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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA

DE MEXICO
FACULTAD DE QUMICA

INFLUENCIA DE LA SENSIBILIZACIN
E N LA RESISTENCIA AL IMPACTO DEL
ACERO INOXIDABLE 304

I
OUE

PARA

OBTENER

INGENIERO

QUMICO

EL

TITULO

DE

METALRGICO
N

ANGELES DEL CONSUELO DIAZ SANCHEZ

MEXICO,

D. F.

1990

J01AD0 ASIGNADO:

PRESIDENTE:

PROF. ENRIQUE MARTINEZ MARTINEZ

VOCAL

PROF. BERNARDO CAMPILLO ILLANES

SECRETARIO:

PROF. JAVIER AVILA

MENDOZA

ler. SUPLENTE:

PROF. ALBERTO INGALLS CRUZ

2do. SUPLENTE:

PROF. GERARDO ARAMBURO

PEREZ

Sitio donde se desarroll el Teaa:


INSTITUTO NACIONAL DE INVESTIGACIONES NUCLEARES

Asesor del T e n :

DR. ENRIQUE MARTINEZ MARTINEZ

Sustentante:

ANGELES DEL C. DIAZ SANCHEZ

Porque

todo

lo

que he vivido

me ha

demostrado que ests aqu, por toda la gente


que me rodea, por mis triunfos y mi llanto,
por

la esperanza que hoy me colma, por todo

lo bueno y malo que soy, y porque me has


permitido conocerte...

Gracias Sefior.

Con especial admirecl6n y cario a mi madre,


e]

ser

entregado

humano
su

que

vida,

gustosamente
ensendome

me

ha

gratitud,

sinceridad y respeto.

A mi padre y mis hermanos, conclente de


que cada

uno

de

ellos

esperaron

con

igual ilusin estos momentos; tratando


de compensar el amor y la confianza que
me han brindado desde pequea.

A Manuel, Elsa, Emma, Javier, Coco, Benji,


Jos,

Erlka.

Claudia.

Jesy

Javi,

Pablo.

Lili.

David,

y Chelito; quienes me han

ofertado el calor de una hermosa familia.

MI

AGiAOECininrro

SINCERO

Al Dr. Enrique Martinez, quien con su incondicional apoyo


otiv la culminacin de este trabajo.

Al Arq. Edmundo Ortlz, porque ha respetado cada una de mis


ideas, entregndome su amor y compaa.

Al Ing. Hctor Crdenas, a quien debo la realizacin de


una difcil decisin.

A mis amigos, porque ellos forman parte de lo que soy.

A!

personal

tcnico

del

ININ. especialmente a lavier,

Luis, Felfpe. Lfura y Tere,


hizo placentera.

porque con ellos la lucha so

NDICE

Pag.

HmODOCCION.
CAPITOLO

I .-

ACEKOS INOXIDABLES.

1.1.

General1dades.

1.2.

Diagramas de Fase y Constituyentes de los


Aceros Inoxidables.
9

1.2.1. Aleaciones Hierro-Cromo.


1.2.2. Fase Signa y Fase Chi.

11

1.3.

Adiciones Especiales a los Aceros Inoxidables.

13

1.4.

Tipos de Aceros Inoxidables.

17

1.4.1. Estabilidad de la Austenita.

19

1.4.2. Precipitacin de Carburos en los Aceros


Inoxidables Austenticos.
1.4.3. Otros Carburos.

CAPITULO

II.-

20
23

OOUOSIOH.

2.1.

Generalidades.

26

2.2.

Teora Electroqumica.

26

2.3.

Pasividad.

29

2.4.

Diferentes For tas de Corrosin de los Aceros


Inoxidables Austenticos.

31

2.4.1. Corrosin por Picaduras.

31

2.4.2.

33

Corrosin Intergranular.

2.4.3. Corrosin Bajo Esfuerzo.

39

2.4.4. Corrosin por Fatiga.

43

2.4.5. Cavitacin.

43

Pflg.

CAPimo
3.1.

iii.-

ENSAYOS ESPECFICOS DE CORROSION INTERGRANULAR.

Ataque Electroltico por Acido Oxlico.


(ASTM A-262

3.2.

CAPITULO

Prctica C ) .

46

Prctica D ) .

47

Prueba del Sulfato Cprico Acido.


(ASTM A-262

3.6.

46

Prueba del Acido Nltrico-Acido Fluorhdrico.


(ASTM A-262

3.5.

Prctica B ) .

Prueba del Acido Ntrico Hirvlente.


(ASTM A-262

3.4.

45

Prueba del Acido SulfrIco-Sulfato Frrico.


(ASTM 262-A

3.3.

Prctica A ) .

Prctica E ) .

47

Procedimientos Potenciodinmicos.

48

3.6.1.

EPR (SL).

48

3.6.2.

EPR (DL).

51

IV.-

MATERIALES

PROCEDIMIENTO.

4.1.

Tratamientos Trmicos.

54

4.2.

Medicin del Grado de Sensibilidad.

55

4.3.

Metalografas.

57

4.4.

Mlcrodureza, Tamao de Grano.

58

4.5.

Prueba de Impacto.

59

CAPITULO

V.-

RESOLTADOS

61

CAPITULO

VI.-

DISCUSION DE RESOLTADOS.

65

6.1.

Efecto de la Sensibilizacin sobre la


Resistencia al Impacto.

71

Pg.

TABLAS, riGUIAS J FOTOGtAMAS.

74

OONCLDSIONES.

93

BIBLIOGRAFA.

95

1.

RESUMEN

Este trabajo reporta los resultados de un estudio efectuado para determinar


la relacin o influencia del grado de sensibilizacin del acero inoxidable
304, en la resistencia al impacto a temperatura ambiente.

Se realizaron algunos tratamientos trmicos en el rango de temperatura


de 450 a 850C, los cuales demostraron que la precipitacin de carburos de
cromo en el limite de grano austenftico, es funcin de la temperatura y del
tiempo

de

tratamiento,

siendo

asociada

un

aumento

en

el

grado

de

sensibilizacin cuantificado por medio de la prueba electroqumica EPR (DL).

Se establece que el aumento continuo en los valores de

resiliencia en

funcin de la temperatura de tratamiento, es independiente del grado de


sensibilizacin y de la precipitacin de carburos en el limite de grano; sin
embargo, el fenmeno se asocia a la precipitacin de pequeos carburos (no
detectables por el microscopio ptico), distribuidos en forma homognea en
toda

la

matriz,

que

promueven

los

mecanismos

de

deformacin

Interna

necesarios para permitir una mayor absorcin de energa en la prueba de


impacto, y un Incremento de dureza.

I N T R O D U C C I N

El acelerado crecimiento de la poblacin, as como la aplicacin de nuevas


tcnicas Industriales, exigen cada vez un mayor consumo de energa.
Desafortunadamente
energticas, como

el hombre

descuid

la solar; basando

Ignor

su economa

diversas

fuentes

en la utilizacin de

combustible

fsil como el carbn, gas natural, petrleos, combustibles,

vegetales,

etc., que son productos

no

renovables

tendientes

desaparecer.
Datos

proporcionados

por la Comisin

Federal

de Electricidad

(,3)

indican que en el ao de 1987 se usaron 0.25 millones de barriles diarios de


combustleo y diesel, adems de 8.9 millones de metros cbicos diarlos de
gas.

En

total

se destin

el 13.6X del consumo

Interno

total de

hidrocarburos a la industria elctrica, con lo cual sta produjo el 68.9%


del total de electricidad generada en el pas.
En Mxico, la reserva probada de carbn es de 75 millones de toneladas
y la proyectada asciende a 650 millones
el 69.3% de la reserva

(43)

Para 1995 se habr consumido

probada en las centrales de Ro Escondido y de

Carbn II, ambas en Coahuila, quedando por consumir otros 206 millones de
toneladas durante el resto de la vida til; es decir que tan slo en estas
dos centrales se gastarn 258 millones de toneladas de las 650 millones
posibles.

Ante

este

panorama,

es

fcil

vislumbrar

que

seguir

basando

el

desarrollo elctrico en hidrocarburos es inconveniente por las limitaciones


en la produccin nacional; y basarlo en carbn importado es posible, pero
antleconmico; quedando como nica alternativa el desarrollo de la industria
nuclear, que adems de sustituir a los hidrocarburos, peerar la industria
nacional

de componentes y de] ciclo de combustible nuclear (Uranio) cuyas

3.

reservas

en

Mxico

de 1A 600 toneladas, de las cuales 10 600 son


(42)
(42)
explotables
asegurando el abastecimiento de los dos

econmicamente

son

reactores de Laguna Verde durante toda su vida.

Las

elevadas

temperaturas, la

presencia

de un medio hmedo, y la

existencia de fuerzas tens Iles que predominan en los Reactores de Agua


Hlrvlente, como el de la Central Nucleoelctrica de Laguna Verde, exigen la
presencia de materiales que manifiestan un buen comportamiento ante estas
condiciones; como lo es el acero Inoxidable tipo 304.

mediados

tntergranular

de

bajo

los

aos

70's

aparecieron

problemas

de

corrosin

esfuerzo en las zonas afectadas por el calor de la

soldadura, que se utiliza para unir los tubos de acero Inoxidable 304 en
este tipo de reactores, atribuyndose este deterioro al fenmeno conocido
bajo el nombre de sensibilizacin, generado por efecto de el calentamiento
del material en el intervalo de temperaturas entre 450 y 850C.
En la acta11dad existen numeroros reportes que establecen que el grado
de sensibilizacin es funcin de la precipitacin de carburos en el lmite
de

grano

austenltico,

pero muy pocos relacionan este mecanismo con el

comportamiento mecnico del material.


coci objetivo aportar mayor

Por esta razn, este trabajo tiene

informacin acerca de las caractersticas y

propiedades del acero inoxidable 304, estudiando la influencia del grado de


sensibilizacin en la resistencia al impacto a temperatura ambiente; con el
fin de contribuir en el desarrollo de la incipiente pero necesaria Industria
Nuclear Nacional.

CAPITOLO

ACEROS INOXIDABLES

CAPITULO

ACEtOS INOXIDABLES

1.1.

La

GEMEKALIDAOES.

corrosin

del

hierro

del

acero

es

un

gran

preocupando a la humanidad desde cientos de aos.


la

accin

de

ciertos

agentes

agresivos

problema

que

viene

Su poca resistencia ante

como la humedad, el aire, la

atmsfera de ciertas ciudades y centros industriales, gases de hornos, agua


de r.2t, jugos de frutas, ciertos cidos, algunas sales y otros agentes
qumicos; obligaron al hombre a desarrollar tcnicas para incluir en el
hierro y en el acero, elementos aleantes tales como cromo y nquel que
demostraron aumentar su resistencia a la corrosin.

Los

primeros

trabajos

realizados para la fabricacin de hierros y

aceros "inoxidables" datan del siglo XIX.

En el ao de 1865 ya se fabricaban, aunque en cantidades muy limitadas,


aceros con 25 y 35Z de nquel que resistan bastante bien la accin de la
humedad y del aire, pero se trataba slo de pequeos ensayos que perdieron
el inters, sobre todo desde el punto de vista econmico, y por lo tanto no
se continuaron.

Hasta

1892, Hadfield(1'

en

Sheffield, estudi

las

propiedades

de

ciertos aceros aleados como cromo, dando a conocer en sus escritos que el
cromo mejoraba sensiblemente la resistencia a la corrosin. Pero no fue sino
hasta el siglo XX cuando se reconoci comercialmente el increble potencial
del cromo para reducir la corrosin en aleaciones de Fe. Tal vez una de las
razones fundamentales de este atraso fue el considerar al cido sulfrico
como un indicador para medir el grado de resistencia a la corrosin del
metal, ya que si ste no reaccionaba con el H.SO, entonces se le consideraba
como resistencia a la corrosin y viceversa. Desafortunadamente la nayora

6.

de

los aceros

inoxidables no se comportan

bien en ambientes reductores

semejantes a los del H.SO., y el cromo se clasific como un mal elemento.

Desde
Francia

el ao de 1904 a 1910, Len Guillet y Portevin

numerosos

estudios

en

aceros

aleados

como

realizaron en
cromo

nquel,

deterninando rolcroestructuras y tratamientos en muchos de ellos.

En el periodo comprendido entre 1910 y 1914 se descubrieron casi a la


vez y con independencia en Inglaterra y Alemania los dos primeros tipos de
aceros inoxidables.

M. Harry Brearley, jefe de los laboratorios de investigacin de Thos y


Firth-John

Brown Ltda.; de Sheffield

Materiales

para la fabricacin de fusiles y caones para la Marina Inglesa,

que se dedicaban al estudio de

descubrieron en 1913 los aceros inoxidables con 132 de cromo.

Por aqulla misma poca los doctores Strauss y Maurer de la casa Krupp,
que

se

dedicaban

en

Alemania

los

mismos

estudios,

patentaron en 1912 dos grupos de aceros cromo-nquel

descubrieron

inoxidables de bajo

contenido de carbono.

Tambin en Amrica Elwood Haynes


el comportamiento
obtuvo

con

gran

que experimentaba en aqullos

de diversas aleaciones

aos

de cromo, cobalto y wolframio,

xito las aleaciones llamadas Stellite, excelentes para

herramientas de corte.

Aunque su produccin tecnolgicamente hablando era muy complicada, a


mediados de los aos 30's se produjeron casi todos los aceros Inoxidables
conocidos hoy en da.

Elementos tan afines por el oxgeno como el cromo se

perdan en el proceso, y la mnima cantidad de carbono que se poda obtener


era de 0.02Z

El problema se solucion al comenzar a utilizar hornos

elctricos, y al adicionar cromo en forma de aleaciones (ferrocromo).

Los

aceros

inoxidables

son

aquellas

aleaciones

de

hierro-cromo

(preferenclalmente) y de algunos otros elementos que resisten la corrosin

7.

de ciertos ambientes.
9.92

El contenido mnimo necesario de cromo debe de ser de

y adems deben exhibir pasividad en ambientes oxidantes, ya que es

importante considerar que algunos aceros contienen ms del 12% de cromo,


pero su alto contenido de carbono, y la adicin de algunos otros aleantes,
evitan o previenen la formacin de la delgadsima capa superficial de xido
insoluble

en

el

medio

corrosivo, capa

responsable de la pasividad del

material y de su caracterstica de inoxidable.

1.2.

DIAGRAMAS DE FASES Y CONSTITUYENTES DE LOS ACEROS INOXIDABLES.

Una aleacin de una sustancia que tiene propiedades metlicas y est


constituida por dos o ms elementos qumicos, de los cuales por lo menos uno
es tnetal(5).

Un

sistema

de

aleacin

contiene

todas

las

aleaciones

que

puedan

formarse por varios elementos combinados en todas las proporciones posibles.


Si el sistema
binaria;

si

se forma por dos elementos, se llama sistema de aleacin

se

forma

por tres elementos se llama sistema de aleacin

ternaria, etc.

Los diagramas de equilibrio o diagramas de fase tambin conocidos con


el

nombre

de

diagramas constitucionales, pueden ser definidos como una

representacin grfica de la relacin entre temperatura y composicin de un


sistema de aleacin

Las aleaciones pueden ser homogneas (uniformes) o mezclas


primer

caso

combinacin

constarn
de

varias

de

una

sola

fases. Una

fase,

fase

est

en

el

definida

segundo
como

. En el
sern

una

una

porcin

homognea fsicamente distinguible.

