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INTRODUCCIÓN
Introducción
1.1. ANTECEDENTES
El caucho natural se explota desde hace varios siglos; mientras que con el
sintético se empezó a experimentar en 1906 y no fue hasta la Segunda Guerra
Mundial cuando se consiguió mejorar sus cualidades para que fuera realmente
competitivo con el natural.
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Capítulo 1.
Europa, América del Norte y Japón. Para 1960 el uso de caucho sintético había
sobrepasado al del natural.
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Introducción
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Capítulo 1.
11%
PS-Poliestireno
12% ABS-Acrilonitrilo-
Butadieno-Estireno
SAN-Estireno-
50%
Acrilonitrilo
SBR-Caucho
Estireno-Butadieno
15%
SBL-Látex Estireno-
Butadieno
1% UPR-Resinas de
11% Poliéster Insaturadas
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Introducción
una alianza paritaria en el negocio del caucho sintético en disolución. Según ésto, la
nueva estructura societaria se ha denominado DYNASOL Elastómeros.
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Capítulo 1.
Propileno
Óxido de
propileno
Aire
Etilbenceno Óxido de
Etilbenceno hidroperóxido propileno
OXIDACIÓN EPOXIDACIÓN PURIFICACIÓN
Etilbenceno
recuperado
Estireno monómero
Metilbencil
alcohol
RECUPERACIÓN
DE DESHIDRATACIÓN HIDROGENACIÓN
ETILBENCENO
Acetofenona
Metilbencil alcohol
H2
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Introducción
Los motivos por los que el que el TBC inhibe la polimerización del estireno
son dos: primero, el TBC reacciona con el oxígeno disuelto para formar quinona
que actúa como inhibidor al reaccionar con los radicales libres evitando su
propagación (Ham, 1967) y segundo, la eliminación del oxígeno disuelto evita la
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Capítulo 1.
TBC (mg/kg)
Días 27 ºC 40 ºC 49 ºC
0 15 15 15
4 14 13 12
8 13 11,5 9,5
12 12 10 7,5
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Introducción
Pocos han sido los autores que han estudiado la influencia de la presencia
de estos inhibidores que se añaden en las etapas de transporte y almacenamiento
en la reacción de polimerización y han llegado a la conclusión de que pequeñas
cantidades de inhibidores en la corriente de alimentación pueden causar problemas
de operación en la etapa de reacción tales como un comportamiento oscilatorio
(Bingpei y Penlidis, 1991; Gyöngyhalmi et al., 1995; Mardare y Matyjaszewski,
1994; Pinto y Ray, 1996).
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Capítulo 1.
MATERIAS PURIFICACIÓN DE
PRIMAS MATERIAS PRIMAS
POLIMERIZACIÓN Y
MEZCLADO
RECUPERACIÓN DEL
DISOLVENTE
SECADO Y
ACABADO FINAL
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Introducción
Se cree que el término adsorción fue introducido por primera vez por Kayser
en 1881 para describir sus observaciones sobre la condensación de gases sobre
una superficie, fenómeno descubierto por Scheele en 1773 y Fontana en 1777
independientemente (Dabrowski, 2001; Tien, 1994).
C t1 t2 t3
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Capítulo 1.
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Introducción
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Capítulo 1.
q = A (T) . C (1.1)
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Introducción
Irreversible
Favorable
Desfavorable
C (concentración en líq)
qmax .K a .C
q= (1.3)
1 + K a .C
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Capítulo 1.
a.C
q= (1.4)
1 + b.C
Donde a y b no tienen que ser qmax y Ka; pero ajustarán los datos experimentales.
k s .k w .C FS1
q= (1.6)
1 + k w .C FS 2
q C / Cs
= (1.7)
q m (1 − C / C s ) [1+ (α − 1) (C / C s )]
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Introducción
Esta teoría permite ajustar formas muy diversas de curvas que se reconocen como
Tipo I a Tipo V en función de su curvatura.
Existe otra clasificación para las curvas isotermas de Giles et al. (1960)
exclusivas para sistemas líquidos. La clasificación se divide en cuatro categorías
(denominadas tipo S, L, H y C) con subdivisiones para cada tipo como puede
apreciarse en la Figura 1.6.
Clase
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Capítulo 1.
