Erhhung des pH-Wertes (2 P.)
Durch Erniedrigung des pH-Wertes (-2 P.)
Durch Zugabe von Dolomit (2 P.)

Ca. 1 mg/L (1P.)


unter reduzierenden Bedingungen Lslichkeit durch
Ausfllung FeS2 begrenzt, unter oxidierenden durch
Ausfllung Fe(OH)3 (2P.)
Gelst als Fe2+ oder Fe(OH)30 / Fe(OH2)+ (2P.)
Prdominanzdiagramm (1P.)

Zwei Grundwsser wurden bezglich des


Sauerstoffisotopenverhltnisses 16O/18O
untersucht. Das eine (GW1) weist einen 18OWert von -12.5 , das andere (GW2) einen Wert
von -10.5 auf. Was kann daraus geschlossen
werden? (4 P.)

o
o
o
o

Wieviel SO2 lst sich in Wasser (HenryKonstante 0.009 mol/kg/kPa bei 50C; p(SO2) =
2.25*10-8 Vol%)? [Ergebnis in ng/kg]
Wie ndert sich die Lslichkeit bei 25C? (6P.)

Das Neubildungsgebiet von GW1 liegt ca. 1000


m hher als das von GW2 (2 P.)
Das Neubildungsgebiet von GW2 liegt ca. 1000
m hher als das von GW1 (-2 P.)
GW1 liegt auf einem hheren Breitengrad als
GW2 (2 P.)
GW2 liegt auf einem hheren Breitengrad als
GW1 (-2 P)

Vol% = kPa,
0.009 mol/kg/kPa * 2.25*10-8 kPa = 2.025*10-10
mol/kg
2.025*10-10 mol/kg * (32+2*16) g/mol = 12.96 ng/kg
(4 P.)
aber Folgereaktionen erhhen Lslichkeit (1 P.)
bei niedrigeren Temperaturen wird Lslichkeit hher
(1 P.)

Woher knnen N-Gehalte im Grundwasser


stammen, was sind die wichtigsten geogenen
Quellen und welche Rolle spielen N-Minerale?
(6P.)

N im Grundwasser meist anthropogen (Verbrennung


fossiler Brennstoffe, Massentierhaltung,
Glleentsorgung, Verwendung von mineralischem
Stickstoffdnger, Undichte Kanalsysteme) (2 P.)
Wichtigste geogene Quelle = Luftstickstoff (ca.
des irdischen N-Vorrats in Atmosphre), daneben
Reaktionsprodukte organischer N-Verbindungen und
weniger bedeutend Sedimente (Tonminerale) (2 P.)
im humiden Klima keine begrenzenden N-Mineralphasen aufgrund guter Wasserlslichkeit (geogener
Eintrag durch Verwitterung von Gesteinen gering < 1
mg/L); nur in ariden abflulosen Becken (2 P.)

Welche Punkte mssen zutreffen, um aus Chlorid


oder Bromid die Grundwasserneubildung
berechnen zu knnen? (4 P.)

o
o
o
o

Was versteht man unter methylierten


Verbindungen? Nennen Sie 3 Elemente, die
solche Verbindungen bilden! (4P.)

Geringe oder vernachlssigbare Verdunstung im


Gebiet (-2 P.)
Stichtagsmessung der Chlorid- / BromidKonzentration in Niederschlgen mssen
vorliegen (-2 P.)
Oberflchlicher Abfluss muss bekannt sein (2P.)
Chlorid- / Bromid-Background vernachlssigbar
oder exakt bestimmbar (2 P.)

Organische Verbindungen, bei denen eine oder


mehrere OH-Gruppen durch eine oder mehrere CH3
(Methyl-) Gruppen ersetzt sind. (2 P.)
Arsen, Blei, Quecksilber, Cadmium (2 P.)

Wann lst sich in destilliertem Wasser mehr


Calcit - in einem bezglich CO2 offenen oder
geschlossenen System? (Begrndung) (2 P.)

Im offenen System, da dort CO2 in die Lsung


diffundieren kann, so dass der CO2-Gehalt dort steigt
und eine hhere Calcit-Lsung bewirkt.
Im geschlossenen System bleibt der CO2Partialdruck nahezu bei 0 (dest. H2O!), da kein /
kaum Austausch mglich (2 P.)

Warum nimmt die Sorption bei Cr(III) mit


steigendem pH zu, bei Cr(VI) mit abnehmendem
pH? (4 P.)

Cr(VI) bildet negativ geladene Komplexe sauer =


positiv geladene Oberflchen = Anionenaustauscher
(2 P.)
Cr(III) bildet positiv geladene Komplexe basisch
= negativ geladene Oberflchen =
Kationenaustauscher (2 P.)

Welche Aussagen bezglich der Verwitterung o Sauerstoff ist das Hauptoxidationsmittel (2 P.)
o Fe3+ ist das Hauptoxidationsmittel (-2 P.)
von Pyrit sind falsch? (6 P.)
o die Reaktion kann vollstndig im anaeroben
Medium ablaufen (2 P.)
o die Pyritverwitterung kann nur bei
Sauerstoffzutritt beginnen (-2 P.)
o die Pyritverwitterung ist eine rein chemische
Reaktion (2 P.)
Was ist eine inkongruente Lsung? Nennen Sie Lsungsreaktion, bei der nicht alle Produkte in
zwei Beispiele! (4 P.)
Lsung bleiben (2 P.)
z.B. Feldspatverwitterung mit Tonmineralbildung
Calcit-Dolomit-Reaktion mit Calcit-Ausfllung (2P.)
Was wrden Sie denken, wenn Sie in einem Messfehler! Bei so hohen Fluorid-Gehalten kann der
Grundwasser 5 mg/L Fluorid und 100 mg/L Calcium-Gehalt hchstens 20 mg/L betragen, die
Calcium finden? (4 P.)
Ausfllung von CaF2 begrenzt hhere Lslichkeiten
(4 P.)
Wie knnen Sie Aktivitten von 0.4 Bq/L 238U im
Vergleich zu 2.0 Bq/L 234U im Grundwasser
erklren? (4 P.)

In einer Grundwasseranalyse vom Juli 1997 aus


Brasilien finden sie ein Tritiumwert von 75 TU.
Was schlieen sie daraus? Wann waren die
Tritiumgehalte der Atmosphre auf ihrem
Maximum? (4 P.)

Alpha-Recoil-Effekt (durch die Rckstoenergie


infolge des Alphazerfalls wird das Atom aus seiner
Gitterstruktur gelst, 234U und 238U werden beide
gelst, aber 234U aufgrund der geringen HWZ
zerfllt schneller und geht damit bevorzugt in
Lsung im Vergleich zu 238U) (4 P.)
Diese hohe Werte knnen nur auf eine lokale
anthropogene Kontamination des Grundwassers
zurckzufhren sein, da auf der Sdhalbkugel die
Tritium-Werte in den 50 und 60 Jahren deutlich
niedriger waren als auf der Nordhalbkugel und somit
unter Bercksichtigung des radioaktiven Zerfalls
solche Werte nicht aus dem atmosphrischen Input
stammen knnen. (3 P.)
1963 Bombenpeak (1 P.)

Max. 100 Punkte


Viel Erfolg!