Estos diagramas representan condiciones de equilibrio, y aunque en la


realidad stas difcilmente se consiguen, los diagramas de fase no dejan de
ser tina til herramienta para el metalurgista, ya que permiten predecir el

8.

comportamiento

de la aleacin bajo ciertas circunstancias, asf COMO tus

posibles tratamientos trmicos.


El hierro es un metal alotrpico, lo cual significa que puede existir
en ms de un tipo de estructura reticular, dependiendo de la temperatura. La
figura 1 muestra una curva de enfriamiento para hierro puro.

Cuando el hierro solidifica a 1535C, su estructura cristalogrfica es


b.c.c. (cubica centrada en el cuerpo) a este arreglo cristalino se le conoce
como hierro delta

& . Un posterior enfriamiento a 1400C, provoca un cambio

de fase y los tomos se reae.omodan por sf mismos en la forma llamada hierro


gamma
Cuando

Y (austenlta que es f.c.c. (cbica centrada en cara) y no magntica.


la temperatura

alcanza

los 910 C, ocurre otro cambio de fase de

hierro Y f.c.c. a hierro alfa a (ferrita) b.c.c. no magntico. Finalmente a


77OC, el hierro

a se hace magntico sin cambio en la estructura reticular.

Originalmente el hierro no magntico se conoca como hierro beta

B , hasta

que ulteriores estudios con rayos X mostraron que no haba cambio en la


estructura reticular a 110C. Se cree que esta transformacin es causada por
un cambio en la energa individual de cada tomo de la red cristalina

El diagrama de la figura 2, muestra la porcin de inters industrial


del

sistema

hierro-carbono.

Como se puede observar slo se cubren las

composiciones menores al 6.67Z de carbono, composicin a la cual el hierro


forma con este elemento un compuesto intermetlico conocido como cementita
(Fe 3 C).

Esta

figura no es propiamente

un diagrama de equilibrio, porque la

cementlta no es una fase de equilibrio


cementta

. El grafito es ms estable que la

y bajo condiciones apropiadas, la cementlta se descompone para

formar grafito.

Fe3C

3Fe

C (grafito)

Una vez que se 'a formado la cementita, es muy estable y puede ser

9.

considerada para propsitos prcticos cono una fase de equilibrio.

La

temperatura

hierro est

la cual

influenciada

tienen lugar los cambios alotrpicos del

por los elementos de aleacin.

Como se ver ms

adelante el nquel extiende el rango de temperatura estabilizando la fese


austenttlca, an a temperatura ambiente.

Por otro lado el cromo contrae

esta misma regln austenltica, hasta que alrededor del


elimina totalmente.

12Z de cromo la

Por estabilidad reticular podemos afirmar que el nquel

posee una estructura cristalina cbica centrada en las caras semejante a la


estructura y , mientras que la del cromo es cbica centrada an el cuerpo del
tipo de

1.2.1

a .

Aleaciones Hierro-Croao.

La

figura

hierro-carbono.

ilustra

el efecto del cromo en el diagrama de fases

Pequeas adiciones de cromo causan contraccin de la regin

austenltica; mientras que la regin de ferrlta incrementa su tamao. Debido


a este comportamiento el cromo es considerado como un elemento Alfgeno o
estabilizador de la ferrita.

Las fases elementales derivadas di; las formas alotrpicas del hierro
puro, permanecen en el sistema binario de la aleacin Fe-Cr (figura 4 ) . La
lnea encontrada representa la transformacin Ae hierro paramagntico (no
magntico) a hierro ferromagntico (magntico); esta transformacin recibe
el nombre de Transformacin de Curie.
ferromagntico

depende

de

la

El grado de permeabilidad del hierro

composicin,

mientras

que

el

hierro

paramagncico, exhibe una permeabilidad de 1.00.

Considerando el diagrama Fe-Cr, se pu*de observar que la fercita de


todps

la* aleaciones cuyo conteaido de cromo oscila entre 0 y ]2Z, se

transform/I por calentamiento en austenlta o fase gamma (y ) Si a partir de


esta

estructura

ambiente,

provocamos

lograremos

martenslt. icos).

un

enfriamiento rpido hasta

transformar

la

austenita

en

la temperatura

martensita

(acero3

10.

El limite aproximado de la regin gamma es de 13* de cromo, todas las


aleaciones

que

presenten

contenidos

superiores

de

este elemento, sern

soluciones ferrticas.

Las aleaciones Fe-Cr que contengan cantidades de cromo entre 12 y 13%,


forman a elevadas temperaturas estructuras bifsicas (ex +Y ), que enfriadas
rpidamente

hasta

la temperatura ambiente, producirn una combinacin de

ferrita ms martensita (aceros ferrltlco-martensltlcos).

Los diagramas de las figuras 5, 6, 7 y 8 corresponden a aleaciones


hierro-cromo

con contenidos
(A)
respectivamente
.

de

carbono

de

0.05Z,

0.1%,

0.2%

0.4%

De estos diagramas, se puede deducir que el carbono es un elemento


gammgeno, es decir estabilizador de la fase gamma o austentica.

Con un porcentaje de carbono del 0.62, la cantidad de cromo queda


limitada en 18%, y la curva de la fase gamma ya no sufre una ampliacin. Un
aumento en la cantidad de carbono, produce en el acero distintos tipos de
carburo de hierro y cromo que dependen de la temperatura, el contenido de
carbono y el contenido de cromo.

La fase alta desaparece en las aleaciones hierro-cromo con contenidos


de carbono mayores o iguales a 0.1%.

Las aleaciones hierro-carbono-cromo, con un porcentaje menor al 0.12 de


carbono y mayor al 27% de cromo son ferrticas.

El mximo incremento en la dureza se obtiene con el incremento en la


cantidad

de

carbono disuelto

en la austenita. pero

la habilidad

de la

austenita para disolver el carbono decrece cuando la disolucin de cromo se


incrementa. Es bien sabido que la resistencia a la corrosin se incrementa
(8)
conforme el cromo se presente en forma de solucin

I'n importante efecto de la adicin de cromo es que aunque disminuye o

11.

lapide la formacin de austenlt, tiene una fuerte tendencia a reternerla


(2)
una vez que sta se forma
.

Los aceros Inoxidables con altos porcentajes de cromo (por ejemplo el


tipo 446), cuando son calentados entre las temperaturas de 426

a 537C

(800C a 1000 F), estn sujetos a otro cambio estructural, conocido como
"frgilIzacin de los 85OF".
efecto

de

endurecimiento

Esta frgillzacln es asociada con un marcado

prdida

de

la ductilidad.

Este efecto es

reversible

y pueden restaurarse las propiedades perdidas con tratamientos


(8)
trmicos a altas temperaturas
.

Del sistema mostrado en la figura 1.4 podemos observar la formacin de


otra fase llamada Fase Slgma.

1.2.2

Fase Sigaa y Fase Chi.

La

fase

slgma

es

un

compuesto

Intermetlico

de

encontrado en algunas ocasiones en aceros inoxidables.


producto de

hierro

cromo

Este compuesto es

la transformacin de ferrita despus de que la aleacin se ha

mantenido durante un largo tiempo a temperaturas comprendidas entre los 600


y

los

820" C.

En

la actualidad

se

sabe

que

tambin

puede

formarse

directamente a partir de la austenita, pero que entonces su formacin es


mucho

ms

lenta.

ferrita, estos

En

las

austenltas

que contienen algunos

islotes de

se

transforman en primer lugar y actuando como ncleos


(14)
activos, continan creciendo
. La velocidad de formacin d
temperatura (presentando un punto mximo) y del tamao de grano

fsta fase se caracteriza por la prdida de ductilidad y resiliencia,


precipitndose
manifestacin

con

mayor

siempre

se

facilidad
identifica

unitnria formada por 30 tomos)

en

las

estructuras

bifsicas.

Su

por su estructura tetragonal (celda

, y por su comportamiento paramagtico

Todo parece indicar que adems de la fragi1izacin que le ocasiona al


iraieri.il
i

t.i'nbln

en

ciertas

regiones

se

manifiesta

una

considerable

rHs nn i'"in fe volumen (jue causa grietas muy finas sobre la superficie.

12.

disminucin de volunten que causa grietas muy finas sobre la superficie.

Los

diferentes

formacin

de

este

elementos

intermetlico

equilibrio de las fases.


estn

disueltos

en

de

la

aleacin modifican
al actuar

las condiciones de

sobre la cintica o sobre el

Los elementos cono carbono, nitrgeno y boro que


red

cristalina,

influyen

sobre

la

velocidad

de

difusin. Sin embargo, el carbono y el nitrgeno tambin forman carburos y


nitruros

respectivamente empobreciendo

formacin

de

la

fase

slgma.

la matriz en cromo y, frenando la

Otros

elementos

como:

silicio,

vanadio,

tungsteno, titanio, columbio y aluminio, son formadores de ferrlta y, por lo


tanto, favorecen

la precipitacin

de sigma.

El nquel por el contrario

acta como un excelente inhibidor de sta fase.

El carbono y probablemente

el manganeso tambin previenen su formacin.

En

las

aleaciones

nquel-cromo,

la

adicin

alrededor

del

32

de

molibdeno provoca la formacin de otras fases frgiles y duras, como la fase


Chi, que es idntica a Sigma a excepcin de la estructura cristalina, ya que
sta es cbica centrada en el cuerpo
transformacin

intermedia

condiciones que sta

de

Sigma

; Chi podra clasificarse como una


ya

que

aparece

bajo

las

mismas

Se han determinado tambin la presencia de otros

intermetlicos cuya lista completa sera la siguiente: slgma, chi, eta, rho
y psilon.

Estas fases coexisten a 980C y entre 980 y 1200C se disuelven

sucesivamente;
desparecen
sigma

por debajo

de

los

980 C

las

fases

psilon, rho y chi

de Baera que a 820C slo permanecen las fases alfa, gamma,


eta.

compuestos

Se

hace

necesario

recordar

que

la aparicin

se presenta despus de tiempos de permanencia

de estos

extremadamente

largos.

Puesto que la presencia de sigma se considera generalmente perjudicial,


es

importante

considerar

que calentndola

por encima

de su

temperatura

mxima de estabilidad se le puede disolver en la austenlta y transformarla


en

ferrita

delta.

Mediante

propiedades originales.
tambin

pueden

durante

periodos

recuperar
de

este

tratamiento

se

pueden

devolver

las

Los aceros frgil izados por culpa de esta fase,


gran parte de su ductilidad si son calentados

10 minutos a 1040'' C, aunque a veces se requieren

13.
temperaturas hast* de 1230aC que pueden provocar un crecimiento de grano
excesivo, que altera las propiedades del material.

Cabe sealar que en algunas ocasiones se obtienen ventajas de la dureza


de sigaa ejemplo: Un acero semejante o Igual al tipo 329, con 25% Cr, 5Z NI
y 3? No, necesita el Incremento de dureza que le proporciona esta fase para
resistir el desgaste cuando se le utiliza para vlvulas de automviles.

ADICIONES ESPECIALES A LOS ACEROS OXIDABLES. ( *' 8 ' 9 > 1 0 > 1 5 )

1.3.

Influencia del Nquel.

El elemento de aleacin ms Importante despus del cromo es el nqual,


este aleante es completamente soluble en el hierro en el estado lquido, y
forma con ste soluciones slidas estables.

temperaturas

ordinarias

la

aleacin

puede

ser

ferrltlcas

austentlca, esto depende primordialaiente de la cantidad de nquel, pero


tambin est influenciada por los tratamientos trmicos.

El nquel
recibe

la

austentlco
carbono.

clasificacin
y
La

austentlca

es un elemento estabilizador de la austenita, por lo que

casi

de gammgeno.

elimina

cantidad

la

ferrita

Incrementa el tamao del campo


de

las

aleaciones hierro-cromo-

de nquel necesaria para obtener una estructura

temperatura

ambiente

es

tanto menor cuanto mayor es el

contenido de carbono del acero.

Por otro lado aumenta la capacidad de temple de los aceros al carbono


porque reduce la velocidad crtica de enfriamiento.

Es

Importante

hacer

notar

que

el

nquel

adems

de

favorecer

la

formacin do la austenita, sirve indirectamente para que los aceros tengan


gran ductilidad, tenacidad, resistencia a la deformacin en callente y gran
resistencia a la corrosin.

Decimos que tiene una accin indirecta, ya que

14.

el mejoramiento de las caractersticas es debido a la deformacin de la red


austenltlca por el nquel presente en disolucin.

Adems de la resistencia

a la corrosin que otorga el cromo a los

Inoxidables y de la resistencia a la deformacin en caliente que promueve el


nquel,

existen

otras

propiedades

que

estn

influenciadas

por

otros

elementos de aleacin.

Influencia del Manganeso.

Este elemento ms favorecedor de la formacin de la auster.lta lo que


hace es aumentar su estabilidad.

Se le considera gammgeno.

Inhibe la

fragilidad en callente al formar sulfuro de manganeso.

Inflmencia del Silicio.

Elemento

alfgeno

que

favorece

consiguiente la formacin de slgma.

la

formacin de la ferrita y, por

Aumenta la resistencia en callente. Su

adicin en grandes cantidades aumenta la resistencia a la corrosin de los


aceros austenticos en ambientes

semejantes a los del cido sulfrico o

clorhdrico.

Influencia del Molibdeno.

Es un elemento alfgeno, aumenta

a resistencia mecnica en callente de

los aceros austenticos, favorece la pasividad

y resistencia qumica en

ambientes reductores y de iones cloruro.

En aleaciones nquel-cromo-mollbdeno (3Z) favorece la formacin de la


fase signa, asi como la de chl cuya composicin es Mo1_Cr1.Fe,.
lu i Jo

15.

Aumenta

la

resistencia

la corrosin de los aceros ferrtlcos en

cidos orgnicos.

Influencia del Uolfrulo.

Favorece la formacin de ferrita (alfgeno).


Mejora las caractersticas mecnicas en fro y en caliente, pero no
manifiesta gran influencia en la resistencia a la corrosin.

Influencia del Aluminio.

Mejora sensiblemente la corrosin en ambientes salinos.


Favorece la formacin de estructuras bifsicas ( ot+y ).
En un acero al nquel, el aluminio puede precipitar compuestos que den
lugar a endurecimientos estructurales.

Influencia del Nitrgeno.

El nitrgeno es un efectivo austenlzador, por lo tanto es considerado


como un elemento gammgeno.

La adicin del nitrgeno mejora las propiedades mecnicas a temperatura


ambiente.

Los

Reduce ligeramente la tendencia a la corrosin por picaduras.

efectos

del

nitrgeno

estn

influenciadas

por la cantidad de

carbono, nquel y cromo presentes.

Influencia del Cobre.


Este elemento favorece el endurecimiento secundario por precipitacin.

16.

En

general

mejora

la

resistencia

la

corrosin

de

los aceros

Inoxidables y se le puede considerar cono eleaento ammgeno.

Imflmeacia del Titanio j Mobl.

Promueve la formacin de ferrlta.

Al tener gran avidez por el carbono

forman carburos de titanio y niobio evitando la formacin de carburos de


croo que haran perder la lnoxldlbilidad del acero.

Estos elementos pueden utilizarse para controlar el tamao de grano en


loa aceros.

Influencia del Vanadio.

Este eleaento se aade en ciertos aceros martensticos de 122 de cromo,


ya

que

estabiliza

los

carburos

precipitados

durante

el

endurecimiento

secundario.
Favorece la fase ferrftica aunque con muy poca potencia.

Influencia del Boro.

Adiciones

de

este

elemento

hacen

que

los

aceros

austenlticos con

contenido de nquel inferior al 10% dejen de serlo, ahora bien, los aceros
con 15Z de nquel se mantienen austenlticos, aun con adiciones del UX de
boro. El aumento de boro en el acero disminuye su reslliencla.