1.2.2. ADSORBENTES
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Introducción
o la mitad del precio de los tamices moleculares respectivamente. Por otro lado, las
zeolitas proporcionan grandes capacidades para bajos niveles de humedad en un
amplio rango de temperatura. La información sobre la vida o pérdida de actividad es
algo confusa; pero parece que cualquiera de los tres adsorbentes pierden una
media de 1,5-2% de su capacidad inicial de uso al año (Basmadjian, 1984).
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Capítulo 1.
1.2.2.2. ZEOLITAS
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Introducción
La superficie de la sílice tiene gran afinidad por el agua por lo que el uso más
habitual del gel de sílice es para secar gases y líquidos (Ng et al., 2001). Además,
es más barata y fácil de regenerar que las zeolitas, aunque no es óptima para secar
gases a altas temperaturas. Es recomendable evitar su contacto con agua líquida
porque puede dañarla (Wankat, 1994).
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Capítulo 1.
disueltos en agua (Fox, 1985; Hand et al., 1999), aplicación en la que compiten con
el carbón activo; y aunque en algunos casos sean más caros, el coste global de la
operación puede ser menor en el caso de tratar corrientes residuales concentradas
(Wankat, 1994).
Otro nuevo tipo de materiales porosos, muy útiles para adsorción y catálisis,
son un tipo de arcillas denominadas PILC. Son semejantes a las arcillas clásicas
pero se les han intercalado cationes metálicos u óxidos entre sus capas, con lo que
se consigue un tipo de porosidad muy práctica para ser empleada en procesos de
adsorción (Dabrowski, 2001).
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Introducción
estos otros compuestos también puede retener el TBC utilizado como inhibidor en
estireno, isopreno o butadieno, si bien en este caso al tener dos grupos OH se
adsorbe de un modo más fuerte que el agua y no puede ser regenerado (UOP,
1999). El grado de adsorción reside en la polaridad del adsorbato; cuanto mayor es
su polaridad es adsorbido con más fuerza.
+
OH OH O– H–O–H O–
-H2O + +H2O
– O – Al – O – Al – – O – Al – O – Al – O – Al – O – Al –
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Secado de gases.
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Introducción
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Capítulo 1.
1.3.1. ADSORCIÓN
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Introducción
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1.3.2. DESTILACIÓN
Las ventajas de este proceso consisten en ser una operación que puede
funcionar en continuo, la operación se rige según las bases de la transferencia de
materia y el equilibrio líquido-vapor, puede presentar la oportunidad de separar
simultáneamente distintas fracciones de compuestos; por ejemplo, en el caso de
eliminar distintos contaminantes orgánicos de una mezcla. Una desventaja clave es
la dificultad de obtener productos muy secos, con un contenido muy bajo de
humedad, por este método de un modo aceptable al menos desde el punto de vista
económico.
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Introducción
COMPUESTO REFERENCIAS
Wisniak, 1998
1.3.3. PERVAPORACIÓN
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Capítulo 1.
producto que permea se separa como un vapor a baja presión por la otra cara,
como se muestra en la Figura 1.8. Este vapor de permeado se puede condensar y
recoger o desecharse si se desea.
Mezcla de
alimentación
Membrana de
pervaporación
Adsorción
ZONA DE
ALTA Difusión ZONA DE
PRESIÓN VACÍO
Evaporación
Alimentación Permeado
purificada
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Introducción
Los equipos son muy versátiles y hay disponible una amplia gama de
membranas para necesidades específicas.
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Capítulo 1.
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Introducción
de compuestos orgánicos
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Capítulo 1.
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Introducción
Refrigerante
Salida
de gas
Condensador
Disolvente
recuperado
Columna
de secado
Vapor
Disolvente Aire
húmedo
Disolvente
seco
Secadores Compresor
de aire
Disolvente
precalentado
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Capítulo 1.
Etanol Propano
Acetona Propano
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Introducción
Una planta piloto puede clasificarse según varios criterios (Palluzi, 1992):
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Capítulo 1.
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Introducción
partícula del adsorbente, etc. a escala de planta piloto (Walker y Weatherley, 2001).
Incluso también se ha estudiado desde la influencia de la distribución de los
tamaños de las partículas en el lecho (Rasmuson, 1985) hasta la colocación del
sólido dentro de la torre (Afandizadeh y Foumeny, 2001).
Los datos que se requieren para realizar cualquier diseño pueden tener
cinco orígenes diferentes:
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Capítulo 1.
