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la mutarotacion de la glucosa, se produce por el ataque del OH del carbono 5 sobre

el aldehido (carbono 1) de la glucosa, ataca por arriba o por abajo del aldehido ( los
mas puristas dirian q ataca la cara RE o la cara Si del aldehido, solo lo menciono),
para formar la alfa o beta glucopiranosa, como se ve en la figura

El anomero mas estable es el BETA, ya q en la conformacion silla de la


glucopiranosa todos los sustituyentes se encuentran en forma ecuatorial

MONOSACRIDOS SIMPLES: MUTARROTACIN Y ANOMERIZACIN

La representacin de la glucosa en proyecciones lineales como la de Fischer no explica todas las caractersticas
qumicas de la glucosa. En primer lugar, la glucosa no da todas las reacciones propias de los aldehdos, y
en segundo lugar, las disoluciones de D-glucosa presentan el fenmeno llamado mutarrotacin.Cuando se
disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder rotatorio vara gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un
valor estable (+52,5). Este fenmeno se llama mutarrotacin. Adems, se observa que, dependiendo del
proceso seguido para la cristalizacin de la D-glucosa, el poder rotatorio inicial difiere considerablemente. As, la Dglucosa recristalizada de piridina tiene un poder rotatorio inicial de +112,2 mientras que la recristalizada de
alcohol tiene un poder rotatorio inicial de +18,7. Ambas disoluciones, al cabo de 24 horas tienen el mismo valor:
52,5.

Estos datos experimentales pueden explicarse si suponemos que la glucosa en disolucin forma un enlace
hemiacetlico interno entre el grupo carbonilo y uno de los hidroxilos, originando una molcula cclica (Figura de la
izquierda). El enlace hemiacetlico crea un nuevo centro de asimetra en el carbono 1, con lo que cada molcula en
forma abierta puede originar dos tipos de formas cerradas (tal y como podemos observar en la Figura animada),
que sern epimricas en el carbono hemiacetlico. Estos epmeros reciben el nombre de anmeros. Se distinguen
los anmeros a y b, en funcin de que la configuracin del carbono anomrico coincida o no con la del carbono que
determina la pertenencia a la serie D o L. El carbono anomrico tambin se llama carbono reductor, aunque sus
propiedades reductoras son menores que las de los aldehdos, ya que el grupo carbonilo est enmascarado por el
enlace hemiacetlico. La D-glucosa recristalizada de piridina est en un 100% en configuracin anomrica a, y la
recristalizada de alcohol est totalmente en configuracin b. En disolucin, se establece un equilibrio entre ambas
formas, con el intermedio de la forma abierta. Al final, aproximadamente 2/3 de las molculas estn en forma b, y

el poder rotatorio alcanzado es +52,5.


En la glucosa, el hemiacetal forma un anillo de 6 tomos
(5C+O). Esta estructura recibe el nombre de
glucopiranosa por su semejanza al heterociclo pirano.
Cabe la posibilidad de que se forman anillos de 5
tomos (4C+O), como puede observarse en
aldopentosas y cetohexosas. En este caso, se aade al
nombre del azcar el sufijo -furanosa, por semejanza
con el heterociclo del furano. Ejemplos son la Dribofuranosa y la D-fructofuranosa. Piranosas y
furanosas se representan mediante proyecciones de
Fischer o ms frecuentemente, mediante la perspectiva de Haworth:

cerrada de la glucosa

Formas abierta y cerrada de la fructosa

La relacin entre ambas conformaciones es tal que lo que se representa a la derecha de la cadena de carbonos en
proyeccin de Fischer, en la de Haworth aparece por debajo del anillo, y lo que en Fischer aparece a la izquierda, en
la de Haworth aparece hacia arriba. Una excepcin a esta regla es el sustituyente en el ltimo carbono asimtrico.
En este caso, el grupo -CH2OH queda por encima del anillo en proyeccin de Haworth. En el carbono anomrico, el
OH en la forma a se representa hacia abajo, y el OH en forma b hacia arriba.

