Encontro e Exposio Brasileira de tratamento de superficie

III INTERFINISH Latino Americano

Recuperao de Nquel, Cobre e Reso de guas em Processos Galvnicos com Usos de Resinas de
Troca Inica e Membranas de Osmose Reversa
Osmar Ailton Alves da Cunha1, Renato Giani Ramos2
1 2

Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda

Resumo: Este trabalho tem como objetivo demonstrar a aplicao de resinas de troca inica seletivas a metais visando a
recuperao de dois metais de grande importncia e consumo nas indstrias galvnicas, nquel e cobre, assim como o
reso das guas de enxgue desses banhos atravs dos processos de desmineralizao com uso de resinas de troca inica
normais do tipo catinica e aninica ou de membranas de osmose reversa. Os resultados obtidos na recuperao dos
metais nquel e cobre e na desmineralizao da gua esto quantificados e demonstrados neste trabalho, fechando-se,
com isso, o circuito desses processos, representando economia dos metais e da gua de processos de lavagens, bem como
reduo do volume de efluentes lquidos e slidos a serem descartados.
Abstract: The objective of this work is to demonstrate the application of metal selective ion exchange resins to recover
two important metals broadly used in the plating, nickel and copper industries, as well as the reuse of rinse waters
resulting from these baths through either demineralization processes using regular ion exchange resins, such as cationic
and anionic ones, or reverse osmosis membranes. The results obtained in the recovery of nickel and copper and in the
water demineralization process were quantified and demonstrated, therefore closing these processes circuit, representing
metal and rinse water savings and a reduced volume of liquid and solid waste to be disposed of.
Palavras Chaves: resinas de troca inica, nquel, cobre, reso, membranas, osmose reversa.
1.

INTRODUO

A contaminao de rios e mares por produtos qumicos potencialmente txicos, como resultado de atividades humanas,
um problema reconhecido em nvel mundial. Considerando-se a limitao de reservas de gua doce no planeta, o
aumento da demanda de gua para consumo humano, a prioridade de utilizao dos recursos hdricos disponveis para
abastecimento pblico, bem como as restries que vm sendo impostas com relao liberao de efluentes para o meio
ambiente, torna-se necessria a adoo de estratgias que visem maximizar a utilizao dos recursos hdricos e minimizar
os impactos negativos relativos gerao de efluentes pelas indstrias[1]. Um dos principais contaminantes dos dejetos
industriais so os metais pesados provenientes de alguns processos, tais como: recobrimento metlicos utilizados nas
indstrias de galvanoplastia, com o objetivo de oferecer proteo ou decorao de plsticos e metais em geral. Esses
processos so utilizados nos mais variados tipos de indstrias, dentre elas se destacam as indstrias de autopeas,
eletrnicas, fechaduras, ferramentas, eletrodomsticos etc.
Os efluentes das indstrias galvnicas, tais como anodizao, niquelao, cobreao, cromeao e outros tratamentos de
superfcies metlicas, so originrios das guas de decapagem cidas, alcalinas e de lavagem final das peas aps o
banho de eletrodeposio de um ou mais metais. No processo de cobreao e niquelao de peas obtm-se, como
resultante das etapas de lavagem final, um efluente lquido contendo elevados teores dos metais cobre e nquel. Vrios
so os processos em que o cobre e o nquel podem ser aplicados, porm, a eletrodeposio constitui o mais importante. O
descarte dos efluentes resultantes desses processos pode ocasionar impacto ambiental e no deve ultrapassar 2 mg/L, de
acordo com o Conselho Nacional do Meio Ambiente-CONAMA. Alm do impacto ambiental causado pelo descarte em
efluentes, o cobre e o nquel so metais de alto valor e podem ser recuperados e reutilizados.

104

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III INTERFINISH Latino Americano

Existem muitos processos de tratamento de efluentes industriais, dentre eles podemos destacar: oxidao, reduo,
neutralizao, precipitao, flotao, adsoro, recuperao eletroltica, eletrodilise, osmose reversa, ultrafiltrao e
troca inica. O processo de tratamento de efluente utilizado na grande maioria das indstrias galvnicas atravs do
processo fsico-qumico, que consiste na reduo e precipitao qumica do metal, seguido de filtragem em filtro-prensa,
o que no eficiente para remover concentraes residuais de metais [2]. Um problema importante desse processo, que
deve ser levado em considerao, a produo de quantidades relativamente grandes de lodos contaminados com metais
que, posteriormente, necessitam ser encaminhados para aterros industriais para disposio final. Neste contexto, a
proposta deste trabalho apresentar a tecnologia de troca inica como forma alternativa e complementar ao tratamento
fisico-qumico convencional, na qual o metal recuperado pelo uso de uma resina seletiva que, posteriormente, pode ser
regenerada com soluo de cido sulfrico, formando os sais correspondentes de CuSO4 e NiSO4, com elevada pureza
que podem retornar diretamente aos processos de eletrodeposio. Alm disso, a gua efluente das colunas de resina
seletiva, isenta dos metais cobre e nquel, poder ser desmineralizada atravs de resinas de troca inica ou membranas de
osmose reversa e reusada nos processos de preparo dos banhos ou nas etapas de lavagens, possibilitando-se, com isso, a
recuperao dos referidos metais e o reso da gua [3]. Dessa forma, vislumbram-se os potenciais benefcios ambientais
e econmicos do processo de recuperao de metais e reso de gua atravs de resinas de troca inica e/ou membranas de
osmose reversas aplicadas em efluentes das indstrias galvnicas.
2.