Cada una de las clases anteriores representa una posible fuente de error
cuando se introduce en una ecuación. En experimentos a escala de planta piloto
correctamente diseñados estos errores pueden evitarse, por ejemplo, midiendo las
variables con los mismos elementos que se utilizarán en la planta industrial.
La teoría de la semejanza tiene que ver con las relaciones entre sistemas
físicos de diferentes tamaños. En Ingeniería Química es importante la semejanza
en cuatro aspectos: geométrico, mecánico, térmico y químico (Calleja et al., 1999):
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Introducción
∂u ∂u ∂u ∂u ∂p 1 ∂u ∂v ∂w ∂ 2u ∂ 2u ∂ 2u
ρ + ρ u +v + w = ρ.g cos α x − + µ + + + µ 2 + 2 + 2
∂t ∂x ∂y ∂z ∂x 3 ∂x ∂y ∂z ∂x ∂y ∂z
I II III IV V VI
(1.8)
donde:
p es la presión
t es el tiempo
g es la aceleración de la gravedad
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Capítulo 1.
IV Gradiente de presión
VI Resistencia a la cizalla.
ρ v ρ v 2 ∆p µ v
t + L = [ρ g] − L + L2 (1.9)
I II III IV V VI
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Introducción
∂C ∂C ∂C ∂ 2C ∂ 2C ∂ 2C ∂C
u +v +w + D 2 + 2 + 2 = − (1.10)
∂x ∂y ∂z ∂ x ∂ y ∂ z ∂t
I II III
donde:
En forma dimensional:
v C CD C
L + L2 = − t (1.11)
vL
φ = constante (1.12)
D
L2
φ = constante (1.13)
Dt
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Capítulo 1.
ρ v L v 2 ∆p v L
φ , , 2, = constante (1.14)
µ Lg ρv D
ρ v L v 2 ∆p µ
φ , , 2, = constante (1.15)
µ L g ρ v ρD
µ
Donde encontramos la relación que es conocida como número de
ρD
Schmidt.
Reynolds v ∝ 1/L
Froude v ∝ (L)1/2
Weber v ∝ (L)-1/2
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Introducción
habitual es aquel en el que el régimen dinámico del fluido está controlado por la
viscosidad lo que ocurre siempre que haya flujo de fluido bajo condiciones de
convección forzada. En estas circunstancias, la ecuación de movimiento
adimensional generalizada se reduce a:
∆p ρvL
=φ (1.16)
ρv2 µ
m ρvL µ
=φ , (1.17)
D L ∆C µ ρD
donde:
∆C es el incremento de concentración
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Capítulo 1.
Tanto los reactivos como el disolvente deben ser purificados, etapa que
consiste en la eliminación de cualquier compuesto polar presente en ellos, ya que
este tipo de sustancias interfieren en la reacción de polimerización. Los principales
compuestos polares son agua y TBC.
El butadieno que se emplea tiene una pureza del 99,7 %; las principales
impurezas que presenta son agua y TBC, inhibidor de su polimerización para la
etapa de transporte y almacenamiento. En primer lugar, se elimina el agua por
destilación en una columna de relleno. El agua se elimina por la cabeza de la
columna, mientras que el butadieno se obtiene por el fondo. El butadieno resultante
es evaporado en un tanque de flash separándolo del inhibidor y de los
hidrocarburos pesados presentes, que van al tanque de pesados donde se
almacenan para alimentar como combustible la caldera. El butadieno ya purificado
se almacena en el denominado “tanque de butadieno seco”. Como seguridad
adicional existen columnas de alúmina activada antes de la entrada del butadieno al
reactor para eliminar las trazas de cualquier veneno polar.
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Introducción
2. Polimerización y mezcla
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Capítulo 1.
Del reactor, la mezcla pasa a un tanque de flash donde parte del calor
generado durante la polimerización se aprovecha para evaporar una fracción del
disolvente seco y se pasa a un tanque de mezcla donde se termina de acondicionar
para asegurar las especificaciones deseadas. En este tanque de mezcla se
homogeneiza el caucho obtenido en varias cargas de reacción.
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Introducción
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Capítulo 1.
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Introducción
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Capítulo 1.
ORDEN VÁLVULAS
ACCIÓN CORRESPONDIENTE
OPERACIÓN ABIERTAS
Conectada a controlador-registrador de
Válvula automática de
4 flujo para controlar el caudal de estireno
control V8
que entrará en las torres.
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CER 070210
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Capítulo 1.
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Introducción
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