. Introduccin
Los carbohidratos, hidratos de carbono y tambin simplemente azcares.
En su composicin entran los elementos carbono, hidrgeno y oxgeno, con
frecuencia en la proporcin Cn(H20)n, por ejemplo, glucosa C6(H2O)6 de aqu los
nombres carbohidratos o hidratos de carbono.

Estos compuestos, abarcan sustancias muy conocidas y al mismo tiempo, bastante


dismiles, azcar comn, papel, madera, algodn, son carbohidratos o estn
presentes en ello en una alta proporcin.

A partir del dixido de carbono y agua, las plantas sintetizan los carbohidratos, en
un proceso denominado fotosntesis.

El pigmento verde de las plantas, la clorofila, pone a disposicin del vegetal, la


energa que absorbe de la luz solar. En este proceso tienen lugar numerosas
reacciones catalizadas por enzimas, no todas se comprenden, queda el CO2
reducido como carbohidrato y a su vez se libera oxgeno.
La energa solar qued transformada en energa qumica a disposicin de las
plantas y de animales, los cuales metabolizan los carbohidratos realizando la
operacin inversa y utilizando la energa para diversos fines.

Ingerimos cereales, pero los cereales, digamos arroz, maz, contienen almidones,
estos son macromolculas polimricas de glucosa, que nuestro organismo procesa y
transforma con sus enzimas para nuestro beneficio:

La glucosa, no solamente la utiliza el organismo como fuente de energa, puede


transformarla en otras macromolculas, el glucgeno, que se acumula en el hgado
y msculos y sirve de reserva de energa, la transforma en colesterol y hormonas
esferoidales imprescindibles para numerosas funciones. Si se ingieren excesos de
carbohidratos estos se transforman en grasas. De modo que, estos compuestos
resultan importantes para nosotros, no solo por el algodn, papel y madera, los
carbohidratos constituyen uno de los tres grandes grupos de alimentos.
2. Clasificacin

Los carbohidratos se clasifican en monosacridos, oligosacridos y


polisacridos. Un monosacrido, es una unidad, ya no se subdivide ms por
hidrlisis cida o enzimtica, por ejemplo glucosa, fructosa o galactosa.
Los oligosacridos estn constituidos por dos a diez unidades de monosacridos.
La palabra viene del griego, oligo = pocos. Digamos el azcar que utilizamos es un
disacrido y por tanto un oligosacrido.

Los polisacridos son macromolculas, por hidrlisis producen muchos


monosacridos, entre 100 y 90 000 unidades.

Como primera aproximacin, desde el punto de vista qumico, los carbohidratos son
polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas o compuestos que los producen por
hidrlisis cida o enzimtica. Esto es solo parcialmente cierto, pues en solucin
acuosa, las estructuras de polihidroxialdehdos o de polihidroxicetonas, permanecen
en pequea proporcin en equilibrio con sus formas cclicas, que son las ms
abundantes. Estos aspectos interesantes los veremos ms adelante.
3. Monosacridos
Como ya sealamos, en una primera aproximacin, son polihidroxialdehdos o
polihidroxicetonas. La estructura contiene pues, varios grupos hidroxilos y un grupo
carbonilo. El sufijo que se utiliza al referirnos a ellos es "osa". Una hexosa es por
tanto, un monosacrido de seis tomos de carbono. Si el carbonilo se presenta
como aldehdo ser una aldohexosa y si se presenta de forma similar a una
cetona, diremos es una cetohexosa.
La mayora de los monosacridos naturales son pentosas o hexosas.

Pentosa Hexosa Hexosa


Aldopentosa Aldohexosa Cetohexosa
Para representar estructuras de carbohidratos, se utiliza una representacin
abreviada, las frmulas de proyeccin de Fischer. Las frmulas de proyeccin de
Fischer, resultan cmodas para representar estructuras y por tanto, se continan
utilizando, igual que el convenio de clasificar los carbohidratos como pertenecientes
a las familias D o L, en lugar de utilizar el convenio mucho ms actual de clasificar R
o S (Cahn-Igold-Prelog). Digamos D(+) gliceraldehido, D porque el OH est a la
derecha y el signo (+) se refiere solo a la rotacin de luz polarizada, es una
molcula dextrgira. As un carbohidrato que presenta el OH del estereocentro ms
alejado del carbonilo a la derecha, se clasifica como D. si estuviera a la izquierda, se
clasifica como perteneciente a la familia L o serie L.
Algunas aldopentosas naturales:

D-Ribosa 2- Dexoxi- D-Xilosa D-Arabinosa


D-ribosa
La ribosa y la dexoxiribosa forman parte de los cidos nucleicos. La ribosa tambin
se aisla de la hidrlisis de la riboflavina (vitamina B2). El prefijo "dexoxi" se refiere a
que este monosacrido contiene menos tomos de oxgeno que lo comn, incumple
con la frmula Cn(H20)n.
La xilosa y la arabinosa, pueden aislarse de los productos de hidrlisis de las resinas
vegetales, recibiendo la xilosa tambin la denominacin de "azcar de madera". La
D(-) Arabinosa se encuentra tambin en bacterias y esponjas. Las hexosas naturales
ms comunes son:

D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa D(-)- Fructosa


La glucosa tambin recibe el nombre de dextrosa por ser dextrorrotatoria (D(+)Glucosa), tambin azcar de sangre, pues est presente en la sangre humana en
concentracin de 65-110 mg/100 ml. Es posiblemente el producto natural ms
abundante pues se encuentra como polisacrido en el almidn, la celulosa y el
glucgeno. Tambin aparece combinada como disacrido en el azcar comn, la
sacarosa (fructosa y glucosa) y en la leche de todos los mamferos, lactosa, azcar
de leche (galactosa y glucosa).
La glucosa, galactosa y ramnosa forman con frecuencia parte de glicsidos
naturales. Los glicsodos son compuestos con una estrucura formada por uno o ms
carbohidratos que se enlazan a una molcula que no es un carbohidrato. El conjunto
se llama glicsido y la porcin que no es un carbohidrato se denomina aglicn.
La fructosa es un ejemplo de cetohexosa, es entre los azcares el compuesto ms
dulce, tiene bastante ms poder edulcorante que la sacarosa, donde se encuentra
enlazada con la glucosa. Esta cetohexosa se encuentra libre en la miel y en muchas
frutas.
La D(+)-Manosa, se encuentra formando muchos polisacridos naturales.
3.1 Ciclacin de los monosacridos

Analicemos lo dicho anteriormente respecto a que los carbohidratos, en forma de


polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas, en solucin acuosa, permanecen en
pequeas proporciones con sus formas cclicas, que son las ms abundantes.
Por ataque nucleoflica de los electrones del oxgeno hidroxlico, sobre el carbono
carbonlico, las aldosas o cetosas, de cuatro, cinco y seis tomos de carbono formas
estrucrtura cclicas hemiacetlicas.

Aldotetrosa forma hemiacetlica


Forma aldehdica
de cadena abierta
La estructura cclica posee un carbono hemiacetlico, a l estn unidos, un
hidrgeno, un hidroxilo, un grupo R-O- y un grupo R.
Debemos decir que en solucin acuosa el equilibrio es muy favorable a la
forma cclica.
Las aldopentosas se convierten en formas hemiacetlicas cclicas, por reaccin
entre su grupo carbonilo y los hidroxilos situados en los C4 y en C5. De esto resultan
anillos de 5 y seis miembros. Lo mismo ocurre con las aldohexosas, aunque estas
forman peferentemente ciclos o anilos de seis miembros.
Muy importante es tener en cuenta que el grupo carbonilo es plano, puede recibir el
ataque nucleoflico del hidroxilo por cualquiera de sus dos caras, el carbono
carbonlico se convirti en un estereocentro tetradrico, la ciclacin ha generado
dos nuevos diasteroismeros que se denominan anmeros, son los anmeros y
y el nuevo estereocentro se llama el carbono anomrico.
En solucin acuosa, la forma abierta de la D-ribosa, permanece en equilibrio con
cuatro formas cclicas:
Reaccin del OH del C4 con el C=O Dos anillos de cinco miembros.
Reaccin del OH del C5 con el C=O Dos anillos de seis miembros.
Un monosacrido formando anillos de cinco miembros, se dice que es una furanosa,
si es de seis miembros se dice que es una piranosa. Las denominaciones provienen
de los heterociclos furano y pirano.