TROCA INICA

Resinas sintticas de troca inica so copolmeros slidos e insolveis, que possuem grupos ativos funcionais com
afinidade de remover ctions ou nions presentes em uma substncia. So utilizadas principalmente para modificar as
caractersticas dessas substncias que so purificadas ao serem percoladas atravs de uma coluna contendo um leito de
resinas de caractersticas cidas ou bsicas.
Numa troca inica, ons de uma determinada carga (tanto ctions quanto nions) presentes numa soluo so adsorvidos
em um material slido (o trocador de ons) e substitudos por quantidades equivalentes de outros ons de mesma carga
liberados pelo slido, que a resina.
As reaes de troca inica acontecem na gua que est retida nos poros do trocador inico. O volume de gua retida na
matriz de uma resina trocadora inica pode representar mais de 50% de sua massa.
A troca inica forma a base de um amplo nmero de processos qumicos que podem ser divididos em trs categorias
principais: substituio, separao e remoo de ons.
2.1 Substituio: um on metlico de valor comercial, por exemplo o cobre e o nquel, que so o objetivo deste trabalho,
pode ser recuperado de uma soluo e trocados por outro sem valor comercial como, por exemplo, o sdio ou o
hidrognio. Similarmente um outro on txico, por exemplo, o cianeto, pode ser removido de uma soluo e trocado por
um on no txico como o cloreto ou a hidroxila.
2.2 Separao: uma soluo contendo diferentes ons passa atravs de uma coluna contendo resina seletiva de troca
inica na forma de pequenas esferas denominadas beads. Os ons so separados de acordo com a ordem crescente de
preferncia inica da resina, denominada de seletividade inica (dependendo do grupo ativo funcional da resina, tamanho
de on, pH, temperatura).
2.3 Remoo: utilizando-se uma combinao de uma resina catinica, operando no ciclo de hidrognio [H+] e de outra
aninica operando no ciclo hidroxila [OH-], removem-se todos os ons dissolvidos no meio e, como resultado dessa
remoo, temos a formao de novas molculas de (H2O). A soluo final , portanto, isenta de minerais ou
desmineralizada, que est representada pelas duas equaes de troca de ctions e nions abaixo.
Reao de Troca de Ctions:
R}SO3-+H
+
Ctions Ca++

R}SO3- Ca++
+
H2SO4
++
Mg
Mg++
HCl
K+
K+
H2CO3
+
Na
Na+
H2SiO3

105

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III INTERFINISH Latino Americano

O pH na sada da coluna Catinica <3.0 devido formao dos cidos correspondentes aos nions existentes na gua.
Reao de Troca de nions:
R}N(CH3)3+-OH + nions SO4=
ClHCO3
HSiO3-

R}N[CH3]3+ =SO4
Cl
HCO3
HSiO3

H2O
gua

2.4 Resina Seletiva

Resinas seletivas possuem grupos funcionais especficos e, por isso, alta seletividade por determinados ons, promovendo
a separao dos mesmos de uma determinada soluo e permitindo a passagem dos demais ons. Neste trabalho foi
utilizado uma resina de troca inica comercial Amberlite IRC748, de grupos funcionais cido iminodiactico (CH2N(CH2COOH)2), tambm conhecida como resina quelante com grande seletividade aos ctions metlicos conforme
descrito na Tabela 1. A seletividade conseguida pela funcionalidade do cido iminodiactico que est fixado a um
copolmero de estireno e divinilbenzeno de estrutura macrorreticular.
Tabela 1 Seletividade da Resina Amberlite IRC748 (fonte: Dow Chemical)
K= constante de seletividade do em relao ao ction Clcio (Ca = 1)
pH = 2
pH = 4
on Metlico

