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1

ESCUELA POLITCNICA
NACIONAL
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y
AGROINDUSTRIA

CARRERA DE INGENIERA QUMICA

FISICOQUMICA

TRATAMIENTO DE AGUAS DE PETRLEO POR


MTODO FENTON

MIGUEL NGEL BARBA DE LA CUEVA


ANDRS LUIS CHILUIZA BENTEZ
PAMELA MARITZA HERRERA TERN
VANESSA YOLANDA MALDONADO BACCA

Quito Distrito Metropolitano, 18 de Noviembre del 2014


INDICE DE CONTENIDOS

mtodos

1. INTRODUCCIN

tradicionales

casi

imposible, y facilitan su rpida


migracin en los cuerpos de agua

Los fenoles tienen gran importancia en


la industria, se emplean en la sntesis de
varias sustancias, desde frmacos hasta

(Rappoport, 2003, p. 1348).

Su eliminacin en la fuente de

plsticos, y por lo tanto han llegado a

contaminacin

convertirse

en

convencionales (e.g. pirlisis y

significativos

de

componentes
los

efluentes

contaminados, de multitud de industrias


de

refinacin

de

petrleo,

petroqumicas, alimenticias, entre otras.

por

combustin),

mtodos

puede

generar

productos de mayor toxicidad (e.g.


dioxinas y furanos) (Rappoport,
2003, p. 1348).

(Siedlecka y Stepnowski, 2005, p. 824).


Frente a esto las entidades de proteccin
A pesar de que su toxicidad no es tan

ambiental han establecido lmites de

alta como los metales pesados o los

concentracin de fenoles (UE 0.5 g/L),

biocidas, su persistencia los vuelve de

as como listas de toxicidad. Mientras se

control

investigan

prioritario.

En

aguas

superficiales y cuencas hidrogrficas,

tratamiento,

esto

avanzada,

se

debe

algunos

factores

(Siedlecka y Stepnowski, 2005, p. 824):

nuevos
siendo

mtodos
la

de

oxidacin

una de las que mayor

atencin atrae, debido a la posibilidad


que se presenta de degradar estos

Pueden

eliminar

inhibir

la

especies

de

fcil

tratamiento, e incluso mineralizarlos,

tratamiento

por la aplicacin de oxidantes fuertes

de

aguas

por

(Siedlecka

Stepnowski, 2005, p. 824).


Por procesos de desinfeccin de
agua

por

cloracin,

pueden

transformarse en clorofenoles con


mayor toxicidad (Rappoport, 2003,
p. 1348).

actividad bacteriana en plantas de

biodegradacin.

compuestos

Su alta solubilidad y estabilidad en


el agua, hacen de la remocin por

(ozono,

etc)

combinacin

con

solos
otras

en

tcnicas

(ultrasonido, catalizadores, etc). As


como una mayor rapidez, comparada a
otras tcnicas, en el tratamiento de
aguas con alta concentracin de fenoles,
y alta carga orgnica. (Bach, Shemer y
Semiat, p. 188).

principales refineras (Esmeraldas, La

2. FUNDAMENTO TERICO

Libertad y Shushufindi) (Chamorro,


2013, p. 95).

2.1. EL PETRLEO
El petrleo es una mezcla natural de

2.2.

compuestos hidrocarburferos que se

AGUAS RESIDUALES DE LA

origina por la descomposicin de

INDUSTRIA PETROLERA

materia

orgnica

durante

COMPOSICIN

DE

largos

periodos de aos a altas condiciones de

La extraccin y refinacin del petrleo

presin y temperatura (Chamorro, 2013,

ocasiona

p.13). Este puede someterse a un

ambiental, debido a que en el proceso se

proceso de refinacin para la obtencin

generan aguas residuales tales como el

de diferentes derivados tales como

agua oleosa del rea de procesamiento,

gasolina, kerosn, disel, nafta, asfalto,

agua oleosa de tanques y drenaje de

entre otros (Flores, 2011, p. 14),

equipos, y desechos de laboratorio que

convirtindose as en la principal fuente

poseen

de energa a nivel mundial, vital para el

suspendidos,

funcionamiento de una economa en

hidrocarburos aromticos policclicos,

industrializacin (Chamorro, 2013, p.

