UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS

INSTITUTO DE QUMICA E GEOCINCIAS

DEPARTAMENTO DE BIOQUMICA

CURSO DE ENGENHARIA AGRONMICA

DISCIPLINA DE BIOQUMICA (160024)
LIPDIOS IMAGENS

Prof. Luciano do Amarante

Hierarquia estrutural na organizao molecular das clulas

Nvel 4:
Clula e
organelas

Nvel 3:
Complexos
Supramoleculares

Cromossomos

Nvel 1:
Unidades
Monomricas

Nvel 2:
Macromolculas

Nucleotdeos
DNA

Membrana
Plasmtica

Aminocidos

Protenas

Lipdios
Celulose

Parede Celular

Glicdios

Funes dos lipdeos

1. Componentes estruturais de membranas

Glicerolipdeos
Esfingolipdeos
Esteris

Exterior da Clula
Oligossacardeo

-Hlice
Hidrofbica

Fosfolipdeo
Citossol

Colesterol

Protena Integral

2. Componentes de reserva

Triacilgliceris
Ceras

(A) Micrografia de corpo lipdico em semente

de oleaginosa. (B) Modelo de um corpo
lipdico em milho. (C) Modelo proposto para a
conformao de uma oleosina de 18 kDa em
milho, protena presente nos corpos lipdicos,
com funes ainda no completamente
esclarecidas.

3. Componentes ativos nas reaes de transferncia de eltrons

- Clorofila e outros pigmentos
- Ubiquinona (mitocndria) e plastoquinona (cloroplasto)

4. Fotoproteo
- Carotenides

5. Proteo de membranas contra danos por radicais livres

- Tocoferis

6. Impermeabilizao e proteo de superfcie

-cidos graxos de cadeia longa e seus derivados (cutina, suberina e
ceras)
- Triterpenos

7. Proteo contra choques mecnicos e isolamento trmico

Ex.: Triacilgliceris

8. Funo vitamnica
Ex.: Vitaminas lipossolveis A, D, E e K.

9. Funo hormonal
Ex.: Hormnios esterides: testosterona, estradiol,...

10. Funo emulsificante

Ex.: Sais biliares.

11. Sinalizao
11.1. Interna
-cido abscsico, brassinosterides,
- Eicosanides
- Inositol fosfatos
- Diacilgliceris

11.2. Externa
- Jasmonato
- Atrativos volteis de insetos

12. Compostos de defesa e anti-herbivoria

- leos essenciais
- Componentes do ltex
- Componentes de resina (terpenos)

Distribuio percentual do
peso seco

Minerais 9,0

Distribuio percentual dos

lipdeos

Outros 7,0

Clorofila 25,9
Protenas 19,4

Lipdeos
5,9

Carboidratos 58,7

Monmeros de cutina 6,3

Outros:
Plastoquinona 4,1
Carotenides 3,4
Tocoferis 1,2
Esteris 1,4
Esfingolipdeos 1,3

Glicerolipdeos
56,4

Distribuio aproximada dos constituintes celulares e tipos de lipdeos em um tecido foliar

de Arabidopsis

Classificao
-

Acilgliceris
Glicerofosfolipdios (Glicerolipdios)
Esfingolipdios
Ceras

- Terpenos
- Esterides

Classificao - Lehninger
Lipdios de membrana

Lipdios de
armazenamento
Fosfolipdios
Glicerofosfolipdios

AG

AG
lcool

Esfingosina

Glicerol

Glicerol

Esfingolipdios

AG

AG
AG

Esfingolipdios

Esfingosina

Triacilgliceris

Glicolipdios

AG
colina

AG
Mono ou
oligossacardio

cidos Graxos

Cauda
apolar

cido graxo

Cabea
polar

Nomenclatura
Nome usual
(numerao )
cido palmtico 16:0
cido olico 18: 1
9
cido linolico18: 2
9,12
cido linolnico 18: 3
9,12,15

Numerao

Nome sistemtico
cido n-hexadecanico
cido cis-9-octadecenico
cido cis-cis-9-12- octadecatrienico
cido all-cis-9-12-15- octadecatrienico