Para
formacin
cromo.

evitar
de

la

boruros

prdida
de

de

cromo,

inoxldibllldad
es necesario

como

consecuencia

aumentar

el

de la

contenido

de

17.

Influencia del Fsforo, Azufre, Selcnlo, Bismuto y Ploao.

Los aceros inoxidables austenltlcoa son mis difciles de maquinar que


los aceros de bajo carbono.

La adicin de azufre o selenio en cantidades de

0.07 a 0.1SZ promueven una marcada aejora en su maqulnabllldad.


En soldadura el fsforo, selenio y azufre incrementan la sensibilidad
de

los

aceros

al

agrietamiento,

producindose

microflsuracln

en

las

cercanas a la soldadura.

La adicin de bismuto tambin mejora la maqulnabllidad del material,


pero

Industrialmente

desarrollada,

ya

el

que

perfeccionamiento

el

de esta

adicin no

ha

sido

bismuto se volatiza fcilmente perdindose el

control del proceso.

La

adicin

de

plomo

en

cantidades

cercanas

al

0.50Z

eleva

las

propiedades mecnicas de los aceros inoxidables, pero desafortunadamente se


le ha encontrado formando Inclusiones primordlalmente en limites de grano, y
por esta razn en algunas ocasiones su presencia es nociva para el trabajado
en fro y en caliente.

Las

propiedades

obtenidas

por

la

adicin

de

estos

elementos,

relacionadas con la resistencia a la corrosin y con la estructura, permiten


la

realizacin

de

un

gran

nmero

de composiciones

especificas

para

diferentes tipos de uso.

1.4.

(1 5 9
TIPOS DE ACERO INOXIDABLES. 1 ' '

El "American Iron and Steel Institute" (AISI), adopt la clasificacin


de

estos

aceros

composicin,
especfico.

en base

mientras

que

a 3 dgitos.
lo?

dos

El primero

ltimos

no

de ellos

tienen

un

indica su
significado

IB.

200

Cr, Ni, Mn

300

Cr, Ni

400 t Cr
500 ~ Cr

Para propsitos de comprensin, y considerando que en este tipo de


aceros la resistencia
estructura,
importante
presenta

se
es

la

a la corrosin varia notablemente de acuerdo a su

les ha
el

de

mayor

dividido

los

en

tres

"Inoxidables

resistencia

la

grupos, de

los cuales el ms

Austenticos", ya que es el que


corrosin

altas

temperaturas,

conservando casi por completo sus propiedades mecnicas.

1. Aceros Martens!ticos.

Son aqullos que contienen de 12 a 172 de

cromo y de 0.1 a 0.5Z de carbono y que templndose pueden adquirir


una gran dureza.

2. Aceros Ferrlticos.
0.122 carbono.
por

lo

Contienen de 16 a 302 de cromo, pero menos del

Estos aceros no tienen punto de transformacin, y

tanto no endurecen por temple.

crecimiento

de

grano

por

Adems son sensibles al

calentamiento

alta

temperatura,

experimentando ciertas formas de fragilidad.

El grupo nmero 3 corresponde a los Aceros Austenticos pero estos se


analizaran ms detalladamente, ya que como se habla mencionado, su excelente
comportamiento

a altas

temperaturas los hace ser las aleaciones de mayor

utilidad Industrial.

Los Aceros Inoxidables Austenticos tienen como base de su composicin


al cromo y al nquel, aunque pueden presentar pequeas adiciones de otros
elementos. Como ya se habla sealado el nquel les permite conservar su
estructura gamma aun a temperatura ambiente, presentando una fase nica que
puede disolver en callente grandes cantidades de carbono y conservarlo en

19.

fro en sobresaturacin, despus de un enfriamiento brusco.

La

falta

de

punto

de

transformacin

hace

que

sean

sensibles al

crecimiento de grano a temperaturas elevadas.

En este tipo de aceros la palabra "recocido", significa el tratamiento


por

el

cual

se

eleva

la

temperatura

enfriamiento rpido en agua.

hasta

los

1100 C

seguido de un

Este calentamiento disuelve todos los carburos

presentes, permitiendo una solucin slida homognea austenltlca.

Cuando la relacin entre elementos gammgenos y alfgenos est situada


al limite, se evita aplicar tratamientos a elevadas temperaturas, ya que
puede aparecer ferrita.

El punto de fusin de estos aceros cae en el rango de 1400 a 1430C. La


densidad varia muy poco con respecto a los aceros al carbono, y se puede
tomar un valor medio de 7.8.

El coeficiente de conductividad

trmica es bajistmo, y por ello el

tiempo de permanencia a cierta temperatura durante un tratamiento deber ser


como mnimo el doble que en los aceros al carbono.

Estos
difciles

aceros no
de

son

maquinar,

Magnticos, son muy resistentes al

menos

que

contengan

azufre

impacto y

selenlo.

Su

maleabilidad es muy grande y frecuentemente se les emplea para embuticin.


Una

de

las

buenas

propiedades

de

estas

aleaciones es la ausencia de

fragilidad a bajas temperaturas.

1.4.1

Estabilidad de la Austenlta.

Los

aceros

inoxidables

austenftlcos

pueden

ser

colocados

en

dos

clasificaciones basadas en su mlcroestructura: La de austenlta estable, y la


de austenita netaestable.

20.

La

austenita

caractersticas

aun

estable

es

despus

aquella

de

haber

que

retiene

sus

sido

sometida

propiedades
un

considerable

trabajado en fro.

Los

aceros con austenita metaestable, son aquellos cuya estructura

austenftica

se transforma en martens ita durante un trabajado en

deformacin plstica
incremento

en

la

comportamiento
artenslta

La

(16)

cantidad

inestable

frto o

El acelerado aumento de la dureza despus de un


de
de

deformacin,
la

es

austenita

seal

inequvoca

del

se

transforma

en

que

transformacin

martens i ta

no

slo

se

manifiesta

con

el

endurecimiento del material, sino tambin con el aumento de su permeabilidad


magntica.

Los

factores que influyen sobre la transformacin martenstica

numerosos.

son

Adems de la composicin del acero y de su estructura inicial.

los ns importantes son el grado de deformacin, la velocidad de deformacin


(12)

y la tenperatura

La transformacin de la austenita en martensita despus de un trabajado


nlco a temperatura ambiente, inc
ecnlco
incrementa notablemente su resistencia a la
(16)
tensin as cono su lmite elstico

Se han elaborado tipos especiales de acero para evitar este cambio de


estructura durante las operaciones mecnicas del metal, especialmente para
la realizacin de piezas embutidas.
de

elementos

como

el

nquel

que

Bsicamente se Incrementa la proporcin


tienden

estabilizar

la

austenita,

oponindose a la transformacin.

1.4.2

Precipitacin de Carburos en los Aceros Inoxidables Austenfticos.

La estructura de los inoxidables austenftlcos despus de un recocido de


hotnogenizacin,

presenta

granos

ms

menos

poligonales

repartidos

21.

homogneamente en toda la estructura.

El carbono se mantiene sobresaturando

a la austenta debido a la rapidez de enfriamiento por efecto de temple. La


permanencia

de

estos aceros en la zona de temperaturas comprendidas entre

450 y 850'C, provoca la precipitacin del carbono en forma de carburos ricos


en cromo.
del

El principal cambio que se manifiesta despus de esta exposicin

material,

intergranular,

es

la

aparicin

vinculada

de

la

la

susceptibilidad

modificacin

de

la

la

corrosin

estructura

y,

a la

alteracin de las propiedades mecnicas.

Con las cantidades de carbono de los aceros inoxidables austenlticos


(0.08 a 0.152), aparece un precipitado de composicin H_,C6.
principalmente
existen

se

Este carburo

forma con el cromo presente en la aleacin, pero si

otros elementos afines por el carbono como el molibdeno tambin

puede formar carburos con la misma proporcin, como sucede en el caso del
acero inoxidable tipo 316.

Uolff

(9)

rpidamente

afirma

en

los

que

la precipitacin

lmites

de

grano,

de carburos de cromo, ocurre

considerablemente

despus

en los

lmites de macla, y como ltimo sitio de precipitacin los propios granos.


En los lugares en donde la precipitacin se hace con mayor dificultad la
fuerza necesaria debe ser mayor ya que son sitios de menor energa.

Lo

mismo

ocurre

con

los

carburos,

los

de mayor

energa

libre de

formacin usualmente se forman primero como en el caso de los de columbio o


titanio que tienen mayor estabilidad que los de Cr.

Como se mencion en prrafos anteriores, la corrosin intergranular es


la ms sensible consecuencia de la precipitacin pero el ataque propiamente
dicho

tiene un considerable rezago con respecto a la iniciacin de este

fenmeno.

La morfologa

del M_,C, es determinante en este tipo de corrosin.

Cabe sealar que la


ausencia

de

carburos

corrosin

intergranular

se

presenta

an con la

como sucede en la segregacin de soluto en medios

22.

al tente oxidantes como los estudiados por Aust

(9)
.

A bajas temperaturas es decir alrededor de los 500C, los carburos se


manifiestan en el limite de grano como una laminilla delgada y continua.
Cuando se llegan a temperaturas cercanas a los 700C, los carburos toman
formas dendrlticas

formadas en la interseccin de los lmites de grano,

desde donde comienzan su engrosamlento; esta morfologa introduce una gran


sensibilidad a la corrosin lntergranular.

Con Incrementos de tiempo en

este intervalo la forma dendrtica fina gradualmente se convierte en una


estructura espesa y burda.

A altas temperaturas los carburos se manifiestan

en el lmite de grano como partculas discretas con formas geomtricas que


dependen

de

la

orientacin

die

lmite,

del

propio

grano

de

la

temperatura

Algunos resultados sugieren que el nitrgeno puede sustituir al carbono


en el M_,C,, aunque esta opinin no muy generalizada, parece no ser una
teora muy descabellada.

La alta concentracin de vacancias, la segregacin de soluto, aunado


con

la reduccin del rea del lmite de grano, aumentan la velocidad de

precipitacin.

Una medida

para

reducir

la precipitacin de carburos es reducir e)

contenido de carbono en el acero.

Se ha encontrado un marcado retraso en la precipitacin en aleaciones


de alta pureza, ya que si existen impurezas stas son concentradas en el
limite de grano y son aprovechadas para la precipitacin.

Se pueden adicionar elementos tales como el titanio que forma carburos


mis estables que el de cromo, y evitan el empobrecimiento de ste en la
matriz.

Si el tamao de la pieza lo permite se puede aplicar un tratamiento de


solubillzacion

de

carburos

1100 C y enfriar rpidamente

para evitar

23.

nuevamente su precipitacin.

1.4.3

Otros Carburos.

Cono ya se sabe el titanio y el niobio pueden fornar carburos con el


carbono de la forma MC.

Se dice que una aleacin est estabilizada, cuando se le ha dado un


tratamiento trmico en el que se provoca la precipitacin de este tipo de
carburos (MC), disminuyndose asf el contenido total de carbono libre que es
el que se ocupara en posibles precipitaciones de M-.C,.

Este tratamiento

de

una

estabilizacin

se obtiene

sometiendo

al material

temperatura

alrededor de los 850C, y el tiempo depende del servicio que dar el acero.

Los

MC

usualmente

precipitan

lntragranularmente,

sin embargo bajo

ciertas condiciones la precipitacin puede ocurrir en el lmite de grano;


ejemplo

temperaturas cercanas a los 1300C los carburos precipitan en

forma de dendritas permitiendo un tipo especial de corrosin conocido como


"Hoja

de

cuchillo";

generalmente

este

fenmeno

aparece

en

las

zonas

adyacentes a las Inmediaciones de la soldadura, provocando graves percances.

Basndose en los pesos atmicos relativos de Ti y C la cantidad de


titanio necesario para una estabilizacin efectiva es de 4 a 5 veces la
concentracin de carbono; mientras que la del niobio es aproximadamente de
10 veces.

que

El Carburo M,C se puede econtrar en los aceros inoxidables austentcos


o
contienen molibdeno o columbio, su precipitacin es usualmente

intergranular,

se manifiesta despus de largos perodos de exposicin

(1500 hrs.) a temperaturas muy cercanas a los 649C.


(9)
sugieren que el M,C se forma a partir del M-.C,

M ? C.

es

Hay evidencias que

un posible carburo en aleaciones Fe-Cr-C y Fe-Cr-Ni.

Se

24.

presenta eii materiales que tienen contenidos de carbono superiores a los


estipulados por la AISI para aceros austenlticos.

El vanadio

es

un

elemento

aleante

de

la

serle

300 pero ha sido

estudiado para fines experimentales, y cuando se tienen cantidades entre 1 a


1.5Z

de

vanadio

puede

precipitar

principalmente en dislocaciones.

como V.C..

Esta precipitacin ocurre

CAPITOLO

OOUOSIOM

II

26.

CAPITULO II
OOtROSIOM

2.1.

GEHEKALIDADES.

Una de las primeras teoras que sirvi para explicar el fenmeno de


corrosin

fue

la llamada

"Teora acida", en la cual

se considera como

indispensable la presencia de un cido dbil COBO el carbnico, la accin


del agua y la existencia de oxigeno.

En esta teora se pensaba que el

fenmeno de corrosin ocurra cuando el cido reaccionaba con el hierro


formando carbonato ferroso soluble, que luego se oxidaba por la presencia
del

oxgeno

superficie

en

el

agua,

del metal, el

formndose
bixido

de

xido
carbono

o hidrxido
se regenera

frrico

en

la

en la ltima

reaccin, quedando en libertad el radical cido que puede volver a actuar


sobre el hierro.

F. Todt en 1941

defini la corrosin cono el proceso mediante el

cual el netal regresa a su estado estable o natural, en forma de sulfuros,


xidos u otras combinaciones.
ms

all

oxidarse,

de
o

la

formacin

de la simple

En nuestros das el concepto de corrosin va


del

herrumbre

caracterstico

del

hierro

al

destruccin o deterioro del material, ya que

existen claras evidencies de que aun sin la formacin de los compuestos


tpicos de corrosin

existen alteraciones en las propiedades de algunos

metales debido a su "interaccin" con el medio.

2.2.

TEORA ELECTROQUMICA.

finales de los aos 50' 8 y principio de los 60's, Evans y sus

colaboradores desarrollaron
teora

que hasta

los fundamentos de la Teora Electroqumica,

la fecha ha sido la de mayor aceptacin.

F.sta mantiene

como principio fundamental la formacin de un circuito elctrico.

27.

La heterogeneidad del material debido a su diferente distribucin de


fases

Microscpicas,

su

diversidad

en

composicin

distribucin

de

esfuerzos, las diferencias que puede tener por la aplicacin de tratamientos


trmicos

etc.,

constituidas

por

permiten

la

creacin

de

pequeas

pilas

galvnicas

dos electrodos con diferentes caractersticas que estn

sumergidos en un electrolito cuya naturaleza depende del medio ambiente en


que se produce el fenmeno, y que permite la conduccin de electricidad por
migracin de Iones entre los electrodos.

Los tomos del metal son oxidados en uno de los electrodos conocido
como

nodo,

liberndose

electrones

que

son

conducidos

hacle

el

otro

electrodo llamado ctodo, y all participan en un proceso de reduccin.


corrosin

electroqumica

puede ocurrir

potencial entre el nodo y el ctodo.

La

slo si existe una diferencia de


La velocidad de la reaccin depende

de la velocidad en que se efectan las reacciones en el ctodo.

Por ello el

avance de la corrosin est controlada catdicamente.

