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TERMODINMICA DE LOS

DIELCTRICOS
INDICE:
1. SISTEMAS SOMETIDOS A CAMPO ELECTRICO.....................3
2. CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES SEGN SU RESPUESTA
ANTE UN CAMPO ELCTRICO:...............................................3
CONDUCTORES..................................................................3
SEMICONDUCTORES..........................................................3
DIELCTRICOS...................................................................3
3. DIELCTRICOS................................................................4
4. EFECTO DEL CAMPO ELECTRICO EN UN DIELCTRICO.........5
5. TRABAJO EN UN DIELCTRICO..........................................6
6. ECUACION FUNDAMENTAL DE UN DIELECTRICO ISOTROPICO
8
EFECTOS DIRECTOS TS/EP..................................................8
EL DIELECTRICO QUEDA CARACTERIZADO POR SUS
COEFICIENTES PROPIOS.....................................................8
RELACIONES DE MAXWELL.................................................8
7. TRABAJO EXPANSIVO Y TRABAJO ELECTRICO.....................9
EFECTOS CRUZADOS pV/EP................................................9
8. ELECTROSTRICCIN......................................................10
9. EFECTO ELECTROCALORICO Y POLARIZACION ADIABATICA
10
10. EFECTO ELECTROCALORICO.........................................11
11. EFECTO PIEZOELCTRICO............................................12
12. PIROELECTRICIDAD.....................................................12
13. CRISTALES PIROELCTRICOS.......................................12
ESTRUCTURA DEL CRISTAL FERROELCTRICO

BaTiO 3 .......14

14. POLARIZACIN ESPONTANEA.......................................14


15. BIBLIOGRAFIA............................................................15

TERMODINAMICA DE LOS DIELECTRICOS

TERMODINAMICA DE LOS DIELECTRICOS

1.

SISTEMAS SOMETIDOS A CAMPO


ELECTRICO

Termodinmica estudia estados de equilibrio, por lo que las


variaciones temporales no se tienen en cuenta, por tanto el campo
elctrico y el magntico se desacoplan y se pueden estudiar
independientemente.

2.

CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES


SEGN SU RESPUESTA ANTE UN CAMPO
ELCTRICO:

CONDUCTORES

Conducen muy bien la corriente con una resistividad inferior a 10


6
m. Las cargas son libres y cuando se aplica una diferencia de
potencial, se conduce una corriente elctrica. Ley de Ohm.
j=
E

Conductividad elctrica inversa de la

resistividad

SEMICONDUCTORES
Aunque poseen un mecanismo de conduccin diferente a los
anteriores, su resistividad se extiende en un amplio rango desde 10
6
8
m hasta 10 m.
Ambos son capaces de inducir una carga superficial que anula el
campo en su interior. No se incluyen en el estudio termodinmico ya
que resulta imposible mantener en su seno un campo elctrico finito
de forma esttica, es decir sin la presencia de una corriente elctrica
con sus efectos disipadores: No equilibrio.

DIELCTRICOS
Se comportan como verdaderos aislantes. Las cargas constitutivas
no son libres, por lo que generalmente no se produce corriente
elctrica significativa. Sin embargo, al aplicarles un campo elctrico,
la induccin es pequea y slo puede compensar parcialmente los
Con campo
E
campo
efectos del Sin
campo
externo. Son los materiales
enelctrico
los que centraremos
el estudio termodinmico.

+
Ruptura de la simetra

3.