K= Metal/Ca

Fe 3+
Cu 2+
Hg 2+

325.000
130.000
> 43.000

on Metlico K= Metal/Ca

pH = 9
on Metlico K= Metal/Ca

Hg 2+
Cu 2+
Pb 2+

2.800
2.300
1.200

Ni 2+
Cd 2+
Cu 2+

30
14
10

Ni 2+
Zn 2+
Cd 2+
Co 2+
Fe 2+
Mn 2+
Ca 2+

57
17
15
6,7
4,0
1,2
1,0

Zn 2+
Ca 2+

3,0
1,0

A seletividade aparente de toda a resina da troca inica para um dado metal depende da mxima concentrao, da
presena da outra espcie e do pH. Isto torna a determinao de seletividades absolutas muito difcil, especialmente para
aplicaes no tratamento de efluentes. Por causa disto, testes em laboratrio so essenciais quando uma resina requerida
para remover seletivamente um ou mais tipos de ons metlicos. Em geral a seletividade segue a seguinte ordem:
Na+< Ca2+< Mn2+< Fe2+< Co2+< Cd2+< Zn2+< Ni2+< Pb2+< Cu2+< Hg2+< Fe3+
A afinidade por H+ em sua soluo com pH 4 situada entre o Pb2+ e o Cu2+. Conseqentemente, para os metais com
seletividades menores do que o Cu2+, a resina deve estar na forma de sal (por exemplo, na forma de Na+) para minimizar
a fuga do metal. Em uma soluo com pH de 2, a resina estar extensivamente na forma de H+ e somente remover
eficientemente Fe3+, Cu2+ e Hg2+.
As principais propriedades e as condies de operao desta resina demonstrada na Tabela 2 a seguir:

106

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III INTERFINISH Latino Americano

Tabela 2 Propriedades e condies de operao da resina Amberlite IRC748

Propriedades Tpicas
Descrio
Matriz
Macroporos de estireno-divinilbenzeno
Grupo funcional
cido iminodiactico
Forma fsica
Esferas de cor bege e opacas
Forma inica fornecida
Na+
Total capacidade de troca
1,35 eq/L
Reteno de umidade
60 a 65 %
Densidade
750 g/L
Tamanho mdio das partculas
0,50 0,65 mm
Coeficiente de uniformidade
Maior ou igual a 1,7
Contedo de finos
< 0,300mm : 1,0% Max
Contedo de grossos
>1,100 mm: 5,0% Max
Expanso reversvel tpica
H+ Na+: 30%
Condio de Operao Sugerida
Temperatura mxima de operao
Limites de pH
Vazo de operao
Regenerantes
Concentrao do regenerante
Vazo do regenerante
Converso para forma sdica

Descrio
90C
1,5 a 14 (depende da aplicao)
6 a 32 VL/ h
HCl ou H2SO4
5 a 10%
2 a 4 VL/h
1 a 4 % NaOH, Vazo: 2 a 4 VL/h

A abreviao VL/h significa Volume Leito/hora, ou seja, vazo em relao ao volume de resina por unidade de tempo.
Por exemplo: uma taxa de operao a 8 VL/h, considerando-se um volume de resina de 100 litros, equivale a uma vazo
de 800 L/hora; de outra maneira podemos tambm dizer que o tempo de contato entre a resina e soluo ser de 60/8 =
7,5 minutos (tempo de residncia).
3.

OSMOSE REVERSA

O uso da tecnologia de osmose reversa (OR) tem crescido rapidamente desde os anos 90 [4]. A capacidade dos sistemas
de osmose reversa em substituir ou complementar tratamentos de troca inica tem direcionado a sistemas onde o
armazenamento, manejo e disposio de qumicos so menores. Adicionalmente, os custos das membranas tm declinado
significantemente desde sua introduo no comeo dos anos 80, o que tem tornado a aplicao altamente vivel em
diversos segmentos. Soma-se a isso o desenvolvimento na tecnologia que tem propiciado maior produtividade, maior
rejeio de sais, reduo do tamanho dos sistemas e minimizando a necessidade de ps-tratamentos para atender
diferentes qualidades requeridas.
No entanto, e infelizmente, o conhecimento sobre a osmose reversa no tem acompanhado a mesma velocidade de
desenvolvimento da tecnologia. Operadores geralmente entram em contato com sistemas de osmose reversa com pouco
ou nenhum treinamento, o que leva a sistemas de baixa performance e a uma incompreenso da tecnologia. A busca por
literaturas competentes, assim como por melhores sistemas de engenharia, tm minimizado esse pr-conceito
erroneamente estabelecido.
Osmose Reversa (OR) uma tcnica de desmineralizao baseada em membranas, que utilizada para separar slidos
dissolvidos de solues. As membranas atuam como uma barreira semipermevel que permite a passagem de algumas

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III INTERFINISH Latino Americano

espcies (por exemplo, guua) e, por outrro lado, seletivvamente, retm

m outras espcies dissolviddas (por exemp
plo, ons). Das
e
de filltrao como apresentado na Figura 1, a osmose rev
versa a mais
diferentes teccnologias encoontradas no espectro
seletiva.