Nome do
N de C
AG
Frmico
Actico
Propinico
Butrico
Valerinico
Caprico
Caprlico
Cprico
Lurico
Mirstico
Palmtico
Esterico
Olico
Linolico
Linolnico
Araqudico
Araquidnico
Benico
Ercico
Lignocrico
Nervnico

n
posio

ligas duplas
No esto presentes nos
lipdios saponificveis
+ comuns 16-18C
8-32 C
> 200 AGs

Essenciais na nutrio humana

Palmtico C16

Palmtico C16

Esterico C18

Oleico C18

Plantas
Linoleico C18

Dieta

9, 12

Plantas

gama-linolnico C18

C20

6, 9, 12

alfa-linolnico C18

Dieta

9, 12, 15

8, 11, 14

cido eicosapentanico (EPA)

Araquidnico C20

C205,8,14,17

5, 8, 11, 14

Fosfolipdios de membrana
Corticosterides

fosfolipase
Dessaturao e alongamento

COOH

cido araquidnico
Aspirina
Indometacina

OH

OH
COOH

cido docosaexaenico (DHA)

C224,7,10,13,16,19
Leucotrieno B4 (LTB4)
Leucotrienos
COOH

O
O

COOH

COOH

HO
OH

OH

sistema nervoso
central e retina.

OH

OH

6-ceto-PFG1
Prostaciclinas

OH

PGE2
Prostaglandinas

*Abundantes no

O
OH

TXB2
Trombaxanas
Tromboxanas

Prostaglandinas

Tromboxanas

Leucotrienos

Representantes
mais - anel de 6 tomos com 1
expressivos
dos grupo ter (oxignio)
eicosanides
- anel de 5 C (C8-C12)
regulam:
-

- participam na coagulao
sangnea e reduzem o
contrao de msculo liso
fluxo de sangue ao stio
fluxo sangneo em
do cogulo.
alguns rgos
ciclo de sono
sensibilidade de tecidos a
outros hormnios
sntese de cAMP

3 = conjugadas

poderosos sinalizadores
biolgicos
- secretados por leuccitos
- exemplo: contrao de
msculo liso nos dutos
de pulmo.
- a superproduco de
leucotrienos pode causar
ataques asmticos e
alergias contra drogas
como
penicilina
e
venenos como o da
picada de abelha.

Fontes de cidos graxos

Percentagem aproximada de cidos graxos em alguns leos e gorduras comuns
Insaturados
Saturados
Ponto de
fuso C
Animais
Manteiga
Toucinho
Gordura humana
Blubber de baleia
Vegetais
Milho
Semente de algodo
Semente de linho
Oliva
Amendoim
Girassol
Gergelim
Soja

Lurico Mirstico Palmtico Esterico Olico Linolico Linolnico

Propriedades fsicas - Ponto de fuso

cidos Graxos
Ponto de
N C

Nome comum Nome sistemtico

Saturados

Lurico

Dodecanico

Mirstico

Tetradecanico

Palmtico

Hexadecanico

Esterico

Octadecanico

Araqudico

Eicosanico

Insaturados

Palmitolico

cis-9-Hexadecanico

Olico

cis-9-Octadecanico

Linolico

cis,cis,9,12Octadecadienico

Linolnico

todo cis-9,12,15Octadecatrienico

Araquidnico
EPA

todo cis-5,8,11,14Eicosatetraenico
todo cis-5,8,11,14,17Eicosapentaenico

Estrutura

fuso C

a) cido Olico (18:19)

b) cido Eladico (18:19t)

cidos graxos de 18 carbonos na configurao cis (a) e trans (b). A insaturao na

posio cis cria uma dobra na cadeia carbonada, enquanto a posio trans no.

Grupo
carboxlico

Cadeia de
hidrocarboneto

cido graxo saturado (a) e insaturado (b)

Araqudico 20:0

Esterico 18:0
Ercico 22: 1
13

Olico 18: 1
9

Palmtico 16:0

9,12
Araquidnico 20: 4
5,8,11,14 Linolico 18: 2

Linolnico 18: 3
9,12,15

Propriedades fsicas - Ponto de fuso

Pontes de H

Foras de Van
der Waals

Formao de pontes de H e foras de Van der

Waals entre molculas de AGs saturados

Propriedades fsicas - Ponto de fuso

AGs Saturados

Mistura de AGs saturados e

insaturados

Propriedades fsicas - Ponto de fuso

Percentagem aproximada de AGs em alguns leos e gorduras comuns
Insaturados
Saturados
Ponto de
fuso C
Animais
Manteiga
Toucinho
Gordura humana
Blubber de baleia
Vegetais
Milho
Semente de algodo
Semente de linho
Oliva
Amendoim
Girassol
Gergelim
Soja