DIELCTRICOS

En muchos materiales aislantes, llamados dielctricos, los electrones


estn fuertemente ligados al ncleo. No son mviles pero si se aplica
un campo elctrico, la nube negativa de electrones puede
desplazarse ligeramente con respecto al ncleo positivo. Se dice
entonces que el material tiene una polarizacin electrnica. Un
campo elctrico aplicado ejerce un torque sobre la molcula y tiende
a alinearla con el campo. Los iones de una molcula pueden tambin
experimentar ligeros desplazamientos relativos que dan lugar a una
polarizacin inica. Las cargas que se separan un poco, en estos
casos, forman dipolos elctricos. Los materiales dielctricos presentan
una distribucin de esos dipolos. Aunque estos materiales presentan
una carga neutra, debido a que cada dipolo contiene una cantidad
igual de carga positiva y negativa, se puede acumular una carga neta
en una regin si existe un desequilibro local entre los extremos
positivo y negativo del dipolo.
La carga neta encerrada dentro de un volumen diferencial de dipolos,
proviene slo de los dipolos que estn cortados por las superficies.
Todos los dipolos totalmente encerrados contribuyen con carga neta
igual a cero.
Se define as la polarizacin de un dielctrico

como el momento

dipolar por unidad de volumen. Es el resultado de la orientacin de los


dipolos moleculares del dielctrico como consecuencia de la
aplicacin de un campo externo. Se le considera como la densidad de
carga aparente o inducida en los bordes del dielctrico por efecto del
campo elctrico. (Cm-2)

El vector desplazamiento elctrico (induccin), D se modifica en el


seno de un dielctrico por causa de la polarizacin.

D =
E

: Constante dielctrica del medio

D = 0
E+
P

: Constante dielctrica del vaco


: Polarizacin

P= 0 ( r 1 )
E=
E

: Susceptibilidad

r = / 0

: Constante dielctrica relativa

4.

EFECTO DEL CAMPO ELECTRICO EN UN

DIELCTRICO

La carga neta encerrada dentro de un volumen diferencial de dipolos


tiene contribuciones que provienen solo de los dipolos que estn
cortados por las superficies. Todos los dipolos encerrados totalmente
contribuyen con carga neta igual a cero.

5.

TRABAJO EN UN DIELCTRICO

Sea un campo elctrico al que se le aplica un campo elctrico. Como


resultado de las ecuaciones de Maxwell, en el interior del dielctrico.

x
E=0

D =0

Con la condicin de que la carga depositada en la superficie del


dielctrico vale.
q=
D
ds
S

x
E=0 , el campo elctrico en el dielctrico es conservativo,

E=

luego existe un potencial , tal que:


- Con constante para todos los puntos en la superficie.
Como

El trabajo infinitesimal para transportar una carga

desde el

infinito a la superficie del dielctrico vale.


W = q=
D
ds
S

Usando que el potencial en la superficie del dielctrico es constante y


el teorema de Gauss:
W =
D
ds= (
D) dV
S

(
D )=
(
D )+
D
= (

D )
D.
E

Luego
W =
E
D dV =
E ( 0
E+
P) dV
V

W =( 0
E
E dV +
E
P dV )
Siendo

la polarizacin por unidad de volumen en el dielctrico.

La primera integral expresa un trabajo que no depende del material, y


que es igual a la energa necesaria para crear el campo elctrico en el
vaco. Por tanto el trabajo realizado por o sobre el dielctrico vale.

W =
E
P dV
V

W =
Ed
P

Si el medio es

homogneo
A la accin externa intensiva (campo elctrico) le corresponde un
efecto interno extensivo: la polarizacin.
Desde un punto de vista fsico, campo elctrico y polarizacin son
magnitudes conjugadas.
Ruptura de la simetra

6.

ECUACION FUNDAMENTAL DE UN
DIELECTRICO ISOTROPICO
EFECTOS DIRECTOS TS/EP
TdS=dUEdP

En funcin de la energa interna


T ( S , P)=

( U
S )

( UP )

E(S , P)=

S=S ( T , P ) E=E(T , P)

Despejando

Sera la ecuacin de

estado del dielctrico.


H=U EP
Si
TdS=dH + PdE

Entalpia elctrica

Si

G=U TSEP

Entalpia libre elctrica

SdT =dG + PdE

Si

F=UTS

Energa libre (no modifica su definicin)

EL DIELECTRICO QUEDA CARACTERIZADO POR


SUS COEFICIENTES PROPIOS
Capacidades calricas a polarizacin y a campo elctrico constantes
C P=T

( TS ) =( UT )
P

( TS ) =( HT )

C E=T

Susceptibilidades elctricas, adiabticas e isotermas.

