Engenharia de Polmeros

Poli(acetato de vinila)

Professor responsvel:
Prof Danilo Carastan

Grupo:
Barbara Souza de Paula
Raquel Domingues Paulucci
Izabela Martins
Ndia Guimares

Santo Andr
2014

SUMRIO
1.
2.
3.
4.

Efeito da estrutura nas propriedades ....................................................................... 2

Efeito dos comonmeros nas propriedades ............................................................. 3
Aplicaes ............................................................................................................... 4
Derivados ................................................................................................................ 5

4.1 Poli(lcool vinlico) PVA ................................................................................. 5

4.1 Poli[(etileno)-co-(acetato de vinila)] EVA ....................................................... 6

Referncias Bibliogrficas ...............................................................................................8

1. Efeito da estrutura nas propriedades

O poli(acetato de vinila), PVA, um polmero obtido atravs da polimerizao
do acetato de vinila. O produto obtido na sua maioria das vezes attico, sendo um
polmero neutro, inspido, inodoro e no-txico.[1]

As propriedades do PVA, com o aumento da massa molar, variam de lquidos

viscosos a slidos com baixa temperatura de fuso. Seu ponto de amolecimento no
possui valor definido, mas torna-se mais mole com o aumento da temperatura. A tabela
1 a seguir relaciona algumas das propriedades mais importantes do PVA.[1]

Tabela 1. Propriedades fsicas do poli(acetato de vinila)[2]

2. Efeito dos comonmeros nas propriedades

Segundo Sebastio V. Canevarolo, copolmero um polmero que apresenta

mais de um mero diferente na cadeia polimrica. So chamados de comonmeros cada
um dos monmeros utilizados na copolimerizao. [3]
Na escolha dos comonmeros, as propriedades originais do polmero podem
mudar ou melhorar significativamente, fazendo com que haja uma maior qualidade nos
diferentes materiais que podem ser produzidos. O PVA, por exemplo, pode apresentar
uma dificuldade de empacotamento, que faz com que ele possua baixa ou nenhuma
cristalinidade. [4]
O grfico 1 mostra o comportamento mecnico de copolmeros observando a
variao da temperatura de transio vtrea (Tg) em funo da concentrao dos
comonmeros. Quando o acetato de vinila copolimerizado com quantidades crescentes
de cloreto de vinila, a Tg aumenta de 30C para o PVA puro para cerca de 80 C para o
PVC puro. Da mesma maneira,se a acrilonitrila copolimerizada com cloreto de vinila,
a Tg inicial de 107 C para a poliacrilonitrila pura decresce, medida que o cloreto de
vinila incorporado. [3]

Grfico 1 : Concentrao de cloreto de vinila VC versus Temperatura de transio vitrea

As unidades mricas na obteno de um polmero podem estar distribudas ao

longo da cadeia polimrica da seguinte maneira
Copolmeros estatsticos ou aleatrios Se organizam aleatoriamente segundo
uma lei estocstica de distribuio.
Copolmeros alternados - Arranjados alternadamente ao longo da cadeia
Copolmeros em bloco - Combinados em blocos distintos
Copolmeros enxertados Apensados na forma de enxerto
Quando todas as molculas do copolmero possuem o mesmo nmero de
unidades estruturais, sua massa e composio a mesma. Porm, ao se formar um
copolmero, dificilmente as molculas tero o mesmo comprimento de cadeia e
composio, devido a isso o resultado da copolimerizao apresenta uma distribuio de
massas e composies caractersticas, que definem as propriedades e aplicaes do
produto final. As principais e mais importantes propriedades so as sequencias de
blocos de cada tipo de monmero ao longo da cadeia e a composio do copolmero.
Quando trata-se de copolimerizao em suspenso, desvios de composio
significativos ocorrem ao longo do tempo, resultando em materiais de composies
heterogneas indesejadas [4]

3.Aplicaes
O poli(acetato de vinila) de interesse em diversas aplicaes comerciais
importantes, tais como, floculao, aumento da recuperao de petrleo (ou recuperao
melhorada de petrleo), fluidos hidrulicos, redutor de frico e tintas ltex. [5]
O PVA compatvel com outros polmeros e plastificantes, que geram adesivos e
revestimentos para a rea txtil e tambm de celulose. As propriedades bsicas do
poli(lcool vinlico) dependem do grau de polimerizao e do grau de hidrlise. A partir
da dcada