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Tal

y como ocurre con los semiconductores, los polmeros pueden ser dopados
mediante la adicin de pequeas cantidades de ciertos tomos que modifican sus
propiedades fsicas. Se ha empleado el dopaje en diversos polmeros, como las
polianilinas, polipirroles y politiofenos, logrando nuevamente un aumento
considerable de la conductividad elctrica.

La gran mayora de los polmeros conductores son polmeros p conjugados cuya
cadena principal tiene enlaces dobles y sencillos alternados. Los tomos de C en la
cadena principal tienen una hibridacin sp2. Esta hibridacin crea enlaces s
covalentes entre los C de la cadena principal y los C de las cadenas ramificadas. La
hibridacin sp2 deja un orbital p no enlazado; estos orbitales se solapan y forman
un enlace p. La flexibilidad de los polmeros les permite rotar alrededor de los
enlaces y producir el movimiento de las cadenas.

La conductividad en los polmeros conductores, aunque puede alcanzar valores
metlicos (s >104 S/cm), es diferente de la conductividad metlica. En los
polmeros conductores sta sigue un proceso complejo que depende de la
preparacin y el dopado. Varios mecanismos que explican dicha conductividad han
sido propuestos a lo largo de los ltimos aos. En un material conductor el flujo
elctrico proviene del movimiento de electrones, los cuales pueden moverse
dentro y a travs de estados discretos de energa, conocidos como bandas. Cada
banda tiene una capacidad finita de ser ocupada por electrones y las bandas
tambin pueden estar vacas. El movimiento de los electrones ocurre nicamente
entre bandas parcialmente llenas; la conduccin de electricidad no puede llevarse
a cabo ni en bandas completamente llenas ni en bandas vacas, como es el caso de
los aislantes o de los semiconductores. Por el contrario, los metales poseen bandas
parcialmente llenas. Existen dos tipos de bandas que determinan la conduccin de
electricidad en un material. Por un lado, la banda con el mayor grado de ocupacin
es llamada banda de valencia, mientras que la banda superior a sta es conocida
como banda de conduccin. Los polmeros ordinarios se comportan como
aislantes, ya que tienen una banda de valencia llena y una banda de conduccin
vaca. En el caso de los materiales aislantes existe una importante separacin
energtica entre estas dos bandas, mientras que en el caso de los semiconductores
esta separacin es algo menor. Los polmeros conductores difieren de los
polmeros aislantes debido, principalmente, a la presencia de agentes dopantes
que modifican la cantidad de electrones en las distintas bandas. Los dopantes
conocidos como tipo p remueven electrones de la banda de valencia, dejando a la
molcula cargada positivamente. Los dopantes tipo n agregan electrones a la
banda de conduccin; de esta manera, la carga de la molcula resultar de signo
negativo. Mediante el proceso de dopaje, la carga agregada al polmero (o
removida de ste) produce un cambio en la posicin de los tomos. Dichos cambios
dan como resultado la aparicin de islas de carga que pueden ser de tres tipos
distintos, llamados solitones, polarones y bipolarones. Estas islas se forman
alrededor de los iones de la sustancia dopante. Los polmeros conductores que
tienen anillos aromticos no forman solitones pero s poltrones (radical catinico)
o bipolarones (un par de polarones con spin opuesto). La formacin de estas islas

de carga puede lograrse de varias formas. Los polmeros conductores pueden


oxidarse o reducirse introduciendo iones negativos o positivos, o fotones. Estos
mtodos son llamados dopado (electro)qumico o fotodopado. Cuando se tienen
altos niveles de dopado en las cadenas polimricas, las islas se empiezan a
traslapar, dando como resultado bandas semillenas, a travs de las cuales los
electrones pueden fluir libremente. El polmero se convierte as en conductor de
electricidad. El cambio de estado de los polmeros conductores debido al dopado
puede tener varios efectos. Por ejemplo, el estado electrnico cambia desde
semiconductor a conductor, el color del polmero vara y tambin su volumen.

Cuando los polmeros conductores son sintetizados qumicamente estn en su
estado neutro, como aislante o semiconductor. Para transformar el polmero a su
estado conductor es necesario doparlo dependiendo dicha conductividad del tipo
de dopante y grado de dopaje. La oxidacin del polmero neutro se denomina
dopado-p y la reduccin dopado-n. En los polmeros conductores se pueden
obtener porcentajes de dopado hasta del 44%. La oxidacin y reduccin
electroqumica de los polmeros conductores son muy complejas, ocurren dos
procesos simultneos: la transferencia de electrones desde la cadena polimrica al
electrodo y una insercin inica en la pelcula polimrica (para lograr la
neutralidad) desde la disolucin electroltica. El cambio entre los estados oxidado
y reducido es reversible, sin perder electroactividad, y est asociado a las
diferentes propiedades de los polmeros conductores.