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CINTICA QUMICA
Introduccin:
La cintica qumica se ocupa del estudio de la velocidad de las reacciones
qumicas y sus mecanismos.
En el proceso de una reaccin qumica se forma siempre un complejo activado
que tiene mayor cantidad de energa que los reactivos y que los productos de la reaccin.
La rapidez con que se producen las reacciones qumicas (velocidad de reaccin)
depende de la naturaleza, de las concentraciones y de los estados de agregacin de los
reaccionantes, de la temperatura, de la luz y de los catalizadores.
La influencia de la concentracin de las sustancias reaccionantes queda expresada
en la Ley de accin de las masas de Guldberg y Waage.
En el caso de las reacciones reversibles, llegan a un estado de equilibrio dinmico,
conocido con el nombre de equilibrio qumico, caracterizado por la constante de equilibrio.
Los principales factores que condicionan el equilibrio de un sistema son la
concentracin, la temperatura y la presin. Sus efectos se explican en el Principio de Le
Chatelier.
Cintica Qumica :
Las distintas reacciones qumicas se desarrollan en tiempos muy diversos.
Algunas son muy rpidas, como la explosin del gas butano; otras se producen muy lentamente,
como la oxidacin de un trozo de hierro. Entre ambos extremos existe una infinidad de
situaciones intermedias.
La rapidez con que se producen las reacciones qumicas se denomina velocidad
de reaccin.
En la mayora de los cambios qumicos slo se ponen de manifiesto las sustancias
reaccionantes y los productos de reaccin. Sin embargo muchas veces las transformaciones
qumicas constan de varias reacciones consecutivas, cada una de las cuales es una etapa hacia la
formacin de los productos de la reaccin.
Es muy importante establecer de qu modo se produce una reaccin qumica, es
decir, conocer el mecanismo de reaccin.
La parte de la qumica que se ocupa del estudio de la velocidad de las reacciones
qumicas y sus mecanismos de reaccin se denomina cintica qumica.
1.- Velocidad de reaccin:
A medida que se produce una reaccin qumica, las masas de las sustancias
reaccionantes van disminuyendo, mientras que aumenta la cantidad de los productos de la
reaccin.
La definicin de velocidad de reaccin es semejante a la de la velocidad comn:
En fsica, la velocidad de un automvil est dada por el espacio recorrido en la
unidad de tiempo:
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mol
litro * seg
H2O + NaNO3
H
H
C
l
C
l
Complejo Activado
C
l
C
l
Productos
Complejo
activado
Energa Potencial
Energa de
Activacin
CH4 + 2 O2
HI
Calor
desprendido
HF
CO2 + H2O
Por ltimo es necesario tener en cuenta que las molculas de reactivos deben
chocar en una posicin adecuada para que se produzca el reordenamiento de los tomos. Por
ejemplo en la reaccin siguiente:
NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g)
En ella debe romperse la unin O-O en el ozono y formarse una unin N-O
adicional en el NO. Una colisin desfavorable es aquella en la que el encuentro se produce entre
el O del NO y el O3, mientras que ser favorable si el NO se aproxima al O3 por el lado del N.
Ozono
Monxido de nitrgeno
Dixido de nitrgeno
Oxgeno
Monxido de nitrgeno
Ozono
Monxido de nitrgeno
En tales condiciones:
La velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin molar de los
reactivos.
Reaccin en fase acuosa
A(ac) + B (ac)
AB(ac)
Entonces:
Ecuacin de la
velocidad
V=K
V = K * [R]
V = K * [R]2
V = K * [R]
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Ejemplo 1:
Relacionar la variacin de presin total con la velocidad de reaccin para la
ecuacin:
N2O5(g) 2 NO2(g) + O2(g)
La variacin de presin total es:
P = P N2O5 + P NO2 + P O2
La estequiometra indica que:
-PN2O5 = 2 P NO2 = P O2
O sea que:
-1/2 P N2O5 = P NO2
-2 P N2O5 = P O2
Reemplazando:
P = P N2O5 -1/2 P N2O5 -2 P N2O5 = -3/2 P N2O5
Por lo que
P N2O5
2
P
V = - ------------ = ------ --------t
3
t
1
1
0,10
55
2
0,80
0,06
40
3
0,70
0,07
56
4
0,50
0,10
120
5
0,40
0,05
70
1
1
0,0018
0,00120
2
0,80
0,0015
0,00100
3
0,70
0,0013
0,00083
4
0,50
0,00083
0,00056
5
0,40
0,00071
0,00048
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Ejemplo 2:
Hallar la ecuacin de velocidad y calcular la constante de velocidad para la
transformacin:
2 H2(g) + 2 NO (g) N2(g) + 2 H2O(g)
Con base a los siguientes valores de velocidad de reaccin determinados a 1.100
K
Experiencia12345P H2 (atm)0,2630,3950,5260,5260,526P NO
(atm)0,5260,5260,5260,2630,132V (atm/min)0,1260,1890,2530,0630,016
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Resolucin:
Segn los datos se observan 2 series de datos, una de ellas est formada por
las experiencias 1, 2 y 3 en las que P(NO) se mantiene constante y vara P(H2). La
segunda serie est formada por las experiencias 3, 4 y 5 donde se mantiene
constante P(H2) y vara P(NO). Segn la primer serie se observa que al duplicar
P(H2) se duplica la velocidad, por que podemos concluir que el orden de reaccin
es 1 con respecto a este gas. Esto se confirma cuando hacemos el cociente
V/P(H2)y observamos que es aproximadamente igual en los tres casos.
En los casos 3, 4 y 5 se ve que al duplicar P(NO) la velocidad se multiplica
por 4. por eso podemos concluir que el orden con respecto al NO es 2. Los
coeficientes V/[P(NO)]2 son aproximadamente iguales en estas tres experiencias.
La ecuacin de velocidad es entonces:
V = K [P(H2)] * [P(NO)]2
El valor de K se obtiene de promediar el valor de:
V
K = --------------P(H2) * [P(NO)]2
En todas las experiencias:
Experiencia 12345K (atm-2 * min-1)1,731,731,741,731,75
El valor promedio de K es:
1,736 atm-2 * min-1
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Actividades
1.- Lea atentamente las siguientes afirmaciones. Cuando las consideres correctas, encierra con un
crculo la V; en caso contrario, marca de igual modo la F. En este ltimo caso, seala sobre
la lnea de puntos cual es el error:
a) La nica frmula para expresar la velocidad de reaccin es (SR)
V = ---------------V
t
...
b) En el proceso de una reaccin qumica se un complejo activado.
...
c) El complejo activado tienen menos energa que los reactivos y productos V
...
d) Las reacciones entre compuestos inicos son rpidas
...
e) Las reacciones se producen de igual modo cualquiera sea el estado de agregacin de los
reactivos
V
...
f) Los slidos pulverizados ofrecen menos superficie de contacto
...
g) Algunas reacciones qumicas son afectadas por la presencia de la luz solar V
...
h) Los catalizadores son sustancias que siempre incrementan la velocidad de reaccin
V
...
i) la concentracin de los reactivos no influye en la velocidad de reaccin
F
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Aumentar la concentracin de O2
...
Aumentar la temperatura
...
Disminuir la presin
...
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