Acetilao de Aminas Aromticas

Objetivo: Preparao e purificao de acetanilida a partir da anilina.

Introduo
As aminas podem ser acetiladas de diferentes maneiras, como pela reao com
anidrido actico, cloreto de acila ou cido actico glacial. O procedimento com cido
actico tem interesse econmico, mas requer longos perodos de aquecimento. Neste
experimento, a anilina (amina aromtica) ser tratada com anidrido actico para formar o
monoacetilado (uma amida), como mostrado na reao abaixo.
NH2
+

H3C

H
N
C

CH3
+

CH3

CH3COOH

O aquecimento prolongado e o uso em excesso de anidrido actico podem levar

formao do produto di-acetilado. Em geral esses derivados so instveis na presena de
gua, e por hidrlise, acabam por fornecer o derivado mono-acetilado quando a mistura
cristalizada em um solvente aquoso. A tcnica de acetilao mais adequada para
preparaes em laboratrio consiste em empregar uma mistura de cido e anidrido
acticos, e este ser o mtodo utilizado nesta prtica.
Em meados de 1886, na pesquisa de substncias anlogas ao cido saliclico que
combatessem a dor e a febre, a acetanilida foi utilizada, mas demonstrou ser pouco
efetiva
como antitrmico e analgsico, alm de ser ligeiramente txica. Pouco tempo depois, em
1893, o cido acetilsaliclico foi sintetizado em laboratrio e, em 1899, a Bayer lanou o
cido acetil saliclico no mercado sob o nome de aspirina.
Materiais e reagentes utilizados
Anilina
cido actico glacial
Anidrido actico
Kitassato

Balo de fundo redondo de 250 mL

Condensador de refluxo
Bquer de 500 mL
Funil de Bchner

Procedimento Experimental

Em um balo de fundo redondo, coloque 10,5g (10 mL) de anilina, 11,5g (10 mL)
de anidrido actico, 10,5g (10 mL) de cido actico e 0,1g de zinco em p (ateno: esta
etapa exotrmica, misture os reagentes lenta e cuidadosamente).
Deixe a mistura resfriar um pouco, adapte um condensador de refluxo e aquea
suavemente a mistura por 30 minutos. Em seguida, transfira a mistura, ainda quente, para
um bquer contendo cerca de 250 mL de gua fria, agitando-o continuamente.
Quando esfriar (utilize um banho de gelo se necessrio), filtre o produto impuro a
vcuo, lave com um pouco de gua fria e deixe secar bem. Se necessrio, recristalize em
gua fervente com um pouco de metanol (100:2). A acetanilida um slido incolor, p.f.
113oC
Determine o rendimento da reao e guarde a acetanilida em recipiente indicado.
Algumas questes interessantes
1. Sugira um mecanismo para a reao.
2. Na sntese da Aspirina, foi feita a acetilao da hidroxila fenlica do cido saliclico.
Reveja as condies experimentais utilizadas naquela prtica, compare com as utilizadas
na acetilao do grupo amino desta prtica e discuta as diferenas em
termos de reatividade dos grupos envolvidos.
3. A formao de produtos di-acetilados facilitada pela presenta de substituintes
(por exemplo o CH3) na posio orto, e a 2,4,6-tribromo anilina acetilada mais
lentamente que a anilina. Explique essas observaes.