En las reas catdicas se llevan a cabo dos reacciones tipleas:

1/2H

2H + 1/20

La corrosin no es una propiedad


depende

en

gran

manera

de

la

-e
H 0-2e

intrnseca del material, pero s

composicin

del

mismo.

Su tendencia a

corroerse en diferentes medios puede ser medida a partir de un electrodo


estndar de referencia: estos valores han sido tabulados para diferentes
sistemas, y nos permiten establecer un parmetro para saber si un proceso
particular
Energa

es

Libre

termodinmlcamente
de Gibbs

favorecido o n.

partir

de

Si el clculo de la

la relacin matemtica

mostrada a

continuacin es negativa, significa que el proceso ocurre espontneamente,


mientras que si el resultado es positivo, las reacciones no ocurren a menos
que se le d energa adicional al sistema.

2B.

AG

nFE

En donde:

AG

Energa Libre de Gibbs.

nmero de electrones involucrados.

Constante de Faraday.

Potencial de celda Oxido-Reduccin.

Adeas de la utilizacin de este parmetro, existen algunos factores


etalrgicos que Modifican de nanera individual cada sistema, por ejemplo:

a) Las segregaciones qumicas que crean en los lugares de acumulad6n


reas andlcas que permiten la oxidacin de las mismas.
b) La presencia de multiples fases en las que generalmente una de ellas
se manifiesta con aenor resistencia a la corrosin, y por lo tanto
con mayor susceptibilidad al ataque.
c) Inclusiones

aetlicas

que

pueden

llegar

promover

reacciones

galvnicas; pero si ellas son Inertes, en algunas ocasiones pueden


Inhibir la corrosin.
d) Distribucin

de

esfuerzos

no uniformes, que generan

sitios

de

concentracin de energa propensos al ataque.


e) Heterogeneidades

morfolgicas

del

material,

como

por

ejemplo

diferencias en el tamao de grano que disminuyen la resistencia a la


corrosin

de

galvnicas.

ciertas

regiones

debido a

la formacin

de pilas

29.

2.3.

PASIVIDAD.

.R. Evans en su libro titulado Corrosiones Metlicas


fueron

Keir,

Faraday

Schonbein

los

primeros

, menciona que

investigadores

que

se

Interesaron en el fenmeno ocurrido en el hierro o el acero cuando estos son


sumergidos en cido ntrico concentrado.

El ataque se Inicia en cuanto el

metal se pone en contacto con el cido, pero luego se detiene bruscamente


sin que ste contine hasta que se vara la concentracin o se eleva la
temperatura

del

reactivo.

Schonbein en el ao de 1836, propuso que al

hierro en esta condicin se le llamar "pasivo", y aceptndose con agrado


este calificativo, an en nuestros das se utiliza

para reconocer este

comportamiento.

La

PASIVIDAD

es

una

condicin

de superficie que inhibe la accin

electroqumica entre el metal y el medio circundante, es decir, el metal


"no es atacado" por un medio que si es capaz de atacarlo.

En el inicio de

la corrosin ocurre muy rpidamente, pero luego la velocidad de la reaccin


decrece y en algunas ocasiones se detiene por completo.

Todos los metales al oxidarse forman una capa de xido que en algunas
ocasiones es porosa gruesa y no constituye por s misma una barrera contra
la corrosin.

Sin embargo existen slidos metlicos capaces de formar una

capa uniforme, compacta, delgada, bien adherida y sobre todo insoluble a la


accin del ambiente que lo rodea, constituyndose entonces como un excelente
medio de proteccin superficial.

Existen

trabajos que datan del ao 1950, en los que se reporta la

cuantificacin

de la porosidad

de distintas capas de recubrimientos; en

ellos se afirma que la capa de xido que cubre una superficie metlica slo
es capaz de protejer a un metal cuando su porosidad importa menos del 0.01%
(18)
de su superficie total

Fl paso de la condicin activa a pasiva en un metal, se puede detectar


elctricamente.

Cuando se mantiene un potencial constante, la corriente cae

bruscamente indicndonos la formacin de la capa pasiva.

Mientras que, si

30.

la corriente no sufre variaciones la formacin de la pelcula Insoluble se


manifiesta con un ascenso brusco en el potencial.

En la actualidad se acepta que la resistencia a la oxidacin de los


aceros inoxidables, es debido a la accin de una pelcula de xido de cromo
muy fina que impide que el ataque penetre del exterior al Interior.

Como

se mencion

en

el

capitulo

anterior,

para que un acero sea

inoxidable es necesario que las circunstancias de composicin, estado del


material, y medio del ataque sean convenientes para que se forme esta capa
de xido protector.

Un considerable nmero de autores concuerdan con que

una presencia mnima del 9.9Z de cromo

es suficiente para formar esta

capa de xido, y resistir la accin destructora de la atmsfera, o bien, la


accin de agentes corrosivos dbiles.

Entre mayor sea la cantidad de Cr

adicionada mayor resistencia presentar el acero, hasta llegar como ya se


habla explicado a un lmite mximo.

Se recuerda que el cromo cuando se encuentra

formando carburos no

mejora la resistencia a la corrosin del metal, por lo tanto este deber ser
tratado

trmicamente

para

inhibir

la

formacin de estos precipitados y

asegurar que el cromo se encuentre disuelto en la fase austentlca.

Sin

la

existencia

de esta capa protectora

el material

simplemente

reacciona con el medio que lo rodea ya sea qumica o eletroqulmicamente.

En la Corrosin de tipo qumico el material se disuelve en el liquido


corrosivo

hasta

que

este

se

sature

simplemente

el metal

se acabe.

Mientras que como se sabe en el ataque electroqumico se forman pequeas


pilas galvnicas que permiten la oxidacin del slido.

Los aceros Inoxidables por la Invaluable resistencia generada por el


recubrimiento
superficial.

perlmetral
Sin

de

embargo

xido, no presentan

este tipo de deterioro

se manifiestan otras formas de corrosin tan

peligrosas y dainas como la sufrida por materiales que no forman su xido


Insoluble defensor.

31.

2.4.

DIFERENTES FOftHAS DE OOUOSION DE LOS ACEROS INOXIDABLES AOSTENITIOOS.

2.4.1

Corroaite por Picaduras.

Este

tipo

de

corrosin

ha

causado muchas

controversias, ya que

desafortunadamente afin no ha sido posible relacionar de una manera absoluta


la

aparicin

estructura.

de

fenmeno, por
provocadas

las picaduras con una particularidad determinada de la

Sin embargo existen algunas teoras que tratan de explicar este


ejemplo: Hoar

por

los cambios

recientes
pasividad.

en
de

relacionan

1947 propuso que las picaduras estaban


pH en las zonas andicas.

los

fenmenos

de

picadura

Trabajos as
con

los

de

Un estudio de electroqumico ha mostrado que las picaduras

aparecen nicamente cuando el potencial del metal es bastante alto en la


zona de pasividad.

En este caso es posible que las picaduras dependan de

una alteracin de la pelcula pasiva.

Esta explicacin parece ser ms

convincente ya que hace una generalizacin del fenmeno.

Los ambientes oxidantes fortalecen la capa protectora, mientras que los


reductores "la destruyen' y por lo tanto el acero se corroe.

La capa pasiva

puede formarse como resultado de una reaccin con el nedio o como resultado
del contracto con otro medio contenedor de oxgeno.
en

SI la capa se destruye

ciertas secciones entonces slo se corroen zonas localizadas causando

picaduras.

La zona afectada

alrededores

que

muestran

se convierte en nodo con respecto a sus

poco

ataque,

establecindose

as

una

celda

electroltica.

El desarrolllo posterior de la corrosin en estas reas es resultado


directo del flujo de corriente entre la pequea rea andlca y la gran rea
catdica.

Los reactivos clorurados y las soluciones contenedoras de halgenos son


los principales ambientes que provocan este tipo de perjuicios; siendo los
cloruros, los bromuros y los hlpocloritos los ms agresivos.

La corrosin por picaduras se incrementa en soluciones poco aireadas o

32.

que se Mantienen estancadas, ya que se establecen celdas de concentracin


diferencial de oxgeno.

Los electrones fluyen de la regln de bajo oxigeno

que acta COBO nodo, a la regin de alto oxgeno que acta como ctodo.

Depsitos coo la herrumbre o simples gotas de agua, separan al metal


del oxgeno circundante, en consecuencia el metal que est debajo de las
gotas comienza a actuar como nodo picndose o corroindose.

De la misma forma una solucin estancada contiene menores cantidades de


oxgeno que las que estn en movimiento airendose, por lo cual, el metal
que Be encuentre cerca de la zona pobre en oxgeno no podr formar su capa
protectora de xido de cromo y, entonces, actuar como nodo permitiendo la
ionizacin de los atoaos.

Cuando hay posibilidades de oxidacin en la misma


necesario

considerar

soluciones

que

la

reaccin, no es

presencia del oxgeno exterior; esto ocurre en

presentan

un potencial

redox elevado como en el caso del

cloruro frrico:

Fe

+e - Fe

2FeCl3 + H 2 0 * 2FeCl2 + 2HC1

que proporciona el oxgeno necesario para una despolarizacin y continuacin


del ataque.

Las

picaduras

se

incrementan

con

la

elevacin

de

la

temperatura

creciendo en profundidad sin que se perciba un decremento considerable en el


peso, aunque los resultados, sean catastrficos.

Mtodos de Prevencin.

Existen algunas sugerencias para tratar de evitar el fenmeno antes

33.

descrito.

1. Evitar la concentracin o pretenda de Iones halgenos en el medio.

2. Asegurarse que la solucin est uniformemente oxigenada agitndose y


evitando estancamientos.

3. La variacin uniforme en la concentracin de oxigeno en la solucin,


aumenta su capacidad oxidante Incrementando su pasividad y por ende
su resistencia al ataque.

4. Proteccin catdica, ejemplo: para un acero inoxidable la presencia


de aluminio provoca la no picadura en agua marina.

5. En

los

aceros

Inoxidables

la

adicin

de

2 a 4Z de molibdeno,

incrementa su resistencia a la corrosin por picadura.

2.4.2

Corrosin Intergranular.

La corrosin intergranular es un fenmeno que se presenta en los aceros


Inoxidables austenfticos, cuando stos han sido sometidos a temperaturas
comprendidas
manifiesta

en

el

intervalo

preferenclalmente

en

de

los .450 a los 900 C.

los

lmites

de grano

de

El ataque se
la austenita,

afectando directamente la esencia misma del metal, sin que exista ninguna
manifestacin externa que delate que ste est siendo daado.

El nico

indicio superficial, es la prdida de la sonoridad y brillo metlico, pero


desgraciadamente cuando estas caractersticas se presentan, ya es demasiado
tarde para salvar al material.

Una de las teoras ms antiguas que trataron de explicar este fenmeno


es mencionada por Fritz Todt en su libro Corrosin y Proteccin

; esta

teora pertenece a G. Tammann (1932), y en ella se considera como causa


fundamental e este tipo de corrosin, la presencia de impurezas y productos

34.

Interned ios

en

el

limite

de

grano, al

que

Infieren

electroqumico diferente al del resto del metal.

un

comportamiento

Esta hiptesis carece i

valor al encontrarse aleaciones con alta pureza que son susceptibles a este
tipo de corrosin.

Durante los ltimos 50 anos la teora ms aceptada corresponde a la


(21)
desarrollada por Bain, Aborn y Rutherford que an ao de 1933
propusieron que la "SENSITIZACIN o susceptibilidad al ataque intergranular
de materiales que han sido sometidos al rango de temperaturas 450 < TC <900
es debido a la precipitacin de CARBUROS DE CROMO en los limites de grano,
con

el

consecuente

empobrecimiento

de

cromo

por

debajo de los limites

necesarios para la pasivacin en las reas adyacentes. Vermilyea e


(19)
Inding
demostraron la dependencia de la velocidad de corrosin con
respecto al contenido de cromo; encontrando que la pasivacin de aleaciones
que contengan menos del 12Z es muy difcil y en muchas ocasiones imposible.
Las superficies Inmediatas a los carburos no alcanzan esta concentracin y
por ello estn propensas al ataque.

La precipitacin ocurren en las juntas de los granos ya que son las


zonas de ms alta energa, por la existencia de un considerable desorden
atmico.

La

precipitacin

de

carburos

es

termodinmlcamente

estable

temperaturas menores a 850C; mientras que la cintica de difusin del cromo


a

temperaturas

mayores

500 C

es

lo

suficientemente

rpida

. El
c

equilibrio estable de la aleacin Fe-Cr-Ni, aparece al rebasar los 400 C, ya


que se aumenta la movilidad de los tomos de carbono que estn presentes en
solucin

en

la austenlta

y entonces precipitan en forma de carburos de

cromo.

Para formar un carburo de composicin Cr_,C, es preciso contar con el


i o
5Z de carbono libre y el 95% de cromo.

El exponer un acero inoxidable

austenltico a este intervalo de temperaturas, es suficiente para promover la


difusin de Cr y la precipitacin de los carburos en un tiempo relativamente
corto.

Se ha encontrado que la temperatura que provoca la sensitizacin

35.

axlma frente este ataque depende del tiempo de calentamiento ejemplo: para
un acero con 18% de cromo, 8Z de nquel y 0.82 de carbono la temperatura de
750 C con una permanencia de algunos segundos a minutos resulta ser muy
peligrosa;

mientras

que

si

el

tiempo

de

estancia

es

de una hora, la

temperatura va de 549 a 749 C; cuando se prolonga el calentamiento hasta


1000

horas

la

zona

de

susceptibilidad
(21)
comprendido entre 500 y 65OC
.

L.A. Chariot et al.


sensitizacin

(DOS)

(22)

est

se desplaza

hacia

el

intervalo

mencionan que Tedmon mostr que el grado de

fuertemente

afectado

por

un

contenido

mnimo

termodinmico de cromo, y menos afectado por la morfologa del carburo.

Los

carburos

precipitados

lo

largo del lmite de grano, crecen

rpidamente ya que el carbono difunde desde la lnterfase de la matriz de


carburo y entra a engrosar el precipitado.

Como se explic en el capitulo

anterior las partculas pueden formar estructuras continuas como una delgada
pelcula,

dendritica

con

alguna

forma

geomtrica

definida,

ejemplo:

esfricas.

Se sabe que los precipitados en el lmite de grano adoptan una

orientacin

caracterstica

que

est

relacionada

con

uno

de

sus granos

vecinos, y una orientacin azarosa con respecto al otro

Se ha mostrado que el ataque integranular ocurre preferencialmente en


(24)
una sola cara del lmite de grano

El desarrollo de una estructura sensitizada depende de la composicin


del material y de su historia termomecnica

Segregacin de Impurezas.

Trabaios

recientes

como

los

efectuados

por

Briant

y Adresen

ensean que los aceros austeniticos. tambin pueden presentar corrosin de


tipo intergranular aunque no exista la presencia de carburos de cromo en el
limite de grano.
La segregacin de solutos y/o la precipitacin de una segunda fase en

36.

el limite de grano, pueden alterar las propiedades qumicas y mecnicas del


(26 )
material
.
La distribucin de los elementos de aleacin y de las
impureras en el lmite de grano, provocan que este se comporte de manera
diferente al resto del material, establecindose una celda electroltica en
la

cual

las

uniones

ntergranulci ?s

actan

como

nodos

corroindose

rpidamente.

El fsforo es la segregacin ms importante en los aceros inoxidables


(27) (28)
austenticos
. La segregacin de impurezas puede esperarse despus
de dar al material un

tratamiento de envejecimiento a baja temperatura,

siendo aumentada por alguna deformacin plstica.