Furano Pirano

Representacin de lo que ocurre en solucin acuosa de la D-ribosa, utilizando las


frmulas de Fischer-Tollens, en los que se alargan los enlaces del tomo de oxgeno.

Anmero Anmero Trazas Anmero Anmero


18% 6% 20% 56%
Anillos de cinco miembros Anillos de seis miembros
(furansicos) (piransicos)
En estas estructuras, el anmero , se representa con el hidroxilo del carbono 1,
carbono anomroco, a la derecha y en el anmero a la izquierda.
En la glucosa, las ciclaciones importantes son las que forman anillos de seis
miembros, formas piransicas, dos anmeros el y el que se forman por ataque
nucleoflico del OH del C5 sobre el carbonilo.
Aunque las frmulas de Fischer son tiles para representar estructuras abiertas y
hemos visto ya las denominadas frmulas de Fischer-Tollens, son ms prximas a la
realidad y mejores para discutir estructuras cclicas, las frmulas perspectivas
de Haworth.
Cmo son estas frmulas de Haworth y cmo se representa?
Resulta muy sencillo representarlas. Vamos explicar cmo se representa una
estructura piransica, las que existen en solucin acuosa de la D-glucosa.
Primero: Se representa un anillo de seis miembros con el oxgeno a la derecha y
arriba.
Luego: Si es un monosacrido que pertenece a la familia D, el grupo terminal, en la
glucosa y otras aldohexosas o cetohexosas CH2OH, se representa arriba del anillo
y si fuera de la familia L, se representa abajo:

Ahora: Todos los hidroxilos que en una estructura de Fischer estn a la derecha, en
la frmula perspectiva de Haworth se representan abajo y todos los hidroxilos que
en la representacin de Fischer estn a la izquierda, en la de Haworth se
representarn arriba del ciclo o anillo, los tomos de hidrgeno no se representan.

D-glucosa Anmero Anmero


D-glucopiranosa D-glucopiranosa
Por reaccin entre el hidroxilo del C5 y el carbonilo, se cicl la molcula, se
producen dos estructuras cclicas hemiacetlicas, dos diasteroismeros, los
anmeros y .
Las frmulas perspectivas de Haworth se acercan ms a la realidad, son superiores
sin dudas a las de Fischer-Tollens.
Las furanosas con sus anillos de 5 miembros son casi planas, para las piranosas,
an ms acorde con la realidad, son las denominadas frmulas o estructuras
conformacionales, las piranosas presentan estructuras de silla.

Haworth Conformacional Haworth Conformacional D-glucopiranosa Dglucopiranosa


En la estructura conformacional, los sustituyentes que quedan arriba en la frmula
de Haworth, se sitan arriba en esta tambin y los que quedan abajo en la frmula
de Haworth, pues se colocan abajo en la conformacional.
3.2. Propiedades qumicas de los monosacridos
Muchas reacciones de los monosacridos, son debidas a la pequea cantidad de
forma abierta, acclica, en equilibrio con las estructuras cclicas. Algunas reacciones
que requieren una concentracin inicial mayor fallan, el fallo se debe a que la forma
aldehdica no tiene concentracin suficiente para que se produzca la reaccin, no
obstante los monosacridos presentan una variedad de reacciones que se producen
bien, las reacciones son la tpicas de las funciones presentes, carbonilo e hidrixilo y
por supuestos a interacciones entre ambos grupos.
3.2.1. Reacciones del grupo carbonilo

Oxidacin.

Las aldosas reciben el nombre genrico de "azcares reductores", reducen


oxidantes suaves como los reactivos de Tollens (espejo de plata), Fehling y Benedit
(Pptado. Rojizo de Cu2O). Todo esto se debe a la presencia de la estructura abierta
en el equilibrio de la ciclacin.
Un monosacrido con el C1 oxidado a carboxilo, recibe el nombre de cido
Aldnico.

