Queima dos Materiais

Cermicos
Prof. Eduardo Bellini Ferreira
PMCE Processamento de Materiais Cermicos
DMT-FEG/UNESP

Queima
Nesse estgio da fabricao, o corpo verde

aquecido para produzir a microestrutura

desejada.
As mudanas que ocorrem podem ser muito
complexas, dependendo da complexidade
dos materiais iniciais.

Queima
Em geral, o termo queima utilizado para

se referir ao estgio quente do processo de

fabricao de cermicas de composies
muito complexas, como o caso das
cermicas tradicionais baseadas em argilas.
Nos casos menos complexos, o termo
sinterizao mais utilizado. Esse ltimo
caso tem sido acompanhado teoricamente
com grande sucesso, permitindo acmulo de
grande conhecimento.

Queima
No caso mais simples, uma substncia pura, de uma

nica fase, aquecida aproximadamente 0,5-0,75

da temperatura de fuso para sinterizar.
Ex.: Al2O3 aquecido 1400-1650 C (Tf = 2073 C).
Mesmo sendo o caso mais simples, vrios
processos podem ocorrer simulataneamente e a
interao entre eles pode ser muito complexa.
No caso da sinterizao no estado slido, o p
no funde! Os processos de unio das partculas e
reduo de porosidade ocorrem por difuso de
tomos no estado slido.

Sinterizao no estado slido

Na ausncia de um lquido, dizemos que a

sinterizao ocorre no estado slido, por

diferentes mecanismos de transporte de
material.

Sinterizao no estado slido

http://sembach.com/firing.html

Sinterizao no estado slido

A fora motriz para sinterizao a reduo da

energia de superfcie no compacto de partculas.

A reduo de energia ocorre atravs de processos
que envolvem difuso atmica, que levam a dois
fenmenos diferentes:

Densificao: transporte de materiais para dentro dos

poros e consequente diminuio do seu tamanho,
podendo ocorrer at a total eliminao desses poros
Crescimento de gros ou poros (coarsening),
rearranjo de matria na superfcie dos poros,
causando arredondamento, sem densificao.

Sinterizao no estado slido

As mudanas que ocorrem durante o

processo de queima so relacionadas a

1) mudanas no tamanho, nmero e formato

dos gros;
2) mudanas no tamanho, nmero e formato
dos poros, diminuindo a porosidade.

Tambm podem ocorrer decomposio das

matrias-primas, reaes qumicas,

transformaes polimrficas, etc.

Mecanismos de sinterizao no estado

slido
1- Difuso pela superfcie;

Contorno
de gro
2
1

2- Difuso pela rede (a partir

da superfcie);
3- Transporte por vapor
(evaporao e
condensao);

4- Difuso pelos contornos

de gro;

5
6
Poro

5- Difuso pela rede (a partir

dos contornos);

6- Fluxo por deformao

plstica (linhas de
discordncia em metais).

Mecanismos que causam densificao

vs. mecanismos sem densificao
Apenas os mecanismos cujo material transportado

vem do contorno de gros causam retrao e

densificao (eliminao de poros).

Mecanismos que no causam

densificao (em azul)
1- Difuso pela superfcie;

Contorno
de gro
2
1

2- Difuso pela rede (a partir

da superfcie);
3- Transporte por vapor
(evaporao e
condensao);
4- Difuso pelos contornos
de gro;

Poro

5- Difuso pela rede (a partir

dos contornos);

6- Fluxo por deformao

plstica (linhas de
discordncia em metais).

Mecanismos que causam retrao e

densificao (em azul)
1- Difuso pela superfcie;

Contorno
de gro

2- Difuso pela rede (a partir

da superfcie);
3- Transporte por vapor
(evaporao e
condensao);

4
4- Difuso pelos contornos
de gro;

5
6
Poro

5- Difuso pela rede (a partir

dos contornos);

6- Fluxo por deformao

plstica (linhas de
discordncia em metais).