Cuando

un

acero

es

calentado

por arriba del

rango austentico, y

posteriormente enfriado suavemente todava en este Intervalo antes de ser


templado

o antes de ser llevado a algn otro tratamiento adicional, muchos

de los precipitados en la matriz se disuelven; mientras que durante el


enfriamiento

lento los elementos segregan hacia


(29)
all
.
Esta precipitacin tiene

los limites de grano y

precipitan

la

accin

de

bajar

la

Resiliencla del acero causando una fractura frgil, preferentemente en el


lmite de grano.

La presencia de carburos en la junta de los granos posiblemente acenta


la accin de la fractura intergranular, ya que forman una efectiva barrera
de deslizaniento que Incrementa la concentracin de impurezas

De

manera

general,

el proceso de

fractura

lntergranular

puede ser

/ oft \

Impedido por el refinamiento de grano


La velocidad

y la cantidad

composicin total del sistema


de

un acero

segregacin

de
.

impurezas

segregadas

dependen

de la

Si se disminuye la presencia de Ni o Cr

Inoxidable, entonces se reduce la frgilizacin debida a la


de

impurezas

como

Sb,

3n,

As.

Algunos

resultados

experimentales muestran que la segregacin de cada elemento es afectado por


.
(27,28,29,30)
los otros
Un ejemplo de un elemento que promueve la segregacin por cosegregacln

37.

es el nquel

(26)

Si la cantidad de nquel es disminuida existe una clara

reduccin de segregacin de impurezas; sin embargo es necesario recordar que


el NI es un elemento estabilizador de la fase austenlta.

El cromo tambin promueve la segregacin de inpurezas pero a este no se


(26)
le observa participando como una segregacin

(tedios Eaploados para Prevenir la Corrosin Intergranular.

Para

tratar

de contrarestar

los nocivos

efectos

de

este

tipo de

corrosin, numerosos Investigadores han estudiado algunas soluciones que a


la fecha parecen ser satisfactorias:

Una

de

las

primeras

soluciones

adoptadas

es

la

de disminuir

el

contenido de carbono de estos aceros por debajo de su lmite de solubilidad


entre

los

400

y los 800 C, de esta manera se evita la formacin de los

carburos, sin que exista disminucin en el contenido de cromo; que como


sabemos es el elemento que otorga la resistencia a ser corrodo.

El efecto

es claro para un inoxidable con 18% Cr - 8% Ni y menos del 0.02% de carbono,


ya que en ste el fenmeno de sensitizacin es nulo y por lo tanto el metal
no se corroe.

Otro
titanio,

procedimiento
niobio

es

el

columbio;

de emplear elementos de adicin como el


a

los

que

se

les conoce

como elemento-

estabilizadores del acero (ver Capitulo I ) .

El titanio tiene mayor afinidad por el carbono que el cromo, por lo


tanto la formacin de el "carburo de titanio", es termodlnmlcamente ms
favorable.

Este compuesto se disuelve fcilmente en el hierro, pero cuando

el acero inoxidable austenitlco es calentado en el rango de temperaturas


criticas, enseguida comienzan a precipitarse carburos de titanio en lugar de
los de cromo; aunque en realidad tambin existen precipitados en carburos de
cromo, los niveles en que lo hacen no son perjudiciales.

38.

Cabe mencionar que el titanio y el niobio reaccionan fcilmente con el


nitrgeno existente para formar nltruros insolubles en la austenita, por
ello es necesario considerar el nitrgeno presente en el metal, para as
adicionar la cantidad suficiente de Ti o Nb.

En el caso del titanio la

relacin niobio nitrgeno debe cumplir la siguiente frmula:

relacin titanio/nitrgeno -3.43

Para el caso de niobio la relacin es la siguiente:

Niobio/nitrgeno 6.64

Rosenber y Darr

(24)

han determinado

teniendo en cuenta los valores

corregidos por nitrgeno las cantidades necesarias para estabilizacin del


acero:

(Nb corregido)!

(Ti corregido)Z

(C-0.015)1

(C-0.015)Z

La deformacin en fro puede contribuir a la resistencia a la corrosin


(32)
lntegranular
; esto se debe a que despus de la deformacin se originan
bandas

de

carburos,

deslizamiento que son muy propicias para la precipitacin de


de

esta

manera

las

zonas

decromlzadas

son

pequeas

la

homogenlzacin es mucho ms fcil.

Si el fenmeno de precipitacin ya se ha iniciado, y si el tamao de la


pieza lo permite, basta con aplicar un tratamiento de solubillzacln de
carburos, llevando el metal a 1050"C para posteriormente enfriarlo en agua;
de

esta manera

se

logra la redisolucin de los carburos precipitados,

39.

regenerndose las propiedades originales del material.

Es recomendable no esperar a que el fenmeno haya comenzado. Cualquier


pieza de acero Inoxidable austenltico puede ser tratada a esta temperatura y
asi asegurar la homogeneidad y la no sensitizacin del metal.

2.4.3

Corrosin Bajo Esfuerzo.

La corrosin bajo esfuerzo es un fenmeno que se presenta por la accin


combinada de un medio corrosivo, y la presencia de un sistema de esfuerzos
tensiles que pueden ser residuales o externos
material

se

disuelve

debido

una

reaccin

de

en esta situacin el
oxidacin

que

ocurre

preferencialtnente en los limites de grano.

El esfuerzo tensil no es indispensable para que la corrosin ocurra;


pero s es necesario que exista un ambiente agresivo para que en relacin
con las tensiones, la catstrofe ocurra en un tiempo muchsimo ms corto,
que el que pudiera darse bajo la accin de las condiciones por separado.

Los medios que provocan este tipo de fenmeno, son principalmente las
soluciones cloruradas, aunque tambin se ha detectado en medios alcalinos.
Frecuentemente las grietas se propagan a partir de una picadura, pero no por
ello

se

puede

generalizar

que

los medios

que

provocan

corrosin

por

picadura, obligadamente conducen al material a la corrosin bajo esfuerzo.

pesar

de

que

la

explicacin

este comportamiento

resulta

muy

complicada, numerosas investigaciones han llevado a la conclusin, de que el


fenmeno es de origen electroqumico, y depende de la susceptibilidad local
que se manifiesta por cambios en el potencial, dentro del mismo material.

La grieta propagada por la accin neta de los esfuerzos tensiles es


frenada

cuando

se

encuentra

una

junta

de

grano

cuya

orientacin

es

desfavorable, una discontinuidad cristalina, una inclusin metlica, o bien,


como consecuencia de la disminucin de la fuerza por la misma propagacin.

40.

pero por efecto de la corrosin, se puede disolver parte del material sano
ya que este se expone (por accin del agrietamiento) al contacto directo con
la solucin.

La grieta continua avanzando mas por la accin electroqumica,

que por la solicitacin mecnica.

Formas de Propagacin de la grieta

Existen

dos

mecanismos

principales por los cuales la grieta puede

propagarse a travs del material:

a) Uno

es esencialmente fractura mecnica con ayuda de corrosin, la

cual disuelve las obstrucciones encontradas a su paso, que de lo


contrario detendran el avance de la grieta.

b) El

otro

es

considerando

la

destruccin

que

el

electroqumica

esfuerzo

mecnico

sirve

continua

del

metal,

para concentrar la

corrosin en el extremo de la grieta.

Slo

para

fines

descriptivos

el

agrietamiento

se

divide

en

transgranular (a travs de los granos), e intergranular (entre los granos),


dependiendo de la naturaleza de la trayectoria.

Pero el gran problema que

se presenta para explicar completamente este tipo de corrosin, no es el


definir la ruta del agrietamiento, sino el origen del mismo:

Como se sabe los sitios de mayor reactividad en la estructura son


los lmites de grano

'

; y como se mencion, el fenmeno de

segregacin de impurezas como el azufre, fsforo y nitrgeno, se


manifiesta bajo la accin de ciertas circunstancias de temperatura,
acumulndose

como

precipitados

en

las

juntas

de

los

granos,

provocando diferencias en la composicin entre la matriz y las reas


del limite de sta; permitindose as la existencia de zonas con
diferentes

potenciales,

que

establecen

la

formacin

de

pilas

galvnicas, en donde los lmites de grano actan como nodos con

41.

respecto al Interior del grano.


propagacin
solucin,
borde

de

la grieta renovera

causando

de

La disolucin andica durante la

la

otro

las especies segregadas en la

drstico cambio en la composicin en el

grieta,

incrementando

su

susceptibilidad

para

corroerse

Una deformacin previa en el material puede causar dislocaciones que


se

acumulan

cerca

de

los

lmites de grano, generando capas de

material desordenado particularmente susceptible al ataque.

La

generacin

explicacin
altamente

de

del

celdas

inicio

forzadas, o

por

de

esfuerzo,

la

parece

grieta, ya

que

ser
las

otra

clara

regiones

ms

de mayor energa, actan como nodos con

respecto a las reas catdicas menos esforzadas

Es indudable que si existe precipitacin de carburos en el material,


las zonas adyacentes a los mismos, tendrn un contenido de cromo
seor

que

el

necesario

para

pasivar, y

por

ende

la

ruta

del

agrietamiento ser intergranular.

La

disolucin

andica

est

siempre

acompaada

de una

reduccin

catdica, en la cual es caracterstico el desprendimiento de hidr_


geno, que puede ir al borde de la grieta acumulndose y provocando
un

incremento

en

la

fuerza

tensonante

bien,

puede r,er

absorbido en el limite de grano o en las dislocaciones, y entonces


tambin generar pilas locales por diferencia de concentracin. Cabe
sealar que an en ausencia de un sistema de esfuerzos tensiles, el
hidrgeno induce un agrietamiento superficial en el material, debido
(24)
a la presin que ejerce en el mismo

La martens)ta
alguna

generada

deformacin,

partir

promueve

de

austenita

tambin

la

inestable durante

formacin

de

celdas

electroqumicas, ya que sta se corroe ms rpido que la austenita,


comportndose como nodo.
Los

esfuerzos

de

traccin pueden provocar

un

rompimiento

en la

42.

pelcula protectora, dejando al descubierto material sano que se


corroer fcilmente ya que el ataque se concentrar en el extremo de
la

grieta, y como

efecto

de

la

la

distancia

tensin,

stos

entre los tomos ser mayor por


escaparn

fcilmente

de

la

red

cristalina para integrarse a la solucin en forma de ln.

pesar

de

las

explicaciones

antes

citadas,

la

relacin er.t-re

conposicin, estructura, lmite de grano y energa, no son suficientes para


explicar el mecanismo que parece ser an ms complicado.

Keaedios contra la Corrosin Bajo Tensin.

El agrietamiento que se presenta en las aleaciones sin ningn otro


efecto aparente de corrosin, es altamente especifico para cada material.
Independientemente

de

sto

sea

cual

sea

el proceso de Incubacin y

propagacin de la grieta, es necesario tomar las medidas precautorias para


evitar este tipo de fenmeno corrosivo.

Si la solucin a utilizar es clorurada, se debe eliminar al mximo la


cantidad de iones cloruro presentes.

Eliminar

los

esfuerzos

residuales provocados por algn

tratamiento

trmico, trabajado mecnico, aplicacin de soldadura etc.; por medio de un


recocido para aliviar tensiones.

Evitar crear tensiones externas con un correcto diseo del equipo y del
proceso.

Si las caractersticas de la pieza no requieren de un rectificado,


o un pulido mecnico es preferible evitarlos, ya que se provoca un estado
superficial de tensin que puede favorecer la corrosin.

43.

2.4.4

Corroa16n por Fatiga.

A la accin simultnea de una solicitacin mecnica alternada y de un


medio corrosivo, que puedan provocar la aparicin de grietas que producen la
rotura prelatura del netal, se le llama Corrosin por Fatiga.

Autores tan Importantes como U.R. Evans

, aseguran que los esfuerzos

mecnicos alternos evitan la formacin de la pelcula protectora de xido de


cromo, provocando asf una corrosin localizada por picaduras, en la que se
forma

una

pequea

regin

andica

que

se corroe

con

extremada

rapidez

favoreciendo la propagacin del agrietamiento, que para el caso particular


de aceros inoxidables austenticos, es claramente trnsgranular.

El lmite de resistencia a la accin combinada de fatiga y corrosin,


es medida por medio de la carga mxima que no produce rotura despus de un
nmero determinado de alternancias en un medio corrosivo particular.

2.4.5

Cavitacin.

En

este

tipo

determinante, ya
caractersticas

de
que

fenmeno, el

efecto

corrosivo del lquido no es

la manifestacin de las "cavidades" o "picaduras"

del mismo, es debido preferencialmente al efecto mecnico

provocado por el movimiento del lquido, que choca con el material formando
bolsas de vapor en las zonas de depresin, generando movimientos bruscos e
irregulares en el lquido.

I,a intensidad de la cavitacin depende, entre otros factores, de la


temperatura, ya que fomenta el aumento de la presin de vapor de agua.

Esie fenmeno no es exclusivo de los aceros inoxidables austenticos, y


por ello no se analizar en detalle.

CAPITULO

ENSAYOS

ESPECFICOS

DE

III

COSKOSIOM

IHTEKGRANDLAR

45.

CAPITULO

III

EMSATOS ESPECFICOS DE CORROSION IMTERGRAMULAR

Los

graves

problemas

que

ocasionan

los

materiales

propensos

la

sensibilizacin, obligan a su revision antes de su utilizacin, y aun cuando


se encuentran en operacin.

Para evitar

consecuencias catastrficas, y garantizar el estado del

acero, la ASTM ha propuesto algunos ensayos sencillos y representativos de


su grado de sensitizacin.

3.1. ATAQUE ELECTROLTICO POR ACIDO OXLICO (ASTM A-262 Prctica ) .

Este es un ensayo rpido y efectivo, que tiene su fundamento en la


observacin
andlcamente

microscpica

de

una

probeta

despus de haber sido atacada

en

una solucin al 102 de cido oxlico, utilizando una


2
corriente de lA/cm durante 1.5 min., con un ctodo de acero inoxidable.

Despus del ataque la probeta

se lava con agua caliente primero, y

despus con acetona o alcohol.

El examen metalogrfico se hace a 250 500 aumentos, mostrando tres


tipos de comportamiento diferente:

1. Estructura en Escaln (step): entre los granos no hay evidencia de


fosos o zanjas.

2. Estructura Mixta (dual): algunas Lanjas aparecen en los bordes de


grano, pero en ningn caso lo rodean completamente.

46.

3. Estructura

tipo

"foso"

(ditch):

uno

varios

granos

estn

completamente rodeados por fosos o zanjas.

L?. estructuras en escaln y mixta, resisten el ataque intergranular en


cidos hirviendo.
rodeado

por

Mientras que cuando al menos un grano est completamente

zanjas

(ditch),

el

acero

presenta

una

rpida

corrosin

intercristalina.

La norma ASTM considera, que cuando un acero tiene un comportaniento


satisfactorio

en

el

cido

oxlico,

no es necesario ensayarlo en cido

ntrico; pero por s sola esta prueba no es determinante -ara rechazar c


aceptar un Material.

3.2.

PRUEBA DEL ACIDO SOLFOTICO-SDLFATO FRRICO (ASTM 262-A Prctica B).

La cuantificacin de la prdida de peso de las probetas analizadas,


es

el

parmetro

intercristalino

que

debido

considera
a

esta

prueba

para

detectar

el

ataque

la precipitacin de carburos de cromo en los

Inoxidables austenlticos.