organoclorados,

27). Actualmente, el 80 % de petrleo

(Stepnowski,

se destina a la combustin de motores,

Jastorff, 2002, p.2167; Flores, 2011, p.

el

22).

transporte

la

productos

qumicos,

lacas,

disolventes,

antispticos,

obtencin

de

una

fuerte

grasas

contaminacin

aceites,

metales

fenoles,

slidos
pesados,

DQO,

Siedlecka, Behrend,

etc
y

medicamentos,

materias

plsticos,

Segn el Ministerio del Ambiente

sintticas

(2011), las industrias relacionadas con

(Chamorro, 2013, p. 28).

la extraccin y refinacin de crudo,


generan un impacto ambiental negativo

Para el caso concreto del Ecuador, la

de 72.23 y 93.35 (en una escala a 100)

extraccin y refinacin del petrleo

respectivamente, lo que las ubica como

constituyen las principales fuentes de

los procesos productivos que mayor

economa. El pas dispone de una

afectan al entorno a nivel nacional,

capacidad operativa total de refinacin

siendo el factor de afectacin a cuerpos

de 175000 barriles diarios entre sus tres

y fuentes de agua, uno de los que tiene

una influencia ms significativa en el

(RAOH), el lmite mximo de fenoles

valor impacto total. (p. 522).

en aguas residuales de es de 0,15 mg/L.


(Flores, 2011, p. 2).

2.2.1 FENOLES
2.3. TRATAMIENTO DE
Los fenoles son compuestos orgnicos

AGUAS RESIDUALES

aromticos que presentan uno o ms


grupos hidroxilo en su estructura, lo que

Los procesos de refinacin en la

posibilita la reaccin de este a travs de

industria

la ruptura del enlace O-H (Flores, 2011,

residuales que contienen cantidades

p. 24). Los fenoles son cancergenos y

muy

mutagnicos (Erturul y Dnmez, 2014,

txicos Estas aguas son sometidas a

p.3524).

toxicidad

tratamientos primarios destinados a

considerable y los ms txicos se

eliminar principalmente hidrocarburos.

presentan en la tabla 1.1.:

(Ortega, Herrera,

Tienen

una

petrolera

generan

significativas

de

aguas

compuestos

Araa, Rodrguez,

Gonzlez y Prez 2015, p.64).


Tabla 2.2.1.1. Fenoles ms txicos
Tratamientos
Nombre del compuesto

biolgicos

como

la

Puesto

biorremediacin

Pentaclorofenol

31

remover los contaminantes en gran

Fenol

85

medida, sin embargo no es posible

2,4,6-triclorofenol

94

alcanzar los estndares requeridos por

2,4,5-triclorofenol

115

las regulaciones ambientales (Mang,

2,4-dinitrofenol

121

Zhongzhi, Wei, Yueming, Meng &

(Fuente: EPA 1991)

se

utilizan

para

Chong, 2010, p. 607). Adems, la


prdida de contaminantes es muy lenta

Los fenoles presentan un fuerte y

se

pueden

desagradable olor, son irritantes para los

compuestos

ojos y piel y afectan al hgado y riones

hidrocarburos

(Erturul y Dnmez, 2014, p.3524).

inhiben

la

generar

de

cidos

aromticos,
degradacin

(Mang et al, 2010, p.607).