Lurico Mirstico Palmtico Esterico Olico Linolico Linolnico

Propriedades qumicas Saponificao

Detergncia
(estabilizao de emulses)

AG: insolvel em gua

cido
+

base forte

sal

+ H20

sabo: solvel em gua

Propriedades qumicas
Hidrogenao (H2)

H3C

(H2C)n

H2C

HC

HC

H2
H3C

(H2C)n

H2C

HC

HC

O
OH
O
OH

Halogenao (I2)

H3C

(H2C)n

H2C

HC

HC

I2
H3C

(H2C)n

H2C

HC
I

HC
I

O
OH
OH

Propriedades qumicas- Oxidao

Oxidao direta (O2)

H3C

(H2C)n

H2C

HC

perxidos

HC
O

aldedos

HC

OH

substncias aldedicas
cidas

O
OH

cidos

OH

O2

HC

OH
dicidos

O
HO

O
OH

Acilgliceris
MAG
glicerol

DAG

cido graxo

TAG

Esterificao

Acilgliceris -Triacilgliceris

glicerol

glicerol

triacilglicerol

1-estearoil,2-linoleoil,
3- palmitoil glicerol

Adipcito

(A) Micrografia de corpo lipdico em semente

de oleaginosa. (B) Modelo de um corpo
lipdico em milho. (C) Modelo proposto para a
conformao de uma oleosina de 18 kDa em
milho, protena presente nos corpos lipdicos,
com funes ainda no completamente
esclarecidas.

Modelo da sntese e degradao de um corpo lipdico em embrio de milho

Electromicrografia
de
clula
de
cotildone
armazenador de leo de
plntula de pepino.

Acilgliceris -Triacilgliceris

Uma gordura
Um leo

Composio em cidos graxos de trs gorduras alimentares naturais

Estado

cidos graxos (%)**

temperatura
ambiente (25C)

Saturados

Insaturados

C4-C12

C14

C16

Lquido

<2

<2

13

80

Manteiga

Slido (macio)

11

10

26

11

40

Gordura
bovina

Slido (duro)

<2

<2

29

21

46

leo de
oliva

C18

C16 + C18

* Misturas de TAGs, diferindo em suas composies em AG, e portanto em seus PF

** % do total de AGs

CERAS
Mistura complexa de hidrocarbonetos de cadeia longa, cidos, lcoois,
cetonas, aldedos e steres.
Ex.:
Alcanos: CH3(CH2)27CH3, CH3(CH2)25CH3
steres de cidos graxos: CH3(CH2)22COO(CH2)25CH3
cidos graxos de cadeia longa: CH3(CH2)22COOH
lcoois de cadeia longa: CH3(CH2)24OH

A quantidade e composio da cera controlada pela planta em

resposta a fatores ambientais como umidade relativa, umidade do solo e
intensidade luminosa.

CERAS
Ceras so steres de cidos graxos de cadeia
longa (14 a 36 C) saturados ou insaturados com
lcoois de longa cadeia (16 a 30 C).

lcool miriclico
(Triacontanol)

cido palmtico
ESTERIFICA
O

Palmitato do miricila
(Triacontanoil palmitato)
principal componente de cera de abelha

Por serem impermeveis gua, evitam evaporao em plantas. So fonte de energia em plncton

LIPDIOS DE MEMBRANA
Fosfatidilcolina

Triacilglicerol

Exemplo de lipdio de reserva e de lipdio de membrana.

Molecular formula of glycerophospholipids.

The glycerophospholipid 1-stearoyl-2-oleoyl-3-phosphatidylcholine. (a)

Molecular formula in Fischer projection.

The glycerophospholipid 1-stearoyl-2-oleoyl-3-phosphatidylcholine. (b)

space-filling model with H white, C gray, O red, and P green.