El procedimiento es sencillo pero involucra un tiempo relativamente


largo para su realizacin, ya que las muestras son colocadas durante 120
horas en 600 mi de cido sulfrico hirviendo dentro de un frasco de 11,
aadiendo sulfato frrico en proporcin al nmero de muestras que se van a
probar. Los productos de corrosin no interfieren, y por consiguiente se
pueden probar hasta cuatro muestras en la misma solucin.

3.3.

PRUEBA DEL ACIDO NTRICO BIRVIENTE (ASTM A-262 Prctica C ) .

Esta prueba conocida tambin con el nombre de Ensayo Huey, provoca una
serla

corrosin

intergranular

en

los

aceros

sensibilizados,

capaz

de

1*1.

"desprender" por completo loa granos del material, experimentando asi una
prdida

de

peso

significativa,

cuya

cuantlfIcacl6n

pemlte

conocer

su

susceptibilidad a la corrosin lntergranular.

El ensayo consiste en sumergir las muestras a analizar, en por lo menos


20 ni/cu
reflujo,
prdida

de

cido

nftrlco al 65% en ebullicin

en un condensador de

durante cinco periodos de 48 horas cada uno, determinndose la


de peso de

las probetas, y

tostndose el promedio de las cinco

mediciones como valor final.

La concentracin del cido debe mantenerse en el 65X, y con la sienor


cantidad de Impurezas posibles, por ello la norma recomienda utilizar una
solucin de cido de reciente preparacin para ser usada en cada periodo.

Es necesario seflalar que esta prueba nicamente es vlida para predecir


el comportamiento en medios ntricos; y que la presencia de elementos cono
?! molibdeno y el titanio, provocan una considerable prdida de peso sin que
2x>ra corrosin en los limites de grano.

3.*.

ntUEBA DEL ACIDO NimOO-ACIDO FLUOUlOtlCD (STH A-262 Prctica D ) .

La solucin del ensayo contiene 10Z de cido nftrlco (651) y 31 de


cido fluorhdrico (502). para lograr resultados reproducibles, se requiere
un control

preciso de

temperatura

{70* C), dividindose

periodos de 1/2 hora cada uno, y 3 de 4 horas


etapa.

el proceso en 4

con cido fresco para cada

Los resultados se determinan .> partir de I* prdida de peso de las

auestras.

notndose

un,- menor

dispersin

de

los valores

para muestras

d!it-rentes, que la obtenida en la prueba del cido nftrlco hirviendo.

3.5.

PRUEBA DEL SULFATO COPIIGO ACIDO (ASTN A-262 Prctica E ) .

f.stf *f!s.-yo r.iob!n conocido como "la prueba de Strauss", consiste en


Li

ru rofh.c- !r. de '. nuestra

en

una solucin de sulfato cprico-cldo

48.

sulfrico

(segn

especificaciones

de n o n a ) hirviendo durante

72 a 750

horas, aadiendo cobre etlico a la solucin, o preferentemente conectar


las auestras a cobre metlico para obtener mayor eficacia en el ensayo.
valorizacin

La

sugerida para esta prueba es el aumento de la resistencia

elCctrica.

3.6.

PKOCEDimnnos romciooiaAMicos.
Desafortunadamente las prcticas de tipo cuantitativo propuestas por la

ASTM, son de naturaleza destructiva y/o de larga duracin, por ello resultan
lnapropladas

para

su

utilizacin

en

componentes

que

se

encuentran

en

operacin o, en aquellos que hayan sufrido los efectos del caler por la
(38)
aplicacin de una soldadura
.

El nico ensayo no destructivo aceptado como norma es el del Ataque


Electroltico por Acido Oxlico, pero ste es slo una prueba de (renplazc),
no cuantitativa y sin carcter definitivo.

Las caractersticas de "cuantlflcacin" y "no destruccin" requeridas


por la Industria, obligaron el empleo de PtOCEDIMIEMTOS POTENCIODINAMICOS
conocidos
(single

con
loop)"

(double loop)"

3.6.1

el nombre de "Electrochemical Potentloklnetlc Reactivation


EPR (SL) y "Electrochemical Potentloklnetlc Reactivation
EPR(DL).

ER(SL).

La tcnica EPR fue propuesta por el Francs Cihal

como mtodo para

determinar el grado de susceptibilidad a la corrosin intergranular de los


aceros Inoxidables austenfticos.

El mtodo consiste en el trazado de curvas de polarizacin andica del


tipo "potenclocintlcas", es decir, en las que el potencial de la celda

49.

electroqumica se hace variar progresivamente.

La celda est constituida por dos electrodos de grafito, la nuestra a


analizar, y un electrodo Calomelano como referencia; todo sto sumergido en
una solucin de 0.50M H_SO, + 0.01M KSCN, y conectado a un potenclostaco.

Controlando el potencial de barrido, el espcimen es llevado desde la


zona pasiva hasta su potencial de corrosin.

Durante este procedimiento de

reactivacin, la corriente es valorada progresivamente.

Ya que el potencial decrece a una velocidad constante, el rea bajo la


curva obtenida al graficar Potencial contra densidad de corriente (E vs I),
es proporcional al total de carga elctrica Q (Coulombs) que pasa a travs
de la superficie expuesta en la solucin (Pig. 9).

La EPR mide el flujo de corriente asociado con la disolucin activa de


la

zona empobrecida

raoldez

(39)

de cromo, ya que es la que se disuelve con mayor

La cantidad de carga elctrica debe de ser ajustada por un parmetro


que valore el rea real de activacin considerando el total de limites de
grano en la seccin analizada:

Pa - Q/GBA

GBA - As(5.09544*10 exp(0.3469X) )

en donde:

As - Area total de la nuestra.


X

= Tamao de grano (segn la ASTM).

Entre mayor sea el valor de Pa, mayor ser el grado de sensitizacin


del material.

50.

Es preciso sealar que la presencia de Inclusiones en la estructura


pueden elevar el valor numrico de Pa sin que exista precipitacin de
carburos.
Stretcher nenelona que la prueba EPR es muy sensible para determinar
edanos grados de sensitizacin, pero que pierde precisin para dicernir
los altos grados de sensitizacin, que son mayormente distinguibles por la
prueba del Sulfato Frrico.
Aparentemente
utilizacin

en

esta

prueba

componentes

posee

en

la

dualidad

operacin;

pero,

requerida
existen

prcticas que la coaplican en su aplicacin en campo

para

su

limitaciones

. Por ejemplo:

a) Es necesario realizar la prueba con un acabado superficial a espejo,


para evitar que la rugosidad interfiera con los valores de Pa.
b) Como

se

seal,

es

indispensable

corregir

el

valor

de

carga

elctrica, de acuerdo al rea real de di "'ici6n andica en los


lmites de grano.
c) Cuando

se

sensitizacin

trata

de

materiales

considerable,

el

que
ensayo

presentan
debe

un

grado

efectuarse

de
una

temperatura controlada en +-1C.


d) La solucin de H 2 SO. + KSCN debe ser renovada constantemente, ya que
la variacin en la concentracin de tlocianato tambin influye en
los resultados finales.
e) La velocidad de barrido de potencial de corrosin debe mantenerse
constante en un valor de 1.67 mV/s, para evitar que a velocidades
menores la disolucin no slo se haga en los limites de grano, sino
en todo el material.

51.

3.6.2

EKt(DL).

En el ao de 1983 Majldl y Stretcher

dieron a conocer las ventajas

obtenidas por la aplicacin de algunas modificaciones en la tcnica EPR para


edlr el grado de sensitizacin en el acero Inoxidable austentico AISI 304.

Estas
modificaciones
fueron
realizadas
incialmente
por Akashi
(41)
et al.
, quienes anexaron previa a la curva de reactivacin, otra mas que
representa

la polarizacin andlca del material a partir del potencial de

corrosin del acero.

Esta inovacin permiti el obtener 2 curvas, una de

polarizacin andica hasta la zona pasiva y, la otra de reactivacin del


material,

en

la

que

se

manifiesta

el

rompimiento

de

la

capa

pasiva

principalmente en las reas en donde la cantidad de cromo cae por debajo del
lmite permisible para formar el xido protector.

Para cuantifcar el grado de sensitizacin del naterial se miden los


mximos de corriente de cada curva, es decir la intensidad mxima obtenida
en

la polarizacin andica

(la) y, la intensidad mxima obtenida en la

reactivacin (Ir) Fig. 10.

La

relacin

obtenida

por

Ir/la

es

el

valor

que

nos

indica

la

susceptibilidad a la corrosin del material.

La magnitud de la es casi independiente del grado de sensitizacin, ya


que en la polarizacin ardica, toda la superficie de la muestra llega a ser
activada

disuelta

significativamente

con

una misma velocidad.


la

sensibilidad

del

Mientras que la Ir varia


material,

puesto

que

la

disolucin es preferencialmante en las zonas empobrecidas de cromo.

Fundamentalmente la tcnica se lleva a cabo bajo las mismas condiciones


sealarlas para la prueba EPR (SL), con las mismas especificaciones para el
montaie del dispositivo, utilizando la misma solucin de H-SO, al 0.50M, con
la adicin del KSCN como despasivador o activador del limite de grano.

I.a EPR (DL) es independiente del acabado superficial del espcimen, asi

52.

coo de la presencia de Inclusiones no Metlicas.


la

(SL) ya

que

es menos

sensible

Es ais reproducible que

la velocidad

de

barrido y

a la

concentracin de la solucin.

La correccin por tamao de grano no es esencial, pero si se quiere


tener una nejor correlacin entre los dos ensayos, es necesario corregir Ir,
ya que slo se genera a partir de los limites de grano: Ir/GBA. Y durante
2
la polarizacin andlca Ia/A, pero si A 1 c , entonces la relacin
queda:

Ir(l)/Ia(GBA)

Todas estas ventajas hicieron que EPR (DL), sea en la actualidad la


tcnica de mayor utilizacin, ya que el ahorro de tiempo, y la facilidad del
procedimiento son determinantes.

La DL al igual que la SL, no es muy sensible para disernir entre altos


niveles

de

sensitizacin,

pero

si

establece

con

clara

diferencia, la

relacin entre los aterales con un mediano nivel de sensitizacin, los no


(41)
sensitizados y los altamente sensitizados

CAPITULO

IT

MATERIALES T PROCEDIMIENTO

54.

CAPITULO

IV

HATESIALES T PR0CEDIHIDRO

La elaboracin experimental
cuantificacin
inoxidable

del

AISI

grado

304,

de este trabajo consisti bsicamente en la

de

sensitizacin

previamente

de algunas probetas de acero

sometidas

diferentes

tratamientos

trmicos que promovieron la precipitacin de carburos de cromo en el limite


de

grano

austenltico,

asi

poder

relacionar

este

fenmeno

con

su

resistencia al impacto.

4.1.

TtATAHIDROS TQMICOS.

Se

utiliz

rada, con
cuadrada,

acero

una

comercial

seccin dde

Inoxidable

1.25

cm

AISI 304 en

en

estado

forma de barra

de recocido, con la

siguiente composicin qumica:

Carbono

0.04Z

Manganeso

1.302

Azufre

0.03Z

Fsforo

0.017%

Cromo

18.502

Cobre

0.082

Sllico

0.50Z

Nquel

9.50Z

Nollbdeno

0.202

Este material fue seccionado y maquinado en los talleres generales del


ININ, para obtener 20 probetas con muesca en V tipo Charpy, de acuerdo a las
dimensiones sealadas por la norma ASTM E23-56T, necesarias para realizar la
prueba de impacto (figura 11).

Tambin se seccionaron 20 piezas de 1 cm

de volumen con el fin de

55.

utilizarlas como patrones, los cuales recibieron los mismos tratamientos que
las Charpy, y en ellos se realizaron las metalografas y la cuantificacin
del grado de sensibilidad despus de cada ciclo trmico.

Para mayor eficacia en el desarrollo de las actividades experimentales,


se

propuso

una

relacionaban

designacin

el tiempo

(respectivamente)

personal,

en

la

cual

las

letras

en horas, y la temperatura en grados centgrados

a los que las probetas haban sido sometidas en forma

Individual, permitindose as su fcil identificacin.

De esta forma si el espcimen se nombra como T6H6, significa que ste


fue tratado

trmicamente por un tiempo de 6 horas a una temperatura de

Los tratamientos efectuad *e encuentran esquematizados en la Tabla 1.

Cada probeta fue calentada el tiempo establecido por el tratamiento,


para

posteriormente

ser

templada

en

agua

fra

hasta

la

temperatura

ambiente.

4.2.

MEDICIN DEL GRADO DE SENSIBILIDAD.

Despus de realizar los respectivos tratamientos trmicos, se prosigui


a cuantfcar el grado de sensibilidad
electroqumica
a l . (40,42)

del acero utilizando la tcnica

EPR (DL), segn las disposiciones propuestas por Akashi et

Las muestras de 1 cm

fueron montadas en baquelita, y aunque la tcnica

no lo requiere, para mayor uniformidad en los ensayos la superficie expuesta


fue llevada hasta lija 600 para posteriormente ser pulida en almina.

ha baquelita fue perforada hasta topar con el acero, utilizando una


broca de 5/64 de pulg. y un machuelo de 3/32 de pulg. para posteriormente
introducir un tornillo delgado que en contacto completo con el material,

56.

permiti completar el dispositivo requerido para la prueba (fig. 12).

La solucin utilizada como electrolito fue el cido sulfrico al 0.05


olar,

acompaado

de

tloelanato de potasio al 0.01 molar que sirvi como

agente despasivador.

Esta solucin se vertfa en la celda de corrosin de 5 bocas: en dos de


las cuales se colocaron 2 electrodos auxiliares de grafito; en otra el
electrodo de referencia saturado de Calomel; la cuarta se dej sin un uso
definido, pero generalmente sirvi para introducir un termmetro y controlar
la temperatura; la quinta y ltima boca (la central) sostuvo la probeta a
analizar (figura 13) que estaba sumergida en la solucin, procurando que el
2
rea de trabajo correspondiera a 1 cm , y que el tornillo auxiliar no
entrara en contacto con la solucin para evitar Interferencias y valores
errneos.

Todo
obtener

el

dispositivo

valores

de

fue

conectado

corriente

al

potenciostato,

correspondientes

cada

que

permiti

variacin

en el

potencial.

Dempus de establecer el potencial de corrosin, para considerarlo como


punto de partida, el espcimen se polariz andicamente hasta un potencial
de

+200mV

con

respecto

al

electrodo

de

Calomel,

una

velocidad

de

1.667 mV/s, para posteriormente hacer un barrido de potencial con la misma


velocidad pero en sentido contrario, reactivando la superficie del metal, y
regresando al potencial inicial o, potencial de corrosin.

A pesar de que en la bibliografa recurrida no e hace hincapi en el


control

de

considerando

la

temperatura

que

nuestro

como

en

el

seguimiento

caso
de

de

la

resultados

prueba
tiene

EPR

(SL) y,

un

aspecto

estrictamente comparativo, se decidi realizar algunas pruebas a materiales


sensibilizados, y a materiales no sensibilizados con el fin de establecer
las variaciones que se presentan al hacer mediciones de la corriente a
diferentes temperaturas.
Encontrndose

que

para

materiales

sensibilizados

existe

una

57.

correspondencia lineal con el ausento de temperatura en el rango de 0 a 60C


representa por la ecuacin:

3.993E-03X + 3.321E-02

en donde:

Y *

Relacin de Corrientes Ir/la

Temperatura C

En

la

que

se

manifiesta

un

caablo

en

la

relacin

Ir/la

de

aproximadamente 0.004 por cada grado centgrado modificado.

Para materiales sin susceptibilidad

a la corrosin, no fue posible

establecer un comportamiento lineal.