( PE )

S=

( PE )

T =

Coeficientes piroelctricos, a campo elctrico constante y adiabtico.

( TP )

E=

( TP )

S=

RELACIONES DE MAXWELL

( TP ) =( ES )

dU =TdS+ EdP

dH=TdSPdE

( TE ) =( PS )
S

Cambio de temperatura debido al cambio adiabtico del campo


(Polarizacin Adiabtica).
S
E
=
dF=SdT + EdP
P T T P

( ) ( )

dG=SdT PdE

( ES ) =( TP )
T

7.

Calor que intercambia el sistema en contacto con una fuente


trmica cuando varia el campo elctrico (Efecto electro
calrico).

TRABAJO EXPANSIVO Y TRABAJO


ELECTRICO
EFECTOS CRUZADOS pV/EP

Ecuacin fundamental

Entalpia piezoelctrica

dU =TdS pdV + EdP

dH=TdS+VdpPdE

H=U + pV EP

Energa libre

dF=SdT pdV + EdP

F=UTS

Energa libre elctrica

dG=SdT +VdpPdE

G=U TS+ pV EP

Que dan lugar a las nuevas Relaciones de Maxwell

( Pp ) =( VE )
V

P
=(
( V
)
E
p)

Cambio de volumen del dielctrico cuando se altera el campo


elctrico. (Electrostriccin)

Suposiciones para el anlisis de estos fenmenos:


1) Al ser dielctrico istropo todas las direcciones son
equivalentes. La componente de la polarizacin va en la
direccin del campo.
2) La relacin entre la polarizacin y el campo es escalar y se
supone que el dielctrico es homogneo, as la susceptibilidad
y el campo son iguales en todo el volumen.
3) Si el campo aplicado es pequeo, la polarizacin es una funcin
lineal del campo elctrico (dielctrico lineal), por lo tanto:
P= pdV = ( T ) EdV

( (dpV ) )

8.

No dependen de E.

( (dTV ) )

P=( ( T ) V ) E

depende linealmente de T y P.

ELECTROSTRICCIN

Variacin de E
Volumen
G

V = ( dp )T , E =V (T , p , E)

( ) ( ) (
V
dE

E0 y E

Si se integra entre los campos


V ( p , T , E ) V ( p , T , E0 ) =

Variacin

1 ( V )
2
2
.(E E0 )
2
dp E

Puede ser positivo o negativo

No es reversible

V E

( V )
P
=
E
dp E
dp E

de

(E ) .

No depende de la direccin del campo

Aunque es pequeo es conceptualmente importante ya que


implica que E y V no son independientes.

En un slido no istropo este efecto da lugar a deformaciones.

9.

EFECTO ELECTROCALORICO Y
POLARIZACION ADIABATICA

( dES ) =( dTP ) =( (dTV ) ) . E


T

Variacin de E a T= cte. El sistema intercambia calor.

Dielctrico en contacto con una fuente trmica a una temperatura T,


E hasta E0 , lo que
modifica el campo elctrico externo desde
sucede es que el sistema intercambiara calor con la fuente.

10. EFECTO ELECTROCALORICO


S ( p , T , E ) S ( p , T , E 0 )=

Y el calor ser:

1 ( V )
2 dT

) .(E E )
2

2
0

Q=T S

Q=[S ( p , T , E )S( p , T , E 0)]T =

1 ( V )
. T .( E 2E20 )
2 dT E

Este resultado demuestra que para mantener su temperatura el


sistema debe ceder calor a la fuente, ya que la derivada de la
susceptibilidad con la temperatura es negativa y E> E0 . Por tanto
si tratsemos de aumentar el campo de forma adiabtica, se
producira un aumento de la temperatura del sistema, es lo que
se llama polarizacin adiabtica.