De acuerdo al Reglamento Ambiental
para

Operaciones

Hidrocarburferas

metabolitos,
naftnicos,
etc

que

microbiana

Los procesos convencionales no son

Para la remocin de los compuestos ms

suficientes para este tipo de efluentes

resistentes presentes en los efluentes

que

el

lquidos en solucin acuosa, una muy

tratamiento de aguas debido a la

buena opcin es el uso de procesos de

presencia de compuestos orgnicos

oxidacin avanzada (Ortega et al, 2015,

txicos (Ortega et al, 2015, p.64). El

p.65).

problema

la

avanzada se basan en la generacin de

biorremediacin es que muchos de los

radicales fuertemente oxidantes capaces

compuestos

de

generan

de

procesos

presentes

industriales
txicos

problemas

son

en

como

en

aguas

no-biodegradables,

se

encuentran

en

concentraciones muy altas (Ortega et al,

Los

procesos

remover

sustancias

o
en

de

oxidacin

transformar

estas

compuestos

ms

biodegradables (Ortega et al, 2015,


p.65).

2015, p.64). Es por eso que se requieren


de pretratamientos que disminuyen al

Estudios actuales han mostrado la alta

mximo

eficiencia de los POAs aplicados a

la

concentracin

contaminantes

antes

de
de

biorremediacin (Stepnowski,

los
la

et al,

2002, p.2167).

aguas

residuales

contaminadas

con

petrleo. La implementacin de un POA


depende del tratamiento necesario para
el proceso, el mismo que debe disminuir

En los ltimos aos se han probado

al mximo los slidos suspendidos,

tcnicas de fotodegradacin utilizando

coloides, grasa, etc. Los POAs son

semiconductores que inducen a la

eficientes

descomposicin de los compuestos

contaminantes

orgnicos, uso de coagulantes, tcnicas

orgnicos refractarios, a travs de una

de ultrafiltracin, sorcin de rgano-

su

minerales,

orgnicos

procesos

de

oxidacin

para

remover

principales,

transformacin

en

simples

los
como

compuestos
fcilmente

avanzada, entre otros (Stepnowski, et

biodegradables. (Stepnowski,

al, 2002, p. 2168).

2002, p.2168).

et al,

DE

Existen varios mtodos de oxidacin

PROCESOS DE OXIDACIN

avanzada tales como la ozonizacin,

2.4.

APLICACIN

AVANZADA (POAs).

oxidacin

electroqumica,

descarga

electrohidrulica, procesos fenton y


fotofenton, fotocatlisis heterognea,

entre otros (Domnech, Jardim y Litter,


2011, p.4).

El reactivo fenton es una solucin de


perxido de hidrgeno con sales de

Ventajas de los procesos de oxidacin

hierro como catalizador; La activacin

avanzada:

del perxido de hidrogeno (H2O2)


mediante la adicin de hierro (Fe2+) en

Transforman al contaminante

medio cido, es un mtodo clsico en la

qumicamente.

produccin

de

radicales

hidroxilo.

para

Dicha activacin fue descubierta por

contaminantes refractarios que

Fenton en 1894. (Garcs, Meja y

resisten

Santamara, 2012, p. 86; Martnez,

Son

muy

otros

tiles

mtodos

de

tratamiento como el biolgico.

Castillo, Ticante, Castro y Muoz,

Sirven para tratar contaminantes

2008, pp.3,4).

a muy bajas concentraciones.

Consumen menos energa que

En 1934 Haber y Weiss propusieron que

otros mtodos.

el agente oxidante activo era el radical


las

(OH), posteriormente Bard y sus

propiedades organolpticas del

colaboradores ampliaron el mecanismo

agua tratada (Domnech et al,

propuesto que actualmente se denomina

2011, p.4).

el mecanismo fenton clsico (Nichela,

Generalmente

mejoran

2011 pp. 6, 7,8).


Un mtodo eficaz para la eliminacin de
fenoles en las aguas residuales de la

La reaccin fenton es un proceso de

refinacin del petrleo es atravs de un

oxidacin muy efectivo, debido a que

oxidante fuerte como el fenton. El

este

fenton es uno de los ms poderosos

radical hidroxilo (OH); el mismo que

oxidantes capaz de destruir una amplia

posee un potencial de oxidacin alto y

variedad

que tiene la capacidad de mineralizar

de

compuestos

orgnicos

genera grandes cantidades de

resistentes en residuos acuosos, suelos y

una

cantidad

alta

de

aguas subterrneas (Domnech et al,

orgnicos,

2011, p.9).

aromticos y alifticos (Garcs et al

incluidos

2012; Martnez et al 2008).