AG saturado
AG insaturado

X
X
derivado
derivado de
de um
um alcool
alcool

Glicerofosfolipdios

Lipdios de membrana -

Glicerol

Grupo cabea substituinte

Nome do FAG

Nome de X

c. fosfatdico
Fosfatidiletanolamina

Etanolamina

Fosfatidilcolina
Fosfatidilserina

Colina
Serina

Fosfatidilglicerol

Glicerol

Fosfatidilinositol
4,5-bifosfato

Inositol 4,5bifosfato

Cardiolipina Fosfatidilglicerol

Frmula de X

Carga lq. (pH 7)

Lipdios de membrana

Cabea polar

Colina
Fosfato
Glicerol

Caudas apolares

Fosfatidilcolina

Liga dupla cis

Esfingosina
cido Graxo

Esfingolipdio
(estrutura
geral)
X
X
grupo
grupo cabea
cabea substituinte
substituinte
Nome de X

Ceramida
Fosfocolina

Esfingomielina

Esfingolipdios

Lipdios de membrana

Esfingolipdio

Glicosilcerebrosdio
(um glicolipdio neutro)

Lactosilceramida
(um globosdio)

Gangliosdio

Glicose

Di, tri ou
tetrassacardio

Oligossacardio
complexo

Frmula de X

Molecular formulas of sphingosine and dihydrosphingosine.

A sphingomyelin. (a) Molecular formula in Fischer projection.

A sphingomyelin. (b) space-filling model with H white, C gray, N blue, and O red.

Ganglioside GM1. (a) Structural formula with its sphingosine

residue in Fischer projection.

Ganglioside GM1. (b) space-filling model with H white, C gray, N

blue, and O red.

Snapshot of a molecular dynamics simulation of a lipid bilayer consisting of

dipalmitoyl phosphatidylcholine surrounded by water.

Core structure of the GPI anchors of proteins.

Exemplo de protenas ancoradas em cidos graxos, prenil ancoradas e

glicosilfosfatidil inositol ancoradas.

Structure of a lipid bilayer composed of phosphatidylcholine and

phosphatidylethanolamine as the temperature is lowered below bilayers
transition temperature.

Influncia da posio de uma dupla ligao na temperatura

de transio de um lipdio

Schematic diagram of a plasma membrane.

Model of an integral membrane protein.

The amino acid sequence and membrane location of human erythrocyte

glycophorin A.

Raiz

Semente

Folha

Galactolipdios
plastdicos
Fosfolipdios plastdicos

Fosfolipdios citosslicos
Triacilgliceris

Composio de glicerolipdios em diferentes tipos de clulas.

TERPENOS
So formados por um nmero varivel de unidades de
ISOPRENO (2-metil-1,3-butadieno), embora essa molcula no constitua
o precursor biolgico da famlia dessas molculas.

Isopentano

Cabea-cauda

Isopreno

Cabea-cabea

Cabea-metade

O arranjamento das unidades de isopreno produz uma grande variedade de estruturas

Classificao:

De acordo com o nmero de unidades de isopreno:

1 unidade HEMITERPENO (C5)

So os menores terpenos. O isopreno o mais conhecido.
Liberado em tecidos fotossintetizantes ativos como produto
voltil. A razo metablica para a produo dependente da luz
desconhecida: aclimatao a temperaturas elevadas???

2 unidades MONOTERPENOS (C10)

So considerados a unidade bsica a partir da qual a
nomenclatura subseqente derivada.

Primeiros terpenides isolados a partir da turpentina (

1850).

Classificao (monoterpenos):

Principais componentes das essencias volteis de flores e dos leos

essenciais de ervas e temperos, juntamente com os sesquiterpenos, so
responsveis pelo odor caracterstico (Ex.: limoneno, eucaliptol,
eugenol, mentol). Atuam como inseticidas, alelopticos (Ex.: e pineno), atrativos de polinizadores (Ex.: linalol), agentes anti-herbivoria
(Ex.: 1,8-cineolo).

Importncia industrial: aromas e perfumes.

3 unidades SESQUITERPENOS (C15)

Componentes de leos essenciais, fitoalexinas, compostos antiherbivoria e antibiticos.

Apesar do hormnio cido abscsico ser estruturalmente um

sesquiterpeno, seu precursor C15, xantoxina produzido pela clivagem
assimtrica de um carotenide (C40).