( TdE ) =( dSP ) =( dTP ) ( dST ) = CT ( (dTV ) ) . E


S

Integrando entre

p, E

E y E0 .
Q
Cp, E

T ( p , S , E ) T ( p , S , E 0 )=

1 T ( V )
. ( E 2E20 ) =
2 C p , E dT E

Aumenta el campo
Aumenta la temperatura
En TGS si

11. EFECTO PIEZOELCTRICO

Descubierto por Irene Joliot Curie y Pierre Curie 1880

Cambio del momento dipolar total del dielctrico como consecuencia


de la aplicacin de una presin hidrosttica. Ligada a la
electrostriccin por la anterior relacin de Maxwell.
( V )
P
=
=
.E
dp E
dp E

( ) (

Variacin de presin

variacin de polarizacin

: Coeficiente piezoelctrico

( (dpV ) ) . E .( PP )

P ( p , T , E ) P ( p , T , E0 ) =

La direccin del cambio de la polarizacin viene determinada


por el campo, ya que la presin es una cantidad escalar.
En los cristales, debido a la polarizacin espontnea, este
efecto puede existir an en ausencia de campo elctrico. Se
llaman materiales piezoelctricos. Adems se pueden producir
en el cristal deformaciones en una direccin diferente a la del
campo elctrico aplicado.

12. PIROELECTRICIDAD
Efecto correspondiente al acoplamiento entre las variables elctricas
y trmicas.
( V )
P
=
.E
dT E
dT E

( ) (

E=

Variacin de la temperatura

Variacin
polarizacin
En los slidos isotrpicos no existe sin la presencia del campo.

de

13. CRISTALES PIROELCTRICOS


Cuando el dielctrico es un cristal, puede aparecer polarizacin
espontnea (un momento dipolar total no nulo, an en ausencia de
campo elctrico) cuando la estructura del cristal est formada por
tomos heteropolares (con distinta polaridad) y haya una ruptura de

la simetra. En este caso la polarizacin total ser la suma de la


polarizacin espontnea y de la polarizacin inducida por el campo
elctrico.

P=
P0 + .
E
En estos casos los cristales se clasifican en dos tipos, dependiendo
del valor de la susceptibilidad elctrica.
Los puramente piroelctricos se caracterizan porque el
valor de la susceptibilidad, as como el de la constante
dielctrica, es pequeo, por lo que la polarizacin espontnea
tiene una direccin bien definida e inalterable por la accin del
campo elctrico externo. En estos piroelctricos, la polarizacin
espontnea aparece en todo el rango de temperatura en el que
existe el cristal.
Existe un grupo de materiales piroelctricos, llamados
Ferroelctricos, cuyo comportamiento fue descubierto por K.
Pockels (1894) en la sal de Rochelle, y que presentan en general
las siguientes propiedades:
-

El comportamiento piroelctrico slo se produce dentro de


cierto rango de temperatura y desaparece mediante una
transicin de fase, pasando a una fase para-elctrica
(despolarizada).
La direccin de la espontnea puede modificarse, e incluso
invertirse, por efecto del campo elctrico aplicado.
Para que esto ocurra es preciso que la susceptibilidad, y
la constante dielctrica, del cristal sean muy elevadas.
La inversin de la polarizacin con el campo da lugar al
llamado ciclo de histresis.

La polarizacin puede considerarse como un verdadero


parmetro de orden de la transicin de fase para-ferroelctrica.

Paraelctrico

Ferroelctrico

ESTRUCTURA DEL CRISTAL FERROELCTRICO


BaTi O3

Esquema de la ruptura de la simetra en el TGS.

14. POLARIZACIN ESPONTANEA


Titanito de Bario

TGS

15. BIBLIOGRAFIA

Zemansky MW y Dittman RH Calor y Termodinmica. Ed. McGraw-Hill


1985
Callen HB, Termodinmica, Ed. AC
http://termodinamica.us.es/termica/transparencias/Leccion9.pdf
http://www.loreto.unican.es/Termodin/TermoIIDielectric.pdf