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Jurgen Brickmann, Martin Kloffler

und Heinz-Ulrich Raab

Atomorbitale - Funktionen zur quantenmechanischen Beschreibung eines Elektrons in


der Hulle eines Atoms - spielen in der modernen Chemie eine wichtigeRolle beider Erklarung vieler Phanomene. In quantenchemischen Nherungsverfahren wie der LCAOMO-Methode werden Atomorbitale (AO)
durch Linearkombination (LC) zu sogenannten Molekulorbitalen (MO) zusammengefugt.
Diese MO-Funktionen beschreiben dann
niherungsweise die Eigenschaften der Elektronen im Molekul und damit auch dessen
chemisches Verhalten. Bei der quantitativen
Verwendung der Atomorbitale als mathematische Basis - wie im LCAO-MO-Verfahren
- ist es im allgemeinen kaum erforderlich,
eine raumliche Vorstellung von diesen Funktionen zu haben. Das andert sich sofort,
wenn die Atomorbitale zu einer mehr qualitativen Argumentation wie etwa in der Li-

Cbemie in unserer Zeit / 12. Jabrg. 1978 / Nr. 1


0 Verlag Cbemie GmbH, 0-6940 Weinbeim, 1978

At omorbit ale
nannte Drehimpulsquantenzahl 1 und die
magnetische Quantenzahl m auf, welche die
Symmetrie und raumliche Anisotropie beschreiben.

gandenfeldtheorie oder bei der Anwendung


der sogenannten Woodward-Hoffmann-Regeln herangezogen werden. Fragen nach der
augeren Form, der raumlichen Ausdehnung
sowie nach dem Symmetrieverhalten der
Orbitale treten in den Vordergrund. Das
Prinzip der maximalen positiven Oberlappung von Orbitalen bei der Ausbildung von
chemischen Bindungen mag hierfur als Beispiel stehen: Es besagt, da8 die chemische
Bindung zwischen zwei Partnern (Atomen,
Ionen, Molekulen) dann besonders stark
wird, wenn diejenige raumliche Anordnung
der ungebundenen Partner erreicht werden
kann, bei der sich ihre Orbitale so weit wie
moglich ,,uberlappen", d.h. bei der die Funktionswerte mit gleichem Vorzeichen der
Orbitale beider Partner im Bindungsbereich
moglichst grog sind. Die Vorstellung von
der Form der beteiligten Orbitale gestattet
eine qualitative Voraussage der Bindungsstarke und der sterischen Anordnung der
Bindungspartner.

Da nur reellwertige Funktionen gezeichnet


werden konnen, wurden - wie allgernein ublich-LinearkornbinationenY',I,
vonYnI(+,)
und Yn,[-,,,)
gezeichnet.

Bildliche Darstellungen dereinfachsten Atomorbitale wie der s-, p- und d-Funktionen zur
niedrigsten Hauptquantenzahl n finden sich
mehr oder weniger schematisch in fast allen
modernen Lehrbuchern der allgemeinen, organischen, anorganischen oder physikalischen Chemie. Fur f-Funktionen und auch
fur p- und d-Funktionen zu hoheren Hauptquantenzahlen gibt es bis heute kaum zufriedenstellende Darstellungen. Unsere Bildserie
sol1 diese Liicke schlieflen.

Alle Zeichnungen hat ein computergesteuertes Zeichengerat vollautomatisch angefertigt.


Das von uns erstellte Programm benotigt fur
die Zeichnung von wasserstoffahnlichen
Orbitalen als Eingabeparameter lediglich die
drei Quantenzahlen n, 1 und m sowie eine
zusatzliche Gro8e e, welche die Graphendichte auf der Oberflache der Figuren bestimmt. Zunachst werden spharische Polarkoordinaten verwendet, urn die Abmessungen
der einzelnen ,Orbitalobjekte" festzulegen.

Das Elektron in der Hulle eines Wasserstoffatoms bewegt sich bekanntlich im Coulombfeld des positiv geladenen Kerns (Protons). Die Atomorbitale Ynlm,die diese
Bewegung quantenmechanisch beschreiben,
genugen der Schrodinger-Gleichung (1).

Durch jedes dieser Objekte wird dann eine


durch den Parameter e festgelegte Zahl von
Schnitten mit rp=const. gelegt, d.h. man
gewinnt fur jeden Winkel rp geschlossene
Graphen, die auf der Oberflache der Objekte
liegen. Jeder dieser Graphen wird homogen
in eine wiederum durch e bestimmte Zahl
von linearen Teilgraphen zerlegt. Die Enden
dieser Teilgraphen werden dann verbunden
und ergeben zusammen mit den Graphen
cp= const. das ,,spharische Fischnetz", das
den raumlichen Eindruck der Orbitale vermittelt.

Dabei bedeutet p= me . M/(me M) die reduzierte Elektronenmasse, die sich aus der
Kernmasse M und der Elektronenmasse me
ergibt; e ist die Elementarladung, h die
Plancksche Konstante, r der Abstand z'wischen Elektron und Proton, w h r e n d durch
En die moglichen Energiezustande des Elektrons (Energieeigenwerte) bezeichnet werden. Neben der Hauptquantenzahl n treten
in den Atomorbitalen Ynlmnoch die soge-

Es ist im allgemeinen nicht moglich, eine


Funktion, die von den drei Raumkoordinaten
x, y, z abhangt, dreidimensional oder in
einer perspektivisch richtigen Projektion
zweidimensional fur alle (x, y, z) graphisch
darzustellen. Deshalb ist in den Orbitalbildern jeweils diejenige Figur wiedergegeben,
die einem vorgegebenen Orbitalfunktionswert von k O,OI bei normierten Orbitalen
entspricht. Durch verschiedene Farben ist
das unterschiedliche Vorzeichen der Orbitale
im Raum gekennzeichnet: rot fur ein positives, blau fur ein negatives Vorzeichen.

Dieser Beitrag ist Prof. Dr. Herbert Zimmermann, Mitglied des Kuratoriums von
,,Chemie in unserer Zeit", zum 50. Geburtstag gewidmet. - Die Autoren danken den
Mitarbeitern des Rechenzentrums der Universitat Konstanz - insbesondere H e m
Alfons Alber - fur tatkraftige Unterstutzung
bei der Anfertigung der Orbitalbilder.

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Chemie in unserer Zeit / 12. Jahrg. 1978 / Nr. 1

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Prof. Dr. Jiirgen Brickmann, geboren 1939


in Schwerin, seit 1974 Prof. im Fachbereich
Chemie der Universitat Konstanz. Hauptarbeitsgebiete: Theorie chemischer Elementarprozesse, Photophysik, Quantenchemie.
Heinz-Ulrich Raab, Diplom-Mathematiker,
geboren 1941 in Frankfurt/Main, Studium
der Mathematik, Musik, Philosophie und
Soziologie, seit 1976 Doktorand bei Prof.
Brickmann.
Martin Kloffler, cand. chem., geboren 1953
in Essen, Student der Chemie in Konstanz.

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