A partir de los resultados obtenidos, y con el fin de lograr la mayor


reproduclbllidad y confiabilidad posible, todas las relaciones de corriente
establecidas,

se

obtuvieron

utilizando solucin
generalizando

asi

una

temperatura

constante

de

30+-1

C,

fresca de cido sulfrico con tiocianato de potasio;


las

condiciones bajo las cuales se desarrollaron los

experimentos.

Con

ayuda

potenclostato,

del
se

sistema

obtuvieron

de
las

cmputo

de

la

impresora

curvas

de

"polarizacin

anexa

cclica"

al
que

definen el comportamiento de cada probeta, y que permitieron la medicin de


las corrientes mximas para saber el grado de sensitizacin del acero.

4.3.

HETALOGKAFIAS.

Con el

fin de comprobar que las mediciones de susceptibilidad a la

58.

corrosin de las probetas, correspondan a la precipitacin de carburos de


cromo

en

los

limites

propuesta

por

la

ASTM

de

grano

A-262,

austenlticos, se recurri a la tcnica

que

en

su

prctica

A sugiere el ataque

electroltico de la muestra con cido oxlico.

Las mismas probetas utilizadas en la cuantiflcacin de sensibilizacin,


fueron

lijadas

logrndose

nuevamente

superficies

para

posteriormente

propicias

para

ser

observar

pulidas
la

en almina,

icroestructura

correspondlente.

Aprovechando la oradacin existente en la baquelita, se acondicion un


tornillo que permitiera un manejo accesible de la probeta.

Siguiendo las Indicaciones de la norma se utiliz un ctodo de acero


Inoxidable que fungi como recipiente contenedor de la solucin de cido
oxlico al 10%.

El vaso de acero inoxidable se conectaba por medio de un cable con un


caimn al extremo, a una fuente de poder de 2.5 volts; mientras que la
probeta sostenida por el tornillo y anexada con otro caimn se conect como
nodo del sistema.

Manualmente la probeta se introduca a la solucin,

hacindose pasar una corriente de 1 Ampere durante minuto y medio, tiempo


suficiente para revelar claramente

la estructura, evitando un exceso de

picaduras propias del ataque que dificultan la interpretacin.

Despus del ataque el material

era enjuagado con agua caliente y/o

acetona, de esta forma quedaba listo para ser observado y fotografiado.

4.4.

HICEOWJREZA, TAMAO DE GRANO.

Adems de fotografiar los especmenes atacados, se midi el tamao de


grano correspondiente a cada tratamiento segn las Indicaciones de la norma
ASTM E-112.

59.

Con ayuda del alcroduroattro, st reallsaron 6 Mdlclonts cada


probeta: 3 en el llaite < grano y 3 <n il alsao grano; para posterioraante
con el probedlo de stas obtener la alcrodurtza especifica de cada ciclo
tralco.
Se uti iz un peso de 20 graaos durante un tleapo de 15 segundos en los
cunles la huella rmbica (Dureza Vlckers) qued ptrfectaaentt distinguible,
y por lo tanto de fcil medicin.

4.5. PtOEBA DE IMPACTO.


Se utiliz un pndulo de impacto aarca Shenck Trebal de 300 Joules
para cuantiflcar la Resiliencia de las probetas ya tratadas del acero
inoxidable 304.
La energa absorbida por las -jestras a teaperatura
ambiente se lela directamente en la escala incluida en el aparato.

BOTA:
Las
pruebas
electroquaicas
se
realizaron
en
un
Potens iostato/Galvanostato EG & G Applied Research, Modelo 273, con sistema
de cmputo anexo.

CAPITULO

KESDLTADOS

61

CAPltVtO

USVLT.VOOC

La temperatura de los trataalentos trateos, as coa al tlcapo de duracin


de los nismos, tuvieron un ireado ftcto sobra al grado da sensibilizacin
de las probetas. Las figuras 14, IS, 16 y 17 son ejapios d las curvas de
polarizacin obtenidas para todos lo* trataalentos ttralcos realizados; en
ellas se muestra el comportamiento dt los speeaenes TOHO, T2H4. T2H6 y
T2H8

respectlvaaente,

Incremento

en

polarizacin

la

encontrndose

relacin

andica

que

la auestra

T2H6

aaniflesta

un

de

las axlaas corrientes da reactivacin y

(lr/)Ia).

Las figuras 18, 19, 20 y 21 presentan el

comportamiento del material cuando sta ha sido tratado a 650C variando el


tieapo de peraanencla en 1, 2, 4 y 6 horas raspeetlvaaente.

Los

diferentes

grados

de

sensibilizacin

conseguidos

a partir del

ensayo potenclodinmlco EPR (DL), se encuentran suaarizados en la tabla 2.


Estos

valores

durante

los

Indican que el aayor grado de sensibilizacin

trataaientos

desarrollados,

fue

a la taaperatura

presentado
de 650 C

durante un tieapo de permanencia de 6 horas.

De la alsaa forma la grfica de la figura 22 denota la dependencia del


grado de sensitizacin (DOS), en funcin de la taaperatura del tratamiento,
obtenindose un valor mximo a la taaperatura dt 650* C, lndcpendienteaente
del tiempo de duracin del ciclo, para luego volver a decrecer cuando se
trabaja por arriba de los 650C.

En la grfica de la figura 23 se representa la influencia del tieapo de


permanencia del material con respecto a su DOS, encontrndose bsicamente
dos comportamientos. En la teaperatura de 450 y 6S0*C, la aayor peraanencla
permiti un aumento en los valores de sensibilizacin; alentras que para el
calentamiento a 850'C. la mayor duracin del misao provoc una disminucin

62.

de la relacin Ir/it.
La

tendencia

de laa curvas dibujadas an la figura 24 destacan el

Incremento en los valores de reslllene la para las Muestras tratadas a tnayor


temperatura, Independentsente de la evidencia metalogrlflea que denota la
presencia de carburos de cromo en el Unite de grano austenltlco, en las
nuestras sensitizadas.

El

tiempo

de

duracin

del

tratamiento

no

afecto

la

absorcin

de

energa para cada temperatura, de hecho, en la griflca de la figura 25 se


aprecia que los valores de res 11lela permanecen casi constantes para 1, 2,
4 y 6 horas, Indicando que

las pequeas pero existentes variaciones de

sensitizacin no Influyeron en la propiedad de Impacto.

Los valores de Energa Absorbida durante la prueba de Impacto para cada


tratamiento trmico, se encuentran recopilados en la Tabla 3.

Los valores de mlcrodureza obtenidos experimentalmente en el grano, y


en

el

limite

de

grano, denunciaron

el

endurecimiento

de

laa

nuestras

tratadas a 450 y 650C, para despus decrecer cuando se trat cerca de los
850C. Estos resultados se encuentran resumidos en la Tabla 4, junto con el
tanao de grano de cada espcimen.

El

ataque

microestructuras
carburos

en

electroltico

con

cido

oxilico

permiti

observar

las

de cada espcimen, revelando la presencia o ausencia de

los lmites de grano, presuntos responsables del fenmeno de

sensibilizacin.

En la fotografa 1, se puede apreciar la mlcroestructura del material


de llegada

con granos poligonales tpicos de una estructura austenltlca,

delimitados en forma bien definida por limites de grano continuos.

Las fotografas 2, 3 y 4 representan las estructuras de las muestras


T6H4. T6H6 y T1H8, las cuales mostraron el mayor grado de sensitizacin en
su temperatura respectiva, contrastando la mlcroestructura del tratamiento a

63.

650C, ya que en el ataque ae revela la aparicin de "zanjas" rodeando a nil


de un grano del material, generando una Estructura-Dltch o propensa a la
corrosin intergranular.
El espcimen tratado a 450* C no presenta
alteraciones en la definicin del ltmlte de grano; Mientras que en el
tratamiento a 850 C, desaparecen las zanjas que denuncian las zonas
empobrecidas de cromo, infirindose una redisoluci6n de carburos.
La secuencia de las estructuras reveladas para los tratamientos
efectuados a 450 C, durante diferentes tiempos, estf mostrada en las
fotografas 5, 6, 7 y 8. En stas, las mlcroestructuras son muy semejantes y
serla casi Imposible diferenciarlas entre sf. De igual manera sucedi para
los tratamientos de 650 y 850C, debido a que el ataque con cido oxlico,
es una prueba de tipo cualitativa que carece de precisin para establecer
comparaciones entre grados de sensitizacin parecidos.

CAPITULO

VI

DISCDSIOM DE RESULTADOS

65.

CAPITULO

DISCUSIN

TI

RESULTADOS

Los resultados obtenidos durante el desarrollo del presente trabajo,


(42>
confirman el reporte bibliogrfico de autores como: L.A. Chariot
,
(39)
v(42)
Cinhal
, Streicher
' y otros, quienes sugieren que para sensibilizar un
acero Inoxidable 304, en tiempos relativamente cortos, basta con tratar el
aterlal

en

el

precipitacin
adyacente

por

rango

de

de

temperatura

carburos

consecuencia

de

cromo

inmediata

de
y

450 y 850* C, provocndose la

el
de

empobrecimiento
la difusin

dt

de la matriz
cromo

en las

Inmediaciones del limite de grano austetico.

En las figuras 22 y 23 se aprecia que el grado de sensibilizacin del


material depende de la temperatura del tratamiento, y del tiempo de duracin
del

mismo;

apoyando la opinin de algunos

investigadores

'

quienes

afirman que la formacin de partculas de carburo, la velocidad de difusin


de cromo y el equilibrio entre el cromo y las partculas de carburo son
fenmenos controlados por la temperatura y el tiempo de tratamiento.

Los resultados de sensibilizacin recopilados por la Tabla 2, muestran


que al Incrementar la temperatura de 4S0 a 650" C, la susceptibilidad a la
corrosin del material aumenta considerablemente para despus, al trabajar
cerca de los 850C, manifestar un decremento.

Los pequeos valores de DOS conseguidos para las probetas T1H4, T2H4,
T4H4 y T6H4; demuestran que la temperatura de 450C no genera una cantidad
de movimiento suficiente para que los tomes de carbono y cromo se difundan
hacia los limites de grano de la austenlta. Del mismo modo la fotografa 2,
no

delata

la

presencia

de

carburos

en

los granos

poligonales

de la

austenlta, ya que el ataque parece ser uniforme, y los limites no presentan


"escalones " ni "zanjas" que denuncien propensin a la corrosin.

66.

De hecho, gente como S.M. Bruemwer, L.A. Chariot y D.G. Atterldge


endonan

que

la

difusin

de

(22)

cromo

es lo suficientemente riplda para


32)
temperaturas mayores a los 500 C; mientras que Sinhal
reporta que la

estabilidad termodinmica de los carburos disminuye conforme se aumenta la


temperatura, hasta que por arriba de los 900C desaparecen por completo.

Las nicas muestras que revelan en su estructura susceptibilidad a la


corrosin

Intergranular son las tratadas a 650 C, en ellas los granos se

encuentran rodeados por zanjas que descubren las zonas empobrecidas por la
difusin

del

cromo.

Como

se

aprecia

en

la

fotografa

los

granos

austenfticos pierden su forma poligonal inicial, redondendose en el rea


del limite de grano.

El
de

los

efecto

de

valores

rompimiento

las

de

zonas

DOS

preaaturo

empobrecidas

durante

de

la

la

capa

se manifest por la elevacin

prueba

pasiva

electroqumica.

durante

la

que

el

reactivacin,

ya

se

cuantlfic con ayuda del potenciostato.

SI

se

observa

la Grfica de la figura 22, se comprueba

que para

cualquier ciclo trmico el DOS alcanz un valor mximo a la temperatura de


650 C sin Importar el tiempo de duracin del tratamiento, ya que a esta
temperatura el efecto de la formacin de nuevos carburos y la suficiente
difusin de cromo hacia los mismos, se combinan para generar amplias reas
con

cantidades

paslvar

(45)

de

por

debajo

de

los

lmites

permisibles

que

permitiendo

4 del espcimen T1H8, denota

rodeaban
suponer

a
una

los

la desaparicin

estructuras

de las

granos

en

las

sensibilizadas,

disolucin

de

carburos en el limite de grano;

confirmndose con el decremento de los resultados del DOS reportados.


disminucin en los valores puede ser explicada
ILL)
"Retrodi fusin de Cromo'
tratamiento

para

La fotografa
zanjas

cromo

(850 C) la

Esta

en base a la teora de

Ya que debido a la elevada temperatura de]

formacin

de nuevos precipitados dt carburo es

obstaculizada, establecindose una diferencia de concentracin entre las ya


existentes y ricas partculas de carburo y el cromo disminuido en la matriz

67.

adyacente, provocndose una difusin inversa que reabaatect tn cromo a


areas con

carencia

de

este, alentras

que los carburos precipitados se

disuelven.

Analizando

las

curvas

que auestran

el

comportamiento

del

DOS con

respecto al tiempo en la figura 23, se observar que el valor mnimo de


sensibilizacin para la temperatura de 850C, se obtiene al mayor tiempo de
exposicin del espcimen, inferindose que este valor es debido a que la
mayor permanencia provoca una mayor retrodlfusln hacia la matriz.

En la misma grfica, las curvas que representan el comportamiento para


las temperaturas de 450 y 650 C, denotan que un mayor sometimiento del
material, aumenta la difusin del cromo de la matriz hacia los carburos de
cromo, elevndose asi su propensin a la corrosin.

pesar

de la calda

del grado de sensibilizacin

en las probetas

tratadas a 850C, la Tabla 2 muestra que estos valores no caen por abajo de
los

reportados

sensibilidad

para los tratamientos a 450 C.

Este valor remanente de

que se presenta en estos especmenes, y el anlisis de sus

mlcroestructuras (fotografa 4 ) , revelan que existen otros mecanismos que


influyen en el fenmeno de sensibilizacin, an sin la presencia de carburos
de cromo en los limites de grano austenftlco.

Impurezas como el fsforo y el azufre tienden a segregar en sitios de


alta

energa

como

composlclonales
corrosin

lo

son

los

limites

de

grano,

causando

cambios

en los mismos, que podran afectar

lntergranular.

C.L.

Brlant

P.L.

su resistencia a la
(25)
Andresen
, realizaron

algunos experimentos en los que se cuantlflc la cantidad dt segregacin de


fsforo, azufre y nitrgeno en diferentes especmenes d* acero inoxidable
tipo 304L y 316L, concluyendo que an sin la presencia de carburos de cromo
los

materiales

susceptibilidad

con
a

la

ciertas
corrosin.

cantidades
Para

de

ellos

dopantes,

experimentan

la segregacin

de azufre

acrecent la corrosin intergranular, pero siempre la cantidad que segreg


al lmite result afectada por la formacin de sulfuros de algunos otros
(28)
Para otros autores coso Hong y Wolke

elementos presentes en el acero.

66.

el fsforo es el elemento que controla la propensin a la corrosin.


La segregacin de cada elemento est afectada por lo otros y de hecho,
el

fenmeno

de

nucleacln

crecimiento

de

carburos

establece

compettivldad por los sitios disponibles en el limite d grano

una

Durante el crecimiento de los carburos las impurezas sufren un rechazo


que las aglutina en ciertas reas, permaneciendo as aun despus de la
desaparicin de las partculas de carburo de cromo.
La conposicin del material tratado en esta investigacin incluye muy
bajas concentraciones de fsforo y azufre, pero esta cantidad no garantiza
la baja concentracin de las mismas en el Unite de grano, ya que cualquier
(97)
concentracin de segregante tiende a enriquecerse localmente
Las reas con contenido elevado en P y S juegan un papel importante en
la iniciacin del fenmeno de corrosin intergranular.