2.5. REACTIVO FENTON

compuestos
compuestos

2.6.

MECANISMO

DE

El medio cido de trabajo en las


reacciones fenton es muy restringido

REACCIN

este corresponde a pH entre 2,7 a 3. Si


El

mecanismo

fenton

clsico

(mecanismo en cadena) consta de las

se trabaja con un pH mayor a 3

se

presentan precipitados coloidales de


hidrxidos de hierro, por lo que es

siguientes etapas:

necesario un proceso de separacin, este


puede ser sedimentacin, filtracin o

Iniciacin

coagulacin, asimismo la formacin de


H

Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH + -OH

[1]

productos intermediarios pueden alterar


la reactividad del hierro debido a la
formacin de complejos. A un pH entre

Propagacin

2,7 y 3 la reaccin es autocataltica,


H

Fe2+ + OH Fe3+ + -OH

[2]

reaccin (4) (Garcs et al, 2012; Salas y


Neptall 2008, p. 15; X. Domnech , WF

Fe3+ + H2O2 Fe-OOH2+ + H+


2+

Fe2+ + O2H

Fe-OOH

[4]

Jardim y MI Litter 2001, p. 14).


Los radicales hidroxilos (OH) se
forman en la reaccin (1), estos

O2H + Fe2+ Fe3+ + HO2


H

[3]

[5]

radicales pueden reaccionar por dos


vas: la primera constituye la oxidacin

O2H + Fe3+ Fe2+ + O2 + H+

[6]

de Fe2+ reaccin (2) la misma que


constituye una reaccin improductiva;
es por ello que no se debe trabajar con

Terminacin

exceso

OH + H2O2 H2O + O2H

[7]

de

Fe2+,

la

segunda

corresponde al ataque de la carga


contaminante (compuestos orgnicos)

OH + O2H O2 + H2O

[8]

reaccin (9) (Salas y Neptall, 2008; X.


Domnech et al 2001).

Descomposicin
Asimismo los iones Fe3+ se forman y se

RH + OH + H2O ROH + +H3O [9]

van acumulando, una vez que los Fe+2 se


consumen por completo la reaccin se
detiene reaccin (8y7) (Nichela, 2008 p.

16; Garcs et al, 2012; X. Domnech et

(Garcs et al, 2012; Mndez, Garca,

al 2001).

Castillo y Sauri, 2010 p. 81).

La concentracin de Fe2+ es bastante

Las

menor con respecto a la de Fe3+, esto se

proceso dependern del efluente a tratar.

debe a que la reaccin (1) es ms rpida

Por ejemplo existen varios compuestos

que la reaccin (4). La contante de

que son ms refractarios que otros por

velocidad para la reaccin de H2O2 con

lo tanto requieren mayor temperatura

Fe2+ es alta, y el Fe2+ se oxida a Fe3+

para su oxidacin (Mendz et al, 2010).

inmediatamente en exceso de H2O2 (X.

El proceso fenton involucra:

condiciones

ptimas

de

este

Domnech, et al 2001; Nichela, 2008 ).


El consumo rpido del catalizador en

1.

estas reacciones se ha convertido en una

los compuestos orgnicos, este cambio

limitante,

permite

sin

embargo

esto

se

Un cambio en la estructura de

soluciona mediante la regeneracin

posterior.

fotoqumica, por ejemplo el foto-fenton

2.

o electro-fenton (Garcs et al, 2012).

involucra

un

Una

tratamiento

oxidacin
una

biolgico

parcial

disminucin

que

de

la

toxicidad del efluente, o a su vez una


La relacin estequiometria molar terica

oxidacin completa de los compuestos

para las reacciones fenton es de 1 a 10

orgnicos, lo que permite descargar al

(H2O2/Fe+2), esta relacin se debe fijar

efluente sin necesidad de utilizar otro

al inicio de la reaccin (X. Domnech,

tratamiento.

et al 2001; Nichela, 2008).