D-glucosa lnea ondulada forma abierta anin de un cido


(, o mezcla) aldnico o glicnico

Complejo trtaro-cprico cido


R. de Fehling aldnico o glicnico
Los tres reactivos, Tollens, Fehling y Bnedic, son bsicos, por lo que las cetosas,
tambin los reducen, pues en medio alcalino, estn en equilibrio con dos aldosas
epmericas a travs de un Enodiol intermediario.

Esto se puede representar:

D- fructosa Aniones de cidos aldnicos


Para preparar cidos aldnicos, no es conveniente el medio bsico, de los reactivos
mencionados, pues el medio bsico induce otros cambios en los monosacridos. Se
utiliza mejor agua de bromo (pH ~ 6).
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Aldosa c. aldnico
Con un oxidante energtico, HNO3, se oxida tambin el hidroxilo terminal, se
obtienen los cidos Aldricos o Scridos.
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Aldosa c. aldrico
En los organismos vivos, ocurre la oxidacin del grupo terminal sin afectarse el C1.
stos compuestos reciben el nombre de cidos Urnicos.
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Aldosa c. Urnico
3.2.2. Reacciones de los grupos hidroxilos

Acilacin.

Los grupos hidroxilos de los monosacridos, se pueden esterificar. Por ejemplo


tratando la glucosa u otra hexosa con anhdrido actico, se pueden obtener los
derivados pentacetilados estereoisomricos, el o el . El curso estereoqumico de
la reaccin, depende de los catalizadores y otras condiciones.
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, -glucopiranosa , -pentacetilglucopiranosa
3.3. Estereoqumica de los monosacridos
En ocasiones has encontrado trminos tales como, dextrgira o levgira, la
designacin estn referida a las propiedades que presentan los carbohidratos en
disolucin de originar un giro en el plano de vibracin de la luz polarizada, bien
hacia la derecha o hacia la izquierda.

En el primer caso se denominan dextrorrotatorias y en el segundo


levorrortatorias. Estos compuestos que presentan esta propiedad se plantea que
son ptimamente activos y el fenmeno se conoce como actividad ptica,
(ismeros pticos, estereoismeros).

La luz polarizada.

La luz polarizada es un fenmeno electromagntico. Un rayo de luz consiste en dos


campos oscilantes mutuamente perpendiculares: un campo elctrico y un campo
magntico.
Si se pudiera observar un rayo de luz ordinaria en un extremo, pudiramos ver que
los planos en los cuales la oscilacin elctrica se produce, estn en todas
direcciones y perpendiculares a la direccin de la propagacin. Cuando la luz
ordinaria pasa a trabes de un polarizador, el polarizador interacta con el campo
elctrico de forma tal que en el campo elctrico de la luz que emerge del
polarizador (y el campo magntico asociado a l) est oscilando en un plano. Tal luz
es llamada luz polarizada en un plano.
Luz ordinaria Luz polarizada en un plano
El polarmetro es el equipo que se utiliza para determinar actividad ptica.
Fuente de luz Polarizador Tubo con la muestra Analizador
Si el analizador rota en el sentido de las agujas del reloj se dice que es (+) y si lo
hace en sentido contrario es negativa (-).

(+) (-)
dextrorrotatoria levororrotatoria
El nmero de estereoismeros de una de las estructuras de los monosacridos, se
puede calcular utilizando la frmula del qumico alemn Emil Fischer:
N=2n
N= nmero de estereoismeros
n= nmeros de carbonos estereognicos (estereocentros)
Por lo tanto para las aldohexosas tendremos N=24=16 estereoismeros.

tomo de carbono con cuatro tomos o grupos de tomos diferentes. Se seala con
un asterisco (*).

Enantimeros.

Existen estereoismeros cuya relacin entre s, es el de objeto-imagen. Estos


estereoismeros se conocen como Enantimeros, el fenmeno recibe el nombre de
enantiomera.

Diasteroismeros.

Parejas de estereoismeros que no son imgenes especulares.


Es importante darse cuenta de que los conceptos de Enantimeros y
Diasteroismeros carecen de sentido considerados aisladamente.
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D (+)- Glucosa D (+)-Manosa
(I) (II) (III)
I y II Enantimeros.
II y III Diasteroismeros.
4. Oligosacridos
Generalidades sobre los disacridos.