Figuraa 1 Espectro de Filtrao comparando

c
as
a diversas teccnologias de fiiltrao
d osmose revversa bem ampla
a
e pode ser basicameente utilizada para produzirr gua pura ou
u concentrar e
A utilizao da
recuperar sliidos dissolviddos em soluees aquosas. Uma
U aplicao bastante com
mum a utilizaao de osmosse reversa paraa
produzir guaa ultrapura em
m caldeiras dee alta presso, onde OR utilizada
u
comoo pr-tratamennto para sistem
mas polidoress,
como eletrodeeionizao ouu troca inica usualmentee leitos mistoss. O uso de OR
R frente a sisttemas de trocca inica reduzz
significantem
mente a frequuncia de reggenerao da resina, conseequentementee, otimizando o consumo de qumicoss.
Eventualmentte, uma seguunda osmose reversa (dupllo passo) pod
de ser utilizaada para atendder a qualidaade exigida e,
e
inclusive, subbstituir o sistem
ma polidor.
Alm da geraao de gua ultrapura,
u
a ossmose reversa tambm podee ser utilizadaa em dessalinizzao de guaa do mar, guaa
de processo para
p indstria de bebidas, cooncentrao de
d soro de leitee em laticnioos, recuperaoo de diversos efluentes paraa
reso e, comoo o caso destte trabalho, a recuperao de
d gua para utilizao
u
no processo
p
galvnico.
O fenmeno da osmose revversa um prrocesso pelo qual
q
uma pressso, maior quue a presso oosmtica, ap
plicada em um
m
o de sais. Essaa
determinado compartimentto (exemplo, vaso de pressso) que conttm uma soluo com alta concentrao
c
que a ggua passe atrravs de umaa membrana semi-permev
s
vel na direoo contrria (o
ou reversa) aoo
presso faz com
fenmeno de osmose, confforme demonstrado na Figgura 2. A partiir da a gua passa do ladoo de maior co
oncentrao dee
l
de menoor concentrao de sais, onde
o
se obtm
m a gua de baixa saliniddade (permead
do). Devido
sais para o lado
resistncia daa membrana, a presso apliccada necessitaa ser maior quee a presso ossmtica.

108

Encontro e Exposio Brasileira de tratamento de superficie

III INTERFINISH Latino Americano

F
Figura
2 Fennmeno de Ossmose Reverssa
Um outro poonto importantte a destacar o sentido de
d filtrao em
m um sistemaa de osmose reversa. Diferrentemente dee
sistemas convvencionais onde a filtrao direta (deaad end), na osmose
o
reverssa a filtrao tangencial (cross
(
flow)).
Isso significaa que a soluo passa tantoo tangencialm
mente superf
fcie da membbrana como peerpendicularm
mente. Emboraa
esse sistema de
d filtrao geere dois efluenntes (concentrradotangenciial, e permeaadoperpendiccular) de um nico

afluentee,
existe uma vantagem
v
signnificativa no que se referee a minimizarr incrustaess ou contaminnaes. O flu
uxo tangenciaal
permite manter a superfciee da membranna limpa (sheaaring forces), evitando a preecipitao de sais ou acmu
ulo de slidoss.
e
uma vazo
v
mnima de concentraddo, normalmeente informadaa
Por isso, paraa o sistema funncionar adequuadamente exigida
pelos fornecedores de mem
mbranas.
c
pode
p
ser deterrminada por uum coeficientte denominadoo
A relao enttre a vazo dee permeado e a vazo de concentrado
fator de conveerso ou recupperao. A reccuperao caalculada usando a seguinte equao:
% recuperao = (vazo de
d permeado / vazo alimeentao) * 1000
C
da Reecuperao em
m sistema de osmose
o
reversaa
Equao 1 Clculo
Usualmente, os valores dee recuperaoo vo de 45 a 85%, com a maioria doos sistemas trrabalhando em
m 75%, o quee
d volume de eentrada. Na prtica,
p
o valoor
significa que para esse sisteema o volumee de concentraado a quarta parte (1/4) do
a
utilizzando-se uma vlvula de coontrole localizaada na linha de
d concentradoo
de recuperao de um sisteema pode ser ajustado
e fixada na ettapa de projetto. Sobrepor os
o valores de recuperao
r
previamente
p
esspecificados ppodem aceleraar incrustaes
e contaminaes, uma vez que menos ggua estar dispponvel no sen
ntido tangenciial da superfccie. Por outro lado, reduzir a
recuperao no
n necessarim
mente causar dano membbrana, porm diminuir
d
o voolume de guaa permeada.
As membrannas de osm
mose reversa so formaddas por poliister, polisssulfona e pooliamida. Attualmente, os
desenvolvimeentos tm sidoo direcionadoss para a busca de membranaas com maior facilidade de remoo de orgnicos,
o
com
m
maior rejeioo de sais e com menor consumo de energia. A aplicao de sistemaas de osmose reversa umaa tecnologia j
consolidada e altamente expandida
e
noss diferentes mercados
m
de tratamento
t
dee gua. Em 22012 o mercado de osmosee
reversa movim
mentar aproxximadamente 6 bilhes de dlares.
d
4.