(A) Estruturas de monoterpenos e derivados, incluindo compostos inseticidas(- e -pineno, piretrina),

atrativos de polinizadores (linalool) e agentes anti-herbivoria (1,8-cineolo). (B) Sntese de
turpentina em tronco de Pinus contorta, em resposta ao ataque de besouros.

4 unidades DITERPENOS (C20)

Ex.: Fitol (cadeia lateral da clorofila), giberelinas, resinas cidas
de conferas e leguminosas, fitoalexinas, vitamina A e grande
variedade de metablitos farmacologicamente importantes como o
taxol, agente anticancergeno encontrado na casca do teixo (0,01%
do peso seco).
Algumas giberelinas possuem somente 19 C, so consideradas
ento norditerpenides, uma vez que perdem um C por clivagem.
6 unidades TRITERPENOS (C30)
Ex.: Brassinosterides (elicitor), fitosterol (membranas), certas
fitoalexinas, vrias toxinas, componentes anti-herbivoria,
componentes de superfcies cerosas, como o cido oleanlico em
uvas. So encontrados tambm na forma glicosilada,
denominados saponinas apresentam propriedades antifngica,
inseticida entre outras.

8 unidades TETRATERPENOS (C40)

Ex.: Carotenides
Acima de 8 unidades POLITERPENOS
Ex.:

a) Quinonas preniladas carreadoras de eltrons:

Plastoquinona (UQ) um transportador de eltrons do cloroplasto

Ubiquinona (Coenzima Q) um transportador de eltrons da
mitocndria
b) Poliprenis de longas cadeias envolvidos em reaes de
transferncia de acares: Dolicol
c) Polmeros muito longos como a borracha (Massa molecular mdia
maior do que 106 Da), freqentemente encontrado no ltex.

OH
CH 3

CH 3

CH2 CH2 CH2 CH

CH3

CH3

CH3

CH3

CH2 CH 2 CH2 CH

CH2 CH 2 CH2 CH

CH3

Vitamina E

CH3

O
CH3

CH3

CH2 CH
O

CH3
CH2 (CH2 CH2 CH

CH2) 2 CH2 CH2 CH

CH3

Vitamina k

CH 3
CH 3
CH 2 CH

CH 3

CH3

CH 3
CH2 (CH 2 CH

CH 3
CH 2)n CH 2 CH 2 C

CH 3
Plastoquinona

HO

CH 2

CH2

CH 3
CH CH2 ((CH2 CH

CH 3
C

CH3
CH 2)n CH2 CH

CH3

HC
CHO
H3C

CH3O

HO

Cinamaldedo (canela)

Alguns exemplos de isoprenis e derivados

CH3
Dolicol

CH3O

CH2

LImoneno (limo)

Eugenol (cravo)

CH3O
Elemicina ( noz-noscada)

Exemplo de protenas ancoradas em cidos graxos, prenil ancoradas e

glicosilfosfatidil inositol ancoradas.

ESTERIDES
So derivados cclicos do isopreno, que apresentam um ncleo
esteride tetracclico fundamental, o ciclopentanoperidrofenantreno.

Cadeia
lateral
alquila

Cabea
polar

Ncleo
esteride

Colesterol

C
A

B
c ic lo p e n t a n o p e r id r o fe n a n t r e n o
21

18

19
1

HO

10
5

17

13

14

CH3
24
25
23
C H2 CH2 C H2 C H
CH3

22

CH

C H3

12

11

CH3

20

26

CH3

27

16
15

8
7

C o le s t e r o l

C H3

C H3
C H3

CH3

O
C

E s t e a r a t o d e c o le s t e r il

( C H 2) 16

C H3
21
20
18

HO
19
1
2
3

A
4

12

11

CH3
10

13

C H3

CH2OH

HO
C H3

C
17

C H3

16
15

14

Testoterona
( u m a n d r o g n io )

C o r t is o l ( h id r o c o r t is o n a )
( u m g lic o c o r t ic id e )

O
HO

HC

CH2O H
C

H 3C

HO

CH3
HO
O
Ald o s t e r o n a
( u m m in e r a lo c o r t ic id e )
Alg u n s h o r m n io s e s t e r id e s r e p r e s e n t a t iv o s

B e t a - E s t r a d io l
( U m e s t r o g n io )

Ativao da vitamina D3como um hormnio no fgado e rim.