Como su nombre lo indica un disacrido, es un carbohidrato formado por dos


unidades de monosacridos. Estas unidades estn unidas mediante un enlace
glicosdico.
Qu es un enlace glicosdico?
Es un ter formado en el hidroxilo hemiacetlico y se clasifica bajo la denominacin
de Glicsido.
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Un carbono hemiacetlico, es aquel al que estn unidos, un hidrgeno, un hidroxilo,
un grupo R-O- y un grupo R.
Un glicsido sera:

Donde R" puede ser un carbohidrato u otro tipo de molcula que no es un


carbohidrato (la porcin que no es azcar se le llama aglicn).
En los disacridos existe unin glicosdica, entre dos monosacridos. En ellos es
importante saber: cmo se verifica esta unin, a dnde, en qu posicin est
situado el enlace.
Una unin muy comn es la 1-4, quiere decir, estn comprometidos en el enlace, el
C1, carbono anomrico de una unidad y el C4 de la otra unidad.

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Enlace 1-4
En este tipo de unin queda libre el hidroxilo del carbono anomrico de la segunda
unidad y por lo tanto, el disacrido en solucin acuosa estar en equilibrio con la
forma aldehdica. Tambin ocurre lo mismo, en el otro tipo muy comn de unin, la
1-6.

Disacrido con enlace 1-4


Un disacrido con enlace 1-4 1-6, est capacitado para establecer equilibrio con
la forma aldehdica y por tanto, presentar las reacciones tpicas de los aldehdos
que ya estudiamos; reducir los reactivos de Tollens, Fehling y Benedict. Por el
contrario, si el enlace compromete los dos carbonos anomricos, no hay
posibilidades de que se establezca el equilibrio con la forma aldehdica y por tanto

este disacrido no presentar ninguna de las propiedades y reacciones que hemos


mencionado.
El enlace entre los monosacridos se define como en dependencia de la
estereoqumica del enlace de la primera unidad.
Como sabemos, todos los monosacridos son reductores, la mayora de los
disacridos tambin.
Cuatro disacridos naturales ms importantes son la sacarosa, la celobiosa, la
lactosa y la maltosa.

Celobiosa.

La celobiosa se obtiene por hidrlisis parcial de la celulosa, es un disacrido


formado por dos unidades de glucosas unidas por enlaces -1,4.
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Sacarosa.

El azcar de mesa, sacarosa, es un disacrido formado por fructosa y glucosa, es el


disacrido ms abundante en el reino vegetal.
La sacarosa no es reductora, pues el enlace entre los dos monosacridos est
formado por los hidroxilos de los carbonos anomricos.
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Sacarosa: -glucopiranosil-- D- fructofuransido

Lactosa.

Es un disacrido formado por una unidad de galactosa y otra de glucosa, unidas por
enlaces -1,4.
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Lactosa
4-O-(-galactopiranosil)-D-glucopiranosa
La lactosa, est presente en la leche de los mamferos, la leche de vaca contiene de
4-6 % y la humana de 5-8 %.
La lactosa puede tambin existir en dos formas puede ser , o puede ser . A la
temperatura del cuerpo la leche materna consiste aproximadamente en una mezcla
de 2 partes de -lactosa y tres de -lactosa.

Maltosa.

La maltosa, es un alimento para nios. Es un disacrido formado por dos unidades


de glucosa con enlace -1,4.
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Maltosa
4-O-(-glucopiranosil)-D-glucopiranosa
De este disacrido se conocen las dos formas en dependencia de la estereoqumica
del hidroxilo hemiacetlico que puede ser , o puede ser que es la forma habitual
de la maltosa.
5. Polisacridos.
Son polmeros naturales, macromolculas, formadas por monosacridos, cientos de
unidades enlazadas y a veces estn constituidas por miles de unidades. Dos
ejemplos tpicos de polisacridos son el almidn y la celulosa.

Almidn.