Coarsening (crescimento de gros)

O maior problema para a obteno da

mxima densidade (mnimo de poros) o

crescimento de gros, que reduz a fora
motriz para densificao.

Vdeo 1: crescimento de gros

Vdeo 2: crescimento de gros e poros, sem
densificao

Ocorre competio entre densificao e

crescimento de gros, durante a queima,

ambos com reduo de energia superficial.

Sinterizao no estado slido

(a) A superfcie de uma cermica de alumina da qual toda a porosidade foi

removida durante a queima do p; a microestrutura consiste de gros
cristalinos regulares e contornos de gros (interfaces) entre eles.
(b) A sinterizao de silcio resulta na formao de uma rede contnua de
material slido (branco) e porosidade (preto); essa mudana
microestrutural no acompanhada de retrao.

Sinterizao no estado slido

Desenvolvimento da microestrutura de
uma alumina dopada com MgO
sinterizada em ar a 1600C em funo
do tempo. (Barsoum)

Microestruturas cermicas

Microestruturas cermicas

Remoo incompleta da porosidade durante a

sinterizao no estado slido de CeO2 resulta em uma
microestrutura consistindo de gros, contornos de gros
e poros.

Microestruturas cermicas
Gros cresceram muito
rpido e se destacaram
dos poros.

Microestruturas cermicas

Microestruturas cermicas
Inibio do crescimento de
gros devido presena de
uma segunda fase nos
contornos.

Efeitos de poros na transparncia

Uso de Al2O3 translcido

Microestruturas cermicas

Y3Al5O12

Sinterizao por fase lquida

Nesse caso a sinterizao ocorre na

presena de uma fase lquida.

A composio do material e a temperatura de
queima so escolhidas de maneira a ocorrer
fuso total ou parcial, formando uma fase
lquida durante o processo.
A fase lquida pode ser relativamente inerte,
vitrificando ou recristalizando no resfriamento
e gerando uma fase intermediria, que serve
de cola para a adeso de partculas ou
gros de outras fases mais inertes.

Sinterizao por fase lquida

A fase lquida pode ainda ser reativa, gerando um

caminho de difuso para a sinterizao no estado
slido, ou formar toda a fase presente no sistema
nesse ltimo caso ocorre ento sinterizao por
fluxo viscoso, em vidros e vidrados.

Microestruturas cermicas

Microestrutura de uma porcelana de alumina (%Al2O3 alta) para

aplicao eltrica, polida e atacada, observada por microscopia
eletrnica de varredura. http://sembach.com/porcelain.html

Sinterizao por fase lquida

Microestrutura produzida por sinterizao por fase lquida sob presso de

Si3N4 com MgO como aditivo. Uma fase vtrea contnua, de ~0,8 nm de
espessura, separa os gros cristalinos.

Sinterizao por fase lquida

(a)

(b)

Micrografia de esferas de vidro (a) e as mesmas aps sinterizao (b) aps

tratamento trmico em ar, acima da temperatura de transio vtrea.

Microestruturas cermicas

Micrografia ptica de uma matriz de Al2O3/Al reforada com

fibras de SiC produzida pela oxidao direta do metal.

Microestruturas cermicas

Regio com grandes gros, produzindo uma heterogeneidade

microestrutural, resultado de uma impureza durante a
prensagem a quente da Al2O3.

Microestruturas cermicas

Vazio da forma de trinca produzido por um aglomerado de ZrO2

retraindo e destacando-se da matriz de Al2O3/ZrO2 ao redor,
durante a queima.

Microestruturas cermicas

Observa-se que a distribuio

no uniforme de partculas
finas de ZrO2 (fase clara) em
Al2O3 (fase escura) resulta
em uma regio de
crescimento no controlado
de gros durante a queima.

Microestruturas cermicas

Nucleao de trincas em uma heterogeneidade de grandes gros

durante a deformao de um corpo de Al2O3 prensado a quente.