La diferencia en

concentracin de estos elementos puede provocar la formacin de pequeas


pilas galvnicas, que durante la reactivacin especificada por la EPR (DL),
provocan el rompimiento prematuro de la pelcula protectora de xido de
cromo, permitindose as el ataque preferencial en estas zonas.
Otra explicacin podra ser que estas impurezas afecten la solubilidad
del xido de cromo en la grieta, permitiendo una fcil difusin de especies
de

dentro

corrosin'

hacia

afuera

de

la misma,

incrementndose

la velocidad

de

; o bien, que la acumulacin de impurezas en la superficie


srficl
.(28)
pueda permitir la formacin de una delgada capa de xido no resistente
Ki buen comportamiento que manifiestan los aceros inoxidables 304 y 316

cuando

son

utilizados

en bajas temperaturas, han determinado su amplia

utilizacin en plantas criognicas; los pocos estudios reportados por la


bibliografa que relacionan su absorcin de energa durante el Impacto, se
abocan a la medieLn de sta pero a -196C.
S M. Bruemmer, L.A. Chariot, A. Bagchl y D.G. Atteridge

trabajaron

69.

con el acero Inoxidable 316, encontrando que el valor de reslliencla de este


acero a -196C disminuye hasta en un 90Z cuando ste es tratado previamente
en

temperatura

del

intervalo de 550 a 900C.

El aumento en la fragilidad

del material, se vi6 influenciado no slo por la "Distribucin" de los


carburos de cromo en la austenita, sino por la segregacin de fsforo, y
adems

la

transformacin

martensltica

que

se

present

en

las muestras

sometidas al impacto.

Steven Danyluk e Ira Wolke en el ao de 1986

, concluyeron que para

un acero inoxidable 304 dopado, la cada de energa en el impacto a -196C,


dependa del nivel de dopante y de las condiciones de sensibilizacin. Estos
autores
someterlo

cuantificaron
a

ciertos

la

tenacidad

tratamientos

relativa

del

material

de sensibilizacin

despus

de

durante tiempos no

mayores a 6 300 segundos, variando el contenido de dopantes como fsforo y


azufre, obteniendo una no esperada y dramtica reduccin en las propiedades
de impacto por la accin del fsforo.
reportan

ni comprueban

especmenes, ni

Desgraciadamente Danyluk y Wolke no

los valores del grado de sensibilizacin

consideran

una

de los

probable transformacin aartenstlca por

deformacin.

Danyluk encontr un valor de 103 Joules a -196 C para una probeta no


sensibilizada,
ambiente

es

de

mientras

que

el

valor

obtenido

178 Joules, demostrndose

fragiliza por el eecto de la temperatura.

para

T0H0

temperatura

que a -196" C el material se


La fragilizacin del acero puede

adjudicarse principalmente a los siguientes mecanismos:

Precipitacin de carburos
Segregacin de impurezas
Transformacin martensltica
Tamao de grano

En la Tabla 3 se encuentran resumidos los valores de energa absorbida


durante la prueba para cada ciclo trmico.

70.

En la grfica de la figura 24 se denotan un comportamiento contrario al


reportado por Danyluk y Uolke, en ella se aprecia que el material sufri un
ablandamiento

al

precipitacin,

incrementarse

aun

cuando

la

se

temperatura

impactaron

dentro

muestras

del

Intervalo de

consideradas

cono

sensibilizadas.

La figura 25 muestra la constancia en los valores de energa para cada


temperatura durante los diferentes intervalos del tratamiento, confirmando
que la energa de impacto no tiene relacin con el aumento o disminucin de
la precipitacin de carburos en el limite de grano.

La segregacin de Impurezas contribuyen a elevar la susceptibilidad a


la

corrosin

intergranular,

fenmeno que se constata al visualizar las

estructuras de los especmenes tratados a 850C, que revelaron la disolucin


de las partculas de carburo, manteniendo un valor remanente comprobado por
la prueba electroqumica.

A pesar de la concentracin localizada de Impurezas en el limite de


grano, la resiliencia del acero no se vio afectada, Infirindose que, la
propiedad

de

impacto

depende

de

algn

otro mecanismo

que

Impidi

la

fraglllzacin de las probetas.

En

ninguna

de

las mlcroestructuras mostradas en este proyecto, se

evidenci la presencia de martenslta, adems, se cuantific en todas las


muestras

(incluyendo el material de llegada) la cantidad de susceptibilidad

magntica, encontrndose un valor nfimo que se mantuvo constante para todos


los

tratamientos.

Este

valor

puede

ser

despreciado

presencia de algn xido de hierro en la superficie.

y atribuido a la

Descartndose asi la

posible transformacin de austenlta en martenslta.

El aumento en el tamao de grano de los especmenes, podra explicar el


ablandamiento del acero, sin embargo, los tamaos de grano encontrados,
presentan

un

leve

Incremento

en

relacin

al material

de llegada para

posteriormente mantenerse constantes; este comportamiento es lgico, si se


considera que los precipitados de carburo y las impurezas segregadas actan

71.

como barreras que anclan el crecimiento de los grano.

6.1. EFECTO DE LA SENSIBILIZACIN SOME LA RESISTENCIA AL IMPACTO.


En general, en un sistema de aleacin que da lugar a una aerie continua
de soluciones
causadas

por

slidas, la mayora de los cambios en las propiedades son


la

distorsin de la red cristalina del aetal solvente por

adiciones del metal soluble.

El equilibrio estable de la aleacin Fe-Cr-Ni aparece al rebasar los


400*C, ya que la movilidad de los tomos de carbono presentes en la solucin
oe la austenita aumenta promoviendo su precipitacin en forma de carburos de
cromo.

El mecanismo

de

crecimiento

de estas partculas depende de la

temperatura, ya que un incremento en la misma eleva la velocidad de difusin


del soluto en el slido.

En

el tratamiento a 450 C, la movilidad

de los tomo a

aun no es

suficiente como para lograr emigrar hasta los limites de grano (fotografa
5); pero el exceso de carbono puede salir de la solucin formando pequeas
partculas submlcroscpicas que precipitan en sitios preferenciales dentro
del grano (vacantes, lineas de dislocacin, inclusiones, etc.), modificando
el

movimiento

de

los

planos

de

deslizamiento,

manifestndose

por

un

Incremento en la dureza (Tabla 4 ) . El tamao diminuto de estas partculas


de carburo, y su distribucin homognea en toda la matriz, pueden ceder ante
la

linea

de

deslizamiento

dislocaciones

que

las corta dejando libre el paso a otras

del mismo plano de deslizamiento; o bien, permitir que las

dislocaciones pasen a un sistema de deslizamiento convergente o paralelo y


continen el movimiento permitiendo la deformacin, y por lo tanto una mayor
absorcin de energa durante el impacto.

Como

ya

disposicin

se
a

localizndolas

la

mencion,
difusin

la

temperatura

de

preferenclalmente

las
en

de

650" C, Infiri una mayor

partculas
las

reas

de

carbono
del

limite

de cromo,
de

grano

j 3); sir. i>mbargo, la tendencia al Incremento en ?os valores de

72.

reslltencia continu sin importar el empobrecimiento n cromo d la mttrit,


adyacente a los carburos.

El aumento de la dureza en el Interior del grano

(Tabla

tratamiento

4),

anlogo

al

comportamiento reportado.

de

450 C

permiti

explicar

el

La existencia de pequeas partcula! de carburo

de cromo (no detectables por el microscopio ptico) precipitadas en forma


coherente,

deforman

la

red

cristalina

por

efecto

de

la diferencia

en

volumen, incrementando la dureza del grano, pero favoreciendo los mecanismos


de deslizamiento por su distribucin homognea

K la temperatura de 850C la retrodifusin del cromo j la incipiente


disolucin de carburos (fotografa 5) provgcan un decremento on la propiedad
de dureza; a pesar de ello continua el incremento en la reslllencla, debido
a que a esta elevada temperatura se facilitan los mecanismos de deformacin
interna, aumentando la movilidad de las dislocaciones sobre los sistemas de
deslizamiento, incrementndose la ductilidad del material.

TABLAS,

FIGURAS
T

FOTOGRAFAS

74.

TAHA

H CO

450

1 HR

TIK4

2 HRS

T2H4

4 HRS

T4H4

T4H6

T4H8

6 HRS

T6H4

T6H6

T6H8

T0H0

SSO

650

750

T1H6
T2H5

T2H6

850

950

T1H8
T2H7

T2HS

T2H9

Identifica al Material de llegada

TABLA

MUESTRA No.

GAS (Ir/Ia)

MUESTRA No.

GAS (Ir/la)

TOHO

0.000553

T4H6

0.300

T1H4

0.00253

T6H6

0.3054

T2H4

0.0026

T2H7

0.07870

T4H4

0.002760

T1H8

0.0391741

T6H4

0.006516

T2H8

0.032832

T2H5

0.2760

T4H8

0.04265

T1H6

0.2130

T6H8

0.C2382

T2H6

0.2766

T2H9

0.020558

75.

TABLA

NUESTRA

GAS (Ir/la)

EMERGA (Joule)

TOHO

O.OOO553

178

T1H4

0.00253

171

T2H4

0.0026

173

T4H4

. 0.002760

172

T6H4

0.C06516

170

T2H5

0.2760

200

T1H6

0.2130

206

T2H6

0.2766

205

T4H6

0.3054

200

T6H6

0.3054

200

T2H7

0.07870

211

T1H8

0.0391741

242

T2H8

0.032832

240

T4H8

0.04265

240

T6H8

0.02382

246

76.

TAIU

MUESTRA

TAMAKO DE GRANO
(A.S.T H.)

MICROOUREZA

GRANO

TOHO

T1H4

VICKERS

LIMITE

183.4

185.7

4-5

160

183

T2H4

4-5

200

236

T4H4

193

247

T6H4

283

274

T2H5

T1H6

4-5

247

216

T4H6

4-5

247

211

T2H6

243

220

T6H6

4-5

270

200

T2H7

T1H8

4-5

144

i 51

T2H8

176

158

T4H8

153

160

T6H8

4-5

16R

178

T2H9

MOO

V
!

I
TI0. I

Actrat
Porcntj

FIO

IwIMM
Curasao.

n.
00

WCr

I4OO

taoo

1100

A\

IOOO

oo

-.

*oo|

J*

L
f400

ISOO
IOO

c
roo
1000

""1iVA\ . 1
0

roo\
I
t
3
porctniiMl 4 Carbono.

Fie

3k.

to looncr

tO

tO

0%M

JOCrH

FIO. 5 Diagroma Mtrro cromo.


C-O.O3 9*

FJO. 0 Oiagroma htmro cromo


C-OIY.

80.

FW. 7 Dturamo himro cromo

tern

FIB. 9 Omrmmm Mmo crtM>o

-J,
L09.

COMMtMTC

FIO. 0 Curvo de Polarizacin andica obtenido


n lo pruebo electroqumico. EPR. (SL).

ai.

i
t

MMI
L00. X

ai

82.

#.

i*

KLtCTMOO AUXILIAM*
ot mtArtro.
KLKTHOOO Off
TtABAJO

19.

Cmtt

83.

MM*

nm.14 Mutr* 4* tt*m***


ITOHOt 009 = 0000563

-T.O

-9.0

-. O
-.0
LO* I *J*m*

-r.o

FIO. IB Muaatra tratad* por Zhrs a 4SO <*C


T2H4J; - 005 -OOO*O

4.

#0

-i.

r
f

Ww<#fB

trmtom por tkn.

m 93O *C

-.#

-.

-4.
LOB X

-*.
A/em*

FIO. IT MU0stra tratada por fhrs


(TtHB).
OOS-0.031632

-t.a
a O5OmC

*-

FI3 IB MmBfro frofotfa *or tkr. a OSO -C


(TiHOI; DOS - O.XI9O

too

o -

-.o

-*.o
FIG IO Mu0stra tratada por thrs

-, DOS -- o

05O"C

86.

. Hutrm trmtmdo por 4 firs.

IT4H6I: :0OS=OJOO*

LOO X

FO fl

A/*mm

Muestro trotlo pmr 9hn


(TOHO), DOS - O.3O34

a 050C

87.

FIB S

88.

OWC

! ctMTmmoos.

.oos.

<HO*A*t.

99

A f M*

g
*0

I 4 MM.

mm*

ta
O

too.

too.
3OO

4O0

tOO

0OO

TOO

Ttmr*ATtMA f CCWTMM400W.

Fie

24

90.

IO

1*

'

-V.

' 1 .

FOTO I Microestructu ra del


material de llegado ITOHO)
DOS -O000553
Aumentos

75Ox

Mi

':-'

FOTO 2 Material tratado por


6 horas a 45O0C(T6H4I
DOS: O 006516
Aumentos

75OM

\ v

FOTO 3 Material tratado por


6 horas a 650'C IT6H6)
DOS- O 3O5G
Aumentos 75O

FOTO 4 Material tratado por


I hora a 85OC (TIH8)
DOS-OO39I74I
Aumentos TbOx

V'
- y

^'Vi-.:

. * .

FOTO 5 Material tratado por


I horo o 450C(TIH4)
DOS OOOZ53
Aumentos 750 M

mt

FOTO 7 Material tratado por


4 /toras o 45O C (T4M4)
DOS-OOO276O
Aumtntos

TSOK

FOTO 6 Material tratado por


2 horas a 45O'C (TBH4I
DOS-OOO26
Aumtntos 7SOM.

FOTO 8 Material tratado por


6 horas a 45O*C IT6H4t
DOS-OOO6SI6
Aumtntos

75O*

93.

CONCLUSIONES

1.

El

fenmeno de Sensibilizacin

carburos de cromo en

el

Unite

eatf asociado a la precipitacin de


de grano austenltlco, y depende de la

temperatura y el tiempo de tratamiento.

2.

La temperatura de 450C, no permitid una suficiente difusin de carbono


y cromo hacia el limite de grano, obtenindose bajos valores de DOS. En
el

tratamiento

estabilidad
de

cromo

vecindades

a 650 C

se combinaron

los

efectos

de

cintica y

termodinmica, permitiendo una alta difusi6n de partculas


que empobrecieron en
a

los

un

tiempo

precipitados, aumentando

corrosin intergranular del material.

relativamente
la

corto

susceptibilidad

las
a la

A 85OC la formacin de carburos

decrece, establecindose una diferencia de concentracin entre las ya


existentes partculas de carburo y sus alrededores, reabasteciendose la
matriz empobrecida.

3.

Existe un valor mximo en el grado de sensibilizacin a la temperatura


de 650 C, independientemente del tiempo de duracin del tratamiento.

A.

Impurezas como el fsforo y el azufre tienden a segregar en el lmite


de grano, jugando un papel Importante en la iniciacin del fenmeno de
corrosin Intergranular.

5.

Fxiste una relacin entre las estructuras obtenidas aplicando la Norma


AST1

262-A

los

valores que se encuentran utilizando

la tcnica

FPR (DI.).

6.

I.a tenica EPR (DL) es altamente confiable y reproducible, siempre y


cuando se mantengan constantes las condiciones de operacin.

94.

7.

los valores

de reslllnela

aumentaron en funcin de la temperatura

del tratamiento, Independientemente de los carburos precipitados en los


Unites de grano.

8.

Los
del

precipitados
grano,

permitindole
impacto,

pero

austenltica.

submicroscopicos

promueven
absorber

los
una

incrementando

localizados

mecanismos
mayor
la

cantidad
dureza

homogneamente

de

por

deformacin
de

energa

distorsin

dentro
Interna,

durante
de

la

el
red

95.

B I B L I O G R A F A

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