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CURSO DE CORROSION

UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y
TECNOLOGICA DE COLOMBIA - UPTC
TUNJA - COLOMBIA

Ph.D. Enrique Vera

CONCEPTOS BASICOS DE ORIGEN DE LA CORROSION Y SU


IMPACTO EN LA INDUSTRIA

CICLO TERMODINAMICO DE LOS MATERIALES

IMPACTO DEL MEDIO EN LA CORROSION

CONCEPTOS DEL POTENCIAL ELECTRICO


INTERFACE ELECTRIFICADA
ACERO / ELECTROLITO

e- + H

1050

eMetal

METAL

H
Solucin

VACIO

ee-

Modelo
fsico de
interface

e-

electrificada

+
+
+
+
METAL +
+
+

VACIO

- + -

- + - + -

- + - + -

- +

MODELO

+
Helmholtz

+
+

plano interno
de Helmholtz

- +

Solucin

Plano externo de

METAL

Helmholtz

Monocapa
de agua

- + -

- +

- + - + - + - + -

- + - + -

- + - + -

- + -

Plano externo de

- + -

METAL

- + -

- +

- + -

Solucin

CASO SIMPLE: medio de relativa alta


conductividad.

CASO COMPLEJO: adicin de otros elementos

contribuciones elctricas de los elementos


que componen una interface
doble
capa

electrolito

Rs

+
+
+
+
+ E +
+
+
Rp
Cd

doble
capa

electrolito
metal

Rs

+
pelcula +
pasivante +
+ E +
recubri- +
+
miento
+
R
p
Rp0
Cd

Cpo

Cd

Cd

Rs
Rp

Rs

Rp0
Rp

metal

TERMODINAMICA DE LA CORROSION

MEDICION DEL POTENCIAL ELECTROQUIMICO


O POTENCIAL DE ELECTRODO

POTENCIAL ( VOLTIOS )

Potencial de electrodo

En los casos prcticos, se mide una diferencia de potencial. Esta diferencia


De potencial es la que existe entre dos electrodos metlicos.
En corrosin, uno de los electrodos es el material a examinar y el otro, es el
Llamado electrodo de referencia (que es un electrodo metlico)

Voltmetro

electrodo de referencia

puente salino
capa difusa
capilar
(Luggin)

membrana

- + +
+ - +
+
+
+
+
+
capa de
electrolito

metal

ELECTRODO ESTANDAR DE HIDROGENO

MEDICION PARA OBTENER LA SERIE ELECTROQUIMICA

Serie electromotriz
E (V)
Au+2 + 2e-Au
Pt+2 + 2e-Pt
Pd+2 + 2e-Pd
Ag+ + e- Ag
Hg+2 + 2e- 2Hg
Cu+2+ 2e- Cu
2H+ + 2e- H2
Pb+2 +2e- Pb
Sn+2 + 2e- Sn
Ni+2 +2e-Ni
Co+2 + 2e-Co
Cd+2 + 2e-Cd
Fe+2 + 2e-Fe
Cr+2 + 2e-Cr
Zn+2 +2e-Zn
Al+3 +3e-Al
Mg+2 +2e-Mg
Na+ + e-Na
K+ +e-K

+1.498
+1.2
+0.987
+0.799
+0.788
+0.337

Ms Noble

0,000
-0.126
-0.136
-0.250
-0.277
-0.403
-0.440
-0.744
-0.763
-1.662
-2.363
-2.714
-2.925

Menos Noble

EJEMPLOS DEL USO DEL POTENCIAL ELECTROQUIMICO

- SELECCIN DE MATERIALES PARA EVITAR PAR GALVANICO

Serie electroqumica
Au--> 1.70

Agresividad

incremento de estabilidad
metlica

Cu--> 0.521
noble

0V

2H++2e-=H2
Fe--> -0.440
pobre

Mg--> -2.37

disminucin de la estabilidad
metlica

EJEMPLO DE PAR GALVANICO

Tabla : Serie galvnica prctica en agua de mar


METAL

VOLT Vs. Cu-CuSO4

VOLT Vs. Ag-AgCl

Extremo activo o andico Extremo activo o andico


Magnesio

-1.60 a 1.75

-1.55 a 1.70

Zinc

-1.10

-1.05

Aluminio

-1.05

-1.00

Acero al carbono limpio

-0.50 a 0.80

-0.45 a 0.75

Acero al carbono
oxidado

-0.20 a 0.50

-.015 a 0.45

Acero ductil

- 0.50

- 0.45

Plomo

- 0.50

- 0.45

Acero en concreto

-0.20

-0.15

Cobre

-0.20

-0.15

Hierro de alto silicio

-0.20

-0.15

Carbono, grafito

+0.30

-0.35

Extremo noble o
catdico

Extremo noble o
catdico

ECUACION DE NERNST
CONDICIONES NO ESTNDAR
VARIACION DEL POTENCIAL RESPECTO A LA CONCENTRACION

ECUACION DE NERNST

Potencial (Voltios) (escala de Hidrgeno estndar)