El fenol se oxida con cierta facilidad

2.7. PROCESO FENTON

respecto a otros compuestos orgnicos


es por ello que la reaccin fenton para la

La oxidacin fenton consiste en una

degradacin

disminucin

notoria de los pesos

derivados fenlicos es un proceso

moleculares de la carga contaminante

eficiente ya que este incrementa la

(productos orgnicos) y con ello una

biodegradabilidad del agua (Mendz et

consecuente oxidacin de los mismos,

al. 2010; Salas y Neptali, 2008).

este proceso se da a presin atmosfrica


y a una temperatura entre 20 y 40 C

de

fenoles

otros

10

2.8.

VENTAJAS

DESVENTAJAS

DEL

Adems una ventaja de este mtodo es


que

no

se

producen

compuestos

clorados comparados con otras tcnicas

REACTIVO FENTON

oxidantes, y que la trasferencia de masa


En los ltimos tiempos se ha reconocido
la importancia del reactivo Fenton, ya
que estas reacciones son potencialmente
efectivas y econmicas al momento de
generar especies oxidantes para el
tratamiento

qumico

industriales y

de

efluentes

de origen urbano. Los

procesos Fenton son efectivos para la


degradacin de una gran variedad de
compuestos por ejemplo: compuestos
alifticos, aromticos clorados, PCBs,
nitroaromticos,

colorantes

azo,

se da sin limitaciones ya que se trata de


un sistema homogneo (Nichela, 2011;
Mndez et al, 2010).

En cuanto a las desventajas se tiene que


una vez terminado con este proceso se
debe alcalinizar las aguas para poder
liberarlas, adems se debe eliminar el
hierro remanente que se forma si bien
este no constituye una cantidad notaria
pero es importante su gestin (Mndez
et al, 2010; X. Domnech, et al 2001).

clorobenceno, fenoles, fenoles clorados,


dioxinas

formaldehido

(Nichela,

2011; Grces et al, 2012; Neptali,

3.

METODOLOGA

EXPERIMENTAL

2008).

El perxido de hidrogeno no presenta


un costo elevado comparado con otros

3.1. MEDICIN

DE

FENOLES

oxidantes, adems este es fcil de


manipular

es

ambientalmente

El proceso analtico se basa en la

benigno. Asimismo el hierro (Fe+2) no

reaccin

es txico, y es abundante en la

aminoantipirina

naturaleza. Adems este puede ser

posiciones orto y meta. Inclusive

aadido como sal ferrosa o ferrica,

bajo condiciones de pH adecuadas

siendo la principal sal utilizada el

algunos fenoles con sustituciones para

cloruro de hierro hexahidratado (Grces

como es el caso de las sustituciones

et al. 2012, Neptali 2008).

carboxilos, de halgenos, metxi o del

del

compuesto
con

fenoles

4en

grupo del cido sulfnico tambin

11

pueden reaccionar. (APHA, AWWA,

c)

Procedimiento

1.

Se mide 300 ml de agua destilada y

WEF, 1985, p. 556).

La reaccin ocurre a un pH bsico en

se coloca en un embudo de

presencia de Ferrocianuro de Potasio. A

separacin, al ser agua destilada,

partir de la reaccin se forma como

sta corresponde al blanco.

producto un compuesto coloreado de la


aminoantipirina.

Este

2.

Se mide 300ml de agua de muestra

compuesto

y se coloca en un embudo de

coloreado es extrado de la solucin

separacin, sta corresponde a la

acuosa con la ayuda de cloroformo y se

muestra a medir.

puede medir la absorbancia a 460 nm

3.