RECUPE
ERAO DO
OS METAIS E GUAS DE
D LAVAGE
EM

Neste trabalho focaremos na

n capacidadee de recuperarr os metais cob
bre e nquel e guas de lavagens dos refe
feridos banhoss,
possibilitandoo-se o reso desses
d
produtoos, o que repreesentaria uma economia dessses insumos, de alto valor e importnciaa
na composio dos custos de
d processos em
e uma indsstria galvnicaa, conforme inndicado na Taabela 3.

109

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III INTERFINISH Latino Americano

Tabela 3 Custos de Metais, gua e Esgosto Industrial

Produto
Concentrao de metal Preo
CuSO4 5 H2O
25,5%
R$ 7,00/Kg
Cu metal eletrolitico
100%
R$ 23,00/Kg
NiSO4 6 H2O
22,3%
R$ 17,00/Kg
NiCl2 6 H2O
24,7%
R$ 19,00/Kg
Ni metal eletroltico
100%
R$ 60,00/Kg
gua Industrial
31 a 50 m3/ms
R$ 11,35/m3
gua Industrial
Acima de 50 m3/ms
R$ 11,82/m3
Esgoto Industrial
31 a 50 m3/ms
R$ 11,35/m3
Esgoto Industrial
Acima de 50 m3/ms
R$ 11,82/m3

Fonte
Fornecedor A (base: 01/02/2012)
Fornecedor A (base: 01/02/2012
Fornecedor A (base: 01/02/2012)
Fornecedor A (base: 01/02/2012)
Fornecedor A (base: 01/02/2012)
Site: Sabesp (base:11/09/2011)
Site: Sabesp (base:11/09/2011)
Site: Sabesp (base:11/09/2011)
Site: Sabesp (base:11/09/2011)

4.1 Banho de Cobre

Esse banho uma das mais antiga aplicao da histria da galvanoplastia. Quando preparado base de sulfato, ele
usado para fins decorativos e tcnicos. Esse banho , em grande escala, aplicado como camada anterior niquelao.
Pelo seu grande poder de nivelamento, permite um polimento de ferro menos exigente e, em muitos casos, a niquelao
direta sobre a camada de cobre brilhante, sem a lustrao intermediria dessa camada, resultando em uma grande
economia de mo-de-obra.
O banho de sulfato de cobre quimicamente um banho simples. Existem diversas frmulas, sendo que as mais usadas
apresentam as seguintes composies:
Sulfato de Cobre (CuSO4): 200 a 300 g/L
cido Sulfrico (H2SO4): 30 a 80 g/L
on Cloreto: (Cl):
30 a 80 mg/L.
Como pode ser observado, trata-se de um banho bastante flexvel em relao s concentraes dos seus componentes, por
isso da facilidade em se recuperar o cobre nas cascatas de lavagens e reus-lo na reposio dos nveis dos banhos
concentrados.
4.2 Banho de Nquel
O banho de nquel um processo galvnico que consiste em um revestimento superficial de uma pea metlica por meio
de depsito de uma camada de nquel, em um banho eletroltico ou qumico. Esse revestimento de nquel serve de base
para a cromagem dura em peas que tenham de resistir ao desgaste num meio corrosivo. Os revestimentos de nquel
tambm propiciam tambm ao substrato, resistncia abraso e eroso.
O banho de nquel tambm pode ser considerado sem muita complexidade no que se refere s concentraes dos
principais sais, cuja composio tpica se encontra a seguir:
Sulfato de Nquel (NiSO4): 240 a 400 g/L
Cloreto de Nquel (NiCl2): 30 a 60 g/L
cido Brico:
(H3BO3): 25 a 40 g/L
4.3 Cascatas de guas de Lavagens dos Banhos de Cobre e Nquel
Nos processos galvnicos, alm dos banhos propriamente ditos, destacam-se as cascatas por onde recircula gua de
lavagem ou enxague. O esquema de uma lavagem simples e constitudo de grandes tanques que so alimentados com
gua de boa qualidade, e onde existe uma substituio constante dessa gua. Normalmente, as guas de lavagem so
alimentadas de forma contnua e com vazo regulada [5] em relao ao nmero de substratos que esto sendo lavados,
impedindo-se, assim, que a concentrao de um dado metal na gua de lavagem seja elevada. Por exemplo, quando um
substrato passa pelo banho de cobre, deve passar pela gua de lavagem de cobre antes de ir para o banho de nquel, que