Reserva energtica de las plantas y para nosotros un alimento. Se encuentra en


forma en forma de pequeos granos en muchas partes, u rganos constituyentes de
las plantas, especialmente en semillas y tejidos vegetales embrionarios, en
tubrculos de papa, semillas de arroz, maz o trigo. Ellos sirven de nutrientes para el
proceso germinativo y en general para el desarrollo de las plantas.
Como primera aproximacin, se puede decir que el almidn est constituido por
unidades de D(+)-glucosa enlazadas -1,4. Nuestras enzimas hidrolizan los
almidones hasta sus unidades constituyentes de glucosa, la cual, como ya hemos
expresado, sirve a nuestro organismo de nutriente y es utilizada para diferentes
transformaciones metablicas.
Al tratar el almidn con agua caliente, este se separa en dos fracciones: una
dispersable, que se conoce como amilasa y otra no dispersable, que es la
mayoritaria, que se conoce como amilopectina.
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Los dos constituyentes del almidn difieren en diversos aspectos y por tanto los
consideramos por separado.

Amilosa

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Amilopectina.

Est tambin constituido por unidades de D(+)-glucosa, con enlaces -1,4, pero las
cadenas son de 1000 unidades o ms y presentan ramificaciones cada 25 unidades
-1,6.

La hidrlisis de la amilopectina van produciendo mezclas de Oligosacridos, de


masa moleculares gradualmente menores, que se conocen como "Dextrinas" que se
utilizan en el acabado de tejidos y en la fabricacin de pegamentos, etc.
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Amilopectina
Por hidrlisis parcial, se puede detectar la presencia de isomaltosa, disacrido que
tiene enlaces -1,6,
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Celulosa.

La celulosa es el polisacrido ms abundante en la naturaleza, es el tejido de sostn


de las plantas, formando aproximadamente la mitad de las paredes o membranas
de las clulas vegetales. Pero la celulosa, no est sola, est asociada con las
hemicelulas y la lignina. La celulosa est formada por unidades de D(+)-glucosa, los
enlaces en el polisacridos son 1,4: este tipo de enlace los carnvoros no pueden
romperlo y por tanto no pueden utilizar la glucosa como nutriente.
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Celulosa
La celulosa forma microfibrillas de 14 000 unidades o ms, que se torcionan y se
unen a otras por puente de hidrgeno. La masa molecular vara entre 250 000 y 1 x
106 o ms.
Si se trata celulosa con NaOH con concentracin de 17,5 %, una parte (cadenas
menores) resulta soluble, la celulosa. Lo que no resulta disuelto (cadenas
mayores) la llaman celulosa.
Para obtener pulpa de celulosa, con un 90 % de pureza a partir de madera, existen
diversos procedimientos: en uno calientan virutas de madera con solucin de
hidrxido de sodio, o bien con solucin de hidrgenosulfito de sodio y cido
sulfuroso; usan digestores, reactores a presin a 4 atm. En este procedimiento de
"celulosa de sulfito", las hemicelulosas resultan disueltas y tambin las ligninas (en
forma de sulfonatos). Este "licor de sulfito" lo utilizan para la produccin colateral
de etanol. La pulpa de celulosa, lavada, la tratan con "polvos de blanqueo" (mezclas
de clorato de calcios, cloruro e hidrxido de calcio).
Para la produccin del papel de filtro y papel de alta calidad, se aplican posteriores
purificaciones y en el caso del papel, se utilizan aditivos como el sulfato de bario o
sulfato de calcio y colofonia para cerrar los poros.
Derivados de la celulosa.
Durante dcadas el hombre, en su esfuerzo por vivir mejor ha desarrollado
derivados de la celulosa, por ejemplo el nitrato de celulosa, con contenido de
nitrgeno mayor a 11 %, est constituidos por mezclas de di y trinitrato, se utiliza
como explosivo de impulsin. Esto se prepara a partir del algodn y con mezcla
nitrante (HNO3/H2SO4), por lo que se conoce como "algodn plvora" y tambin
plvora sin humo.

El acetato de celulosa: los tres hidroxilos de la glucosa de la celulosa, pueden ser


acetilados. Para ello se trata la celulosa con una mezcla de cido actico y anhdrido
actico, adicionando cantidad cataltica de H2SO4 (conc.). Este triacetato, se
hridroliza obtenindose diacetato, cadenas de 200 a 300 unidades, con esto se
obtienen pelculas de fotografas. Tambin a partir del diacetato, se obtienen hilos,
fibra textil, lminas para retroproyector, pelculas, etc.
Los steres metlicos y etlicos, de la celulosa que son plsticos de importancia
comercial.