1.6
Fe+3

1.2

lnea

de e
voluc
xA+m
in d
H ++n
eO
e =y D
2
+z H
2O

0.8
0.4

CORROSION

lnea

-0.4
-0.8

Fe(OH)3

de e
voluc
in d
e

PASIVIDAD

Fe+2
H2

Fe(OH)2

Lnea de quilibrio
del Fe

M+++2e- <-->M

HFeO-2

INMUNIDAD

-1.2

Fe
-1.6
-2.0 -2

10

12

14 pH 16

-2

10

12

14 pH
16

Diagrama de Pourbaix para


Zinc
2.0

Passivity

Potencial (V)

1.2
0.8

Zn(OH)2

Corrosion

0.4

stable
solid

0.0

Zn2+

-0.4

Corrosion

1.6

ZnO22-

stable

stable in

in solution

solution

-0.8
-1.2

Immunity
Zn metal stable

-1.6
0

14
Pourbaix Oro

Diagrama Pourbaix para Oro


2.0
C

1.6

Passivity
C

1.2
Potencial

0.8
0.4
Gold metal stable

0.0

Immunity

-0.4
-0.8
-1.2
-1.6
0

14
Cobre

2.0
1.6
Cu oxides
stable

1.2
Potential

0.8

Cu2+ stable
in solution

0.4
0.0

CuO22- stable in soln.

Diagrama Pourbaix para Cobre

-0.4
-0.8

Cu metal stable

-1.2
-1.6
0

14
Hierro

Pourbaix Diagram for Iron


2.0
1.6
1.2

Fe3+

Potential

0.8
0.4

Fe oxides
stable

0.0
Fe2+ stable

-0.4
-0.8

Fe metal stable

-1.2
-1.6
0

14
Aluminio Purbaix

Limitaciones de los
Diagramas de Pourbaix

Se refiere a la probabilidad termodinmica que ocurran los procesos. Nos dice que
podra pasar, pero no lo que pasar.
pueden ser obtenidos con certeza para metales puros y soluciones relativamente
simples
Es una ayuda. La informacin que provee debe considerarse en conjunto con
evaluaciones cinticas de los procesos eletroqumicos involucrados en corrosin

APLICACIONES DE MEDIDAS DE POTENCIAL

Corrosion Monitoring
USO DE MONITOREO DE POTENCIALES

Potentialmessung, Technik

Einfluss der Betondeckung

hohe
Betondeckung
geringe
Betondeckung

- 100 mV

Bewehrung

- 600 mV
lokale
Korrosionsstelle

- 100 mV

Potentialfeldmessung, Tunnel Rendsburg

0,25
0,5
0,75
1
1,25
1,5
1,75
1

> -100 mV

2
9 10 11 12 13 14 15 16 17

Messpunkt

-100 bis -200 mV


-200 bis -300 mV
< -300 mV

BE: Cu/CuSO4 (+ 320 mV NHE)

Wandhhe [m]

V (Cu/CuSO4

MEDICION DE POTENCIALES

-500 mV

-650 mV

T (s)

TECNICA CIS (CLOSE INTERVAL SURVEY)

Es una tcnica que


permite determinar el
estado
de
los
potenciales de un
ducto paso a paso a lo
largo del mismo.

Sus mediciones se
realizan
utilizando
interruptores
de
corriente
sincronizados en los
respectivos
rectificadores.

MEDIDAS DISCRETA DE POTENCIALES

Potenciales (Voltios
-0.20

-0.40

-0.60

-0.80

-1.00

-1.20

Ubicacin CTS (Kilometraje)

392+758

386+900

385+751

383+634

379+487

377+349

375+359

371+305

369+460

367+300

365+328

363+130

360+900

356+855

354+540

356+855

354+540

348+605

344+010

341+450

333+780

332+182

330+230

328+920

324+946

321+000

319+000

316+107

POTENCIALES PC

0.00

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