Complementos de Química Inorgánica y Analítica Problemas

DQIAQF 1er cuatrimestre 2005

Serie Nº 3
Estructura Cristalina de Sólidos

Objetivos:

• Describir estructuras repetitivas bi- y tridimensionales.

• Diferenciar los conceptos de celda unidad y celda primitiva.
• Utilizar el formalismo de "red + motivo" para la descripción geométrica de sólidos.
• Incorporar elementos de simetría en sólidos.
• Revisar críticamente el modelo de empaquetamiento compacto de esferas para la
descripción de sólidos iónicos.

Contenidos:
Estructuras repetitivas – Elementos de simetría en un sólido - Celda unidad y primitiva -
Bases y Motivos - Redes de Bravais y sistemas cristalinos – El modelo iónico - Estructuras de
empaquetamiento compacto –Estructuras cristalinas complejas - Efectos de covalencia -.

Bibliografía sugerida:
Sólidos Inorgánicos, D.M. Adams, Ed. Alhambra 1986, Caps. 2 y 3.
Inorganic Chemistry; D.F. Shriver, P. Atkins and C.H. Langford – Caps. 4 y 18
Solid State Physics; N.W. Ashcroft and N.D. Mermin – Caps. 4, 5 y 7
Bibliografía alternativa: Introducción a la Física del Estado Sólido; C. Kittel – Caps. 1 y 2

Problema 1:
a) ¿Cómo describiría los siguientes arreglos de puntos mediante una estructura repetitiva?
¿Existe una única manera para cada uno?

b) ¿Cuántas variables se necesitan para definir periodicidad en una y dos dimensiones?

¿Con cuántas figuras diferentes puedo llenar un plano? ¿Qué tipo de simetría
determinan?
c) ¿Qué nuevas operaciones de simetría surgen en un sólido periódico? ¿Qué
consecuencias tienen en la manera de describir arreglos ordenados?
d) Defina red cristalina, celda unidad y motivo. ¿Cuáles son sus propiedades?¿Cuáles
serían la celda unidad y el motivo para cada uno de los arreglos de los puntos a) y b)?

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e) ¿Cuál es la diferencia entre celda unidad y celda primitiva?

f) ¿Qué es una celda de Wigner-Seitz?
g) Enumere los siete sistemas cristalinos y las 14 redes de Bravais en tres dimensiones.
Ayuda: hay un visualizador sencillo de redes y ejemplos para usar desde una PC en
http://home3.netcarrier.com/~chan/SOLIDSTATE/CRYSTAL/
h) ¿Cuál es la celda unidad de una red FCC? ¿Y la celda primitiva? Idem para BCC y
HCP.
i) Indique si una red cúbica centrada en las bases es una red de Bravais. ¿a qué grupo de
simetría pertenece?

Problema 2
a) ¿Cómo se definen los índices de Miller?
b) Indique en una red cúbica primitiva los planos caracterizados por los siguientes índices de
Miller:
(100), (001), (110), (101), (111), (-1-1-1), (11-1) y (121)
c) Indique las direcciones [100], [110], [111] y [121].
d) ¿Cómo son las direcciones [h k l] con respecto a los planos (h k l) en una red cúbica?

Problema 3
Indique como es la distribución de puntos en los planos (100), (110), (111) y (222) para las
redes FCC, BCC y cúbica primitiva. ¿Cómo será para el caso del CsCl y NaCl?
Problema 4
a) Imagine cuál sería la celda unidad para describir una lámina bidimensional con
estructura de lámina de grafito ¿A qué red bidimensional corresponde? ¿a qué red
tridimensional corresponde la estructura del grafito?
b) Describa la estructura del CsCl como una red de Bravais más una base. ¿Existe una
única forma de representarla? Idem para el NaCl.
c) Describa un empaquetamiento hexagonal compacto a partir de una red y una base
adecuada.
Problema 5
¿Cuáles son los fundamentos de la descripción de sólidos iónicos por el modelo de
empaquetamiento compacto? ¿Cómo se aplica la regla de la relación de radios que surge del
mismo?
Problema 6
a) Describa las siguientes redes AC (1:1), utilizando el modelo de empaquetamiento
compacto: NaCl, Wurzita, Blenda de zinc, CsCl, NiAs.
b) En base al mismo modelo describa las estructuras de redes AC (1:2 o 2:1): rutilo, fluorita
y antifluorita.
c) Tanto el CaF2 como el CsCl exhiben número de coordinación 8 para los cationes, qué
relación estructural hay entre esas dos redes?

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Problema 7
a) Usando la regla de relación de radios prediga en que estructura cristalizarán el rutilo y el
CaF2 y la coordinación de cada ión.
b) ¿Cuáles son los principios sobre los que se construyen los diagramas de Mooser Pearson?
¿Qué mejoras introducen respecto de los modelos anteriores? Utilícelos para predecir las
estructuras de los compuestos del ítem (a)
Problema 8
a) Describa las estructuras de la espinela normal y de la espinela inversa. Ejemplifique con:
MgAl2O4, FeCr2O4 y CoFe2O4
b) Prediga qué tipo de huecos ocuparán el Cr(III) y el Ni(II) en NiCr2O4
c) Explique por qué la magnetita tiene estructura de espinela inversa.

Problema 9
a) Describa la estructura de la perovskita, aclarando que tipo de huecos ocupan cada uno de
los cationes
b) El ReO3 presenta una estructura como se muestra en la figura, con los átomos de Re
ocupando los huecos octaédricos. Compare esta estructura con la de las perovskitas

c) ¿Considera Ud. que la estructura del ReO3. será lo suficientemente abierta como para
albergar un catión sodio?

Problema 10
El monóxido de titanio posee la misma estructura que el cloruro de sodio. La difracción de
rayos X indica que el largo de la celda unidad cúbica para el TiO con relación 1:1 es 4,18 Å
mientras que la densidad estimada a partir de medidas de masa y volumen es 4,94 gr/cm-3.
¿Qué puede concluir con respecto a la presencia de defectos a partir de estos datos?

Problema 11
En cada uno de los siguiente pares, indique que compuesto será más probable que presente
defectos e indique la naturaleza de los mismos.
a)NiO, CaO; b)CaF2, PbF2, c)Al2O3, Fe2O3