Polarmetro. Instrumento mediante el cual se puede determinar el valor de la


desviacin de la luz polarizada por un estereoismero pticamente activo
(enantimero). A partir de un rayo de luz, a travs de un filtro polarizador se obtiene
un rayo de luz polarizada plana, que al pasar por una porta muestras que contiene
un enantimero en disolucin, se desva. Segn la orientacin relativa entre los ejes
de los dos filtros polarizantes, la luz polarizada pasar por el segundo filtro o no.
Historia
En 1828, el fabricante de instrumentos escocs William Nicol (1768-1851) ide los
prismas que acabaron siendo conocidos con su nombre, que se convirtieron, ms
adelante, en una pieza clave de los polarmetros. Se trataba de dos porciones de
espato de Islandia, una variedad incolora de la calcita, unidas por una de sus caras.
Un prisma ncol permite polarizar la luz en un determinado plano, de modo que, al
pasar por un nuevo prisma de ncol, slo se observa la intensidad luminosa inicial si
ste ltimo se encuentra en la misma posicin que el primero.
Si entre los dos prismas se coloca una sustancia pticamente activa, el plano de la
luz polarizada girar al pasar a travs de esta sustancia y, por lo tanto, el segundo
prisma deber ser colocado en una posicin ligeramente diferente al primero para
observar luz. La diferencia entre la posicin del primero y la del segundo indica el
poder rotatorio de la muestra analizada y a partir de este valor se pueden calcular
diversas caractersticas de la sustancia.
Funcionamiento La luz introducida es polarizada en un plano determinado
mediante el polarizador (A) y luego se hace pasar a travs de la disolucin de la
sustancia que se pretende analizar. A continuacin, esta luz pasa por un nuevo
polarizador (C) que deber estar colocado en la posicin adecuada para permitir el
paso de la luz hasta el objetivo (F), para lo cual se dispone de un sistema que
permite girarlo alrededor de un eje. Gracias a la lente (D), se puede leer en el
crculo (EE) el ngulo que es necesario girar el segundo polarizador para obtener un
mximo de intesidad luminosa. Si se mide este ngulo cuando el recipiente est
vaco y cuando el recipiente est lleno con una sustancia opticamente activa, la
diferencia entre ambos valores permite calcular el poder rotatorio de la disolucin.
Polarizacin de la luz
La luz polarizada se puede definir como un conjunto de ondas luminosas que vibran
todas ellas en un solo plano, mientras que en la luz no polarizada el plano de
vibracin vara rpidamente, a razn de cien millones de veces por segundo. En
comparacin con algunos animales, el ojo humano no es capaz de distinguir entre la
luz polarizada y la no polarizada. Esta es utilizada para distinguir la estereoqumica
de los compuestos orgnicos, mediante el instrumento denominado polarmetro. En
el polarmetro cuando un haz de luz polarizada en un plano pasa por una solucin
de ciertas molculas orgnicas el plano de polarizacin gira, (no todas las

sustancias orgnicas presentan dicha propiedad, pero las que si lo presentan se les
denomina, molculas ptimamente activas), en si, se determina el valor de la
desviacin de la luz polarizada por un estreo ismero ptimamente activo
(enantimero). El rayo de luz, pasa travs de un filtro polarizador, con eso
obtenemos un rayo de luz polarizada plana, que al pasar por un tubo de muestra
que contiene un enantimero en disolucin, esta se desva y (se origina la rotacin
del plano de polarizacin), posteriormente la luz pasa por un segundo polarizador
llamado analizador segn la orientacin relativa entre los ejes de los dos filtros
polarizantes, la luz polarizada pasar ya sea por el segundo filtro o no, si logra
pasar, se hace girar el analizador hasta que lo atraviesa la luz, as se podr
determinar el nuevo plano de polarizacin y se podr decir hasta qu grado de ha
producido la rotacin, esta rotacin se expresa con una alfa griega y se expresan los
grados].

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