110

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III INTERFINISH Latino Americano

dever passar pela gua de lavagem do nquel para, finalmente, ir para o banho de cromo se este for o objetivo final do
tratamento pea em questo.
A funo dessas guas de lavagem retirar o excesso de metais constituintes de um banho que ficam na superfcie do
substrato na forma lquida. Caso esses excessos no sejam retirados, haver uma contaminao dos banhos posteriores
por arraste dos metais, afetando-se seriamente a qualidade do processo. As Figuras abaixo ilustram as cascatas de guas
de lavagem de um banho de cobre na Figura 3 e de um banho de nquel na Figura 4.

Figura 3: Cascata de lavagem de cobre

Figura 4: Cascata de lavagem de nquel

A gua destinada para a lavagem dos substratos continuamente substituda por gua de boa qualidade (padro de
abastecimento pblico), sendo a alimentao feita no 1 estgio e o descarte no ltimo estgio. A gua de lavagem
funciona por diferena de cotas, sendo o 1 estgio o mais alto; a gua transborda para o 2 estgio e assim por diante,
impedindo que haja mistura das guas contidas nos diferentes estgios.
Conforme citado, a gua de lavagem contida no ltimo estgio possui uma quantidade aprecivel de metal e no pode ser
descartada diretamente nos efluentes. Essa gua normalmente direcionada para um tanque de armazenamento para
posterior tratamento qumico. Se somados, esses grandes volumes de gua constituem em mais da metade de todo
efluente a ser tratado para descarte.
Fizemos um acompanhamento durante 10 dias em uma galvnica em So Paulo, onde foram coletadas um total de 20
amostras de uma cascata de nquel, cujo objetivo era confirmar o teor mdio de perda de nquel atravs da cascata de
lavagem com trs estgios, onde o transbordo ocorria no primeiro lavador aps o drag-oute a gua de reposio era
introduzida pelo fundo no terceiro tanque lavador que correspondia ao ltimo estgio de lavagem das peas que estavam
suportadas em gancheiras. Desse acompanhamento, resultou em teor mdio de 386 mg/L de nquel reportado na Tabela 4
abaixo:
Tabela 4. Teor mdio de nquel coletado no transbordo no primeiro lavador - cascata com 3 lavadores
Dia

10

Mdia

Amostras em horrios diferentes

20

Ni (mg/L)

340 432 332 297 335 502 305 404 419 490

386

Desta maneira, consideramos, para efeito de estudo de demonstrao de viabilidade tcnica na recuperao do nquel, um
teor mdio de 300 mg/L que, a uma vazo mdia contnua de 100 l/h, por um perodo de 24 horas dia, corresponder a
uma perda mdia anual (330 dias/ano) de:
Perda de nquel calculada: 24 h * 100 L/h * 330 dias = 792 m3 * 300 mg/L (Ni) Nquel: 237,60 Kg/ano.

111

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III INTERFINISH Latino Americano

Se considerarrmos o mesm
mo nvel de perda para o coobre e a mesm
ma vazo horria poderemoos demonstar os valores das
perdas analisaadas conformee Tabela 5 abaaixo. Nesta tab
abela no foram
m consideradoos os custos ddo tratamento fisico-qumico
f
o
para reduo e precipitao dos metaiss com a form
mao de lamaa (resduo sllido), que preecisar ser desidratada paraa
posterior desccarte em aterroos industriais legalmente approvados pelo
o rgo ambienntal.
Tabela 5: Cusstos estimadoss dos metais Cu
C e Ni, mais gua e efluenttes lquidos.
Perdas
C
Cobre
Nqu
uel gua
Custo R$
$
Totaal R$
Vazo arrastee (L/h)
100
100
200
Teor metal (m
mg/L)
300
300
Dia (horas)
24
244
24
Ano (dias)
330
330
330
Volume guaa (m3)
792
792
1.584
11,82
18.7222,00
Perda metal (K
Kg/ano)
2
237,60
23,00
5.4644,00
Perda metal (K
Kg/ano)
237,,60
60,00
14.2556,00
Volume eflueente (m3)
700
700
1.400
11,35
15.8990,00
Total
54.3332,00
ADOS EXPE
ERIMENTAIIS
5. RESULTA
Em um operaao de processo galvnicoos pode-se obsservar uma peerda por arraste do metal em
m questo da ordem de 8%
%
por cento noss tanques lavaadores, que so enviados paara estaes de
d tratamento fisico-qumiccos de efluentes, misturados
ou segregados, e posteriorm
mente precipittados na formaa de hidrxido
os metlicos [6].
Com base no levantamentoo de fuga mddia de nquel em
e uma cascata com trs laavadores correespondentes a 386 mg/L, fooi
desenvolvido um estudo em
m colunas de laboratrio
l
coom o objetivo de demonstraar a viabilidadde da tcnica da
d recuperaoo
do metal nquuel presente naa gua de lavaagem.
5.1 Recuperaao de Nqueel
A remoo doo nquel em coluna de labooratrio foi deesenvolvida co
om uma soluo contendo 3300 mg/L de nquel,
n
atravs
de 2 colunas de
d resina selettiva contendo 500 ml de ressina em cada coluna,
c
perfazzendo um totaal de 1000 ml de
d resina entree
as duas colunnas, conform
me ilustrado na
n Figura 5. A primeira coluna denom
minamos de caarregadora e a segunda dee
polidora, com
m o objetivo de remooo 100% do nquel
n
presentte na gua [7]. O acomppanhamento pode
p
ser feitoo
visualmente pelo
p
aspecto visual da soluuo que, inicialmente, tinh
ha uma cor veerde clara e, apps a passageem pela colunaa
de resina seleetiva, apresenntou aspecto tootalmente trannsparente e lmpido. Em contrapartida,
c
a resina se trransformou dee
uma cor begee claro para um
m verde claro, confirmando-se, assim, a adsoro
a
do oon nquel nos lleitos de resin
na.

Figura 5: Coluunas carregaddora e polidoraa

Figura 6: Reegenerao daas colunas satuuradas de nqu

uel

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O objetivo das duas colunas em srie foi garantir a remoo total do nquel e, no caso de alguma quantidade de nquel
no removido na resina da primeira coluna, que denominou-se de fuga, seria removido pela resina da segunda coluna
atingindo maior eficincia operacional na capacidade de carregamento em nquel. O volume total utilizado foi de 100
litros, que corresponde a um total de 30 g de nquel contido naquele volume. A vazo de passagem foi de 5 L/h, o que
correspondeu a uma taxa de servio de 10 VL/h e o tempo total de passagem foi de 20 horas.
As reaes de troca inica para remoo do nquel esto descritas abaixo:
R-Na

Ni++ =SO4 (gua)

R-Ni

Na2SO4 (gua)

(1)

Ao final desta passagem, as resinas foram regeneradas com 1 litro de soluo de H2SO4 a 8% de concentrao, seguido
de uma lavagem lenta com 1 litro de gua destilada para deslocamento da soluo cida, conforme ilustrado pela Figura 6
acima. O eludo das duas colunas contendo o nquel na forma de NiSO4, representando toda a etapa de eluio, foi
coletado em 6 frascos de 500 ml cada, que est representado na Figura 7.

Figura 7 : Nquel eludo da resina seletiva

Podemos notar, pela intensidade da colorao existente nos frascos 2, 3 e 4, que o nquel foi eludo adequadamente do
leito de resina. Com isto, o primeiro volume leito frasco 1 e os ltimos volumes leitos frascos 5 e 6 contm muito pouco
ou quase nada de metal, podendo ser enviados diretamente ao tratamento de efluentes, enquanto que a soluo dos
frascos 2, 3 e 4 seria recuperada para o tanque de banho concentrado. A concentrao mdia na composio dos 3
volumes leitos recuperados apresentou valores de 17 g/L de nquel.
5.2 Recuperao de Cobre
O mesmo processo foi considerado para a recuperao do cobre, com duas colunas contendo a mesma resina seletiva
com alta eficincia para remoo de cobre, conforme Figura 8. Para o metal cobre temos experincia industrial desde
1991, com recuperao de teores deste metal a altas concentraes de 800 mg/L em unidades industriais. Na Figura 9
demonstramos o resultado da eluio do cobre na forma de sulfato de cobre com teor mdio de 14 g/L, que poder ser
recuperado no processo.

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Figura 8: Colunas carregadora e polidora cobre

Figura 9: Cobre eludo da resina seletiva

6 DESMINERALIZAO DE GUA POR TROCA INICA

Aps as colunas de resina seletiva, a gua efluente tanto da coluna de resina de nquel como da coluna resina de cobre
est isenta desses metais e poder ser misturada e desmineralizada por um sistema de resinas catinica e aninica
convencional. Outras guas de lavagem que no contenham grandes quantidades de contaminantes por exemplo a gua
aps o filtro prensa depois de analisada e caracterizada poderiam eventualmente ser juntadas e demineralizada em um
nico sistema, conforme descrito no item 2.3 deste trabalho. A gua desmineralizada por este processo apresenta uma
qualidade representada por uma condutividade mdia de 50 S/cm, pH 8,0 a 9,0 e Slica < 1,0 mg/l. Essa gua
desmineralizada de excelente qualidade para reposio das cascatas de lavagem e preparo de novos banhos, assim como
outros usos no processo galvnico, inclusive para caldeiras ou geradores de vapor.
7 DESMINERALIZAO DE GUA POR MEMBRANAS DE OSMOSE REVERSA
Uma alternativa para o processo de desmineralizao por resina, seria com o uso de membranas de osmose reversa, onde
todas as guas aps as remoes dos metais com resinas seletivas e, tambm, guas efluentes das ETEs aps passarem
pelo filtro prensa, pudessem ser recoletadas, filtradas e passadas por um processo de desmineralizao por membranas.
Esse processo ainda muito pouco divulgado ou considerado pelo segmento das indstrias galvnicas, porm
acreditamos que h chegado a hora para sua considerao, conforme abordado no tem 3 deste trabalho.
8-CONCLUSES
Os metais cobre e nquel possuem alta toxicidade para descarte ao meio ambiente, alm de elevado valor comercial,
fatres que justificam sua recuperao, sem, com isto, gerar resduos slidos contaminados que precisariam ser
descartados em atrros industriais adicionando mais custos aos processos.
A tecnologia de troca inica por resinas seletivas pode ser usada para recuperao desses metais que so perdidos e
descartados atravs das guas de lavagens, em muitos casos em concentraes elevadas.
Atualmente para o tratamento dos efluentes industriais, em grande maioria, tem-se utilizado apenas de processos
convencionais fisico-qumico onde no se recuperam os metais nem a gua, mas apenas se enquadra os efluentes nos
limites padres para descartes.
Considerando-se os custos desses metais, assim como o custo da gua de uso industrial, o processo de recuperao por
troca inica e membranas de osmose reversa tecnicamente e economicamente vivel e deveria ser levado em
considerao em todas as indstrias de segmento de eletrodeposio.

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9- REFERNCIAS
[1] Mierzwa, J. C., Hespanhol, I. - Programa para Gerenciamento de guas e Efluentes Industriais Visando ao Uso
Racional e a Reutilizao. Revista Engenharia Sanitria e Ambiental, Rio de Janeiro: Abes, 4 v, n. 1, p. 11-15, jan./mar
l999.
[2] Almeida, R., - Recuperao de Nquel Presente no Efluente Lquido de Indstria Galvnica. Trabalho de Graduao
Engenharia Materias Escola Engenharia Makenzie So Paulo 2004.
[3] Araujo, P., Cunha, O.A.A, - Resinas de Troca Inica: Como Viabilizar seu Uso em Galvanoplastia e seus Efluentes.
Revista Tratamento de Superfcie - ABTS- Edio 141. Janeiro-Fevereiro 2007.
[4] Kucera, Jane, - Reverse Osmosis: Industrial Applications and Process Book. Wiley Publisher, USA, Edition 2008.
[5] Araujo, P. Produo mais Limpa na Planta Galvnica, Combinando Uso de Resinas de Troca Inica com Lavadores
em Cascatas no Contra-Fluxo do Processo Segregado em Circuito Fechado,
[6] Araujo, P., Katz, J., Cunha, O.A.A., - Nquel: Um Metal de Alto Valor pra Recuperao dos Processos Galvnicos.
Revista Tratamento de Superfcie-ABTS-Edio143, Maio-Junho 2007.
[7] Avelar Pires, Marcio Pucca 3Rs de gua e Nquel de Efluentes Galvnicos com Resinas de Troca Ionica, TCCTrabalhao de Concluso Curso Engenharia Qumica Fundao Armando Alvares Penteado FAAP Ano 2004.
7- DETALHES DOS AUTORES

Osmar Ailton Alves da Cunha, Engenheiro Qumico, MBA em

Administrao e Marketing, Responsvel por Novos
Desenvolvimentos para Amrica Latina da Diviso de Negcios de
Dow Water & Process Solutions.

Renato Giani Ramos, Engenheiro Cvil, MSc. em Tratamento de

Aguas e Efluentes, Lder de Desenvolvimento de Aplicaes e
Gerente Tcnico para Amrica Latina da Diviso de Negcios de
Dow Water & Process Solutions

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