Tanto al blanco como a la muestra

para saber la concentracin de Fenoles.

se le aade 5ml de solucin Buffer

(APHA, AWWA, WEF, 1985, p. 556).

de dureza 1 y se agita para


homogeneizar

a) Materiales requeridos

4.

A ambos embudos se les aade un


sobre HACH de reactivo para fenol

Probeta de 500 ml

1,

Pipeta de 5ml

HACH de reactivo para fenol 2. Se

Embudo de Separacin de 500 ml

agita para homogeneizar.

Espectrofotmetro HACH

Celdas

5.

y posteriormente

un

sobre

Se aade 30 ml de Cloroformo a
ambos embudos, se agita y se
extraen los gases continuamente.

b) Reactivos requeridos

6.

Se deja reposar los embudos hasta


que exista una separacin de fases

Agua destilada

Agua de muestra

Solucin Buffer de Dureza 1

Sobre HACH de reactivo para


fenoles 1 (Hidrofosfato de 4aminoantipirina)

Sobre HACH de reactivo para


fenoles 2 (Ferrocianuro de Potasio)

Cloroformo

7.

Se extrae la fase inferior de cada


embudo colocando previamente un
algodn en el pico de salida del
embudo para eliminar impurezas.

8.

Las fases inferiores se colocan en


celdas, una corresponde al blanco y
la otra a la muestra a medirse

9. Se utiliza el espectrofotmetro
HACH en una longitud de onda de
460nm, se encera con el blanco y se

12

procede a la medicin de la

3. Se aade 500mg/l de Sulfato

absorbancia de la/s muestras para

ferroso

Heptahidratado

la

que se reporte la concentracin de

muestra. Se agita para obtener

fenoles.

homogeneidad
4. Posteriormente se aade 1000 mg/l

3.2. TRATAMIENTO DE LA

de Perxido de Hidrgeno a la

MUESTRA POR EL MTODO

muestra, en el momento que se


aade el perxido de Hidrgeno se

FENTON

comienza a tomar el tiempo. La


reaccin debe estar en constante
a) Materiales requeridos

agitacin. (Bach, A. Shemer, H.


Semiat, R. 2010. p. 4)

Pipeta volumtrica

Vaso de precipitacin de 1000ml

de 40 minutos se toman alcuotas

Probeta de 1000ml

de 5ml para su posterior medicin

5. Cada 3 minutos durante un tiempo

de fenoles. (Bach, A. p. 4)
b) Reactivos requeridos

Agua de muestra

cido Sulfrico concentrado

Sulfato

de

Hierro

(II)

3.3. DETERMINACIN

DE

LA

LA

CINTICA

DE

REACCIN

Heptahidratado

Para la determinacin de la cintica de

Perxido de Hidrgeno (30%)

la reaccin se determinar una curva


c)

donde

Procedimiento

se

vean

los

resultados

experimentales de la degradacin de los


1. Se

coloca

cido

sulfrico

concentrado a la muestra hasta


conseguir un pH ptimo de 3. Se
agita para homogeneizar
2. Se toman muestras de 700ml y se
colocan

en

precipitacin.

un

vaso

de

fenoles con respecto al tiempo como se


muestra a continuacin:

13

188-192.
doi:10.1016/j.desal.2010.04.011.

3. Chamorro, A (2013). El petrleo en


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http://www.eppetroecuador.ec/id
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Figura 3.1.1. Concentracin de Fenol

vo/001138.pdf

(Noviembre,

2014).

respecto al tiempo (Zazo et al., 2005,


p.5.)

4. Domnech, W; Jardim, A & Litter,


Se comprobar que la reaccin cumple
con un grado de pseudoprimer orden.
Para as construir una grfica donde se
pueda

determinar

la

constante

de

reaccin, Y por ende la velocidad de la

M. (2011). Procesos avanzados


de oxidacin para la eliminacin
de

contaminantes.

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Recuperado

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http://horus.psa.es/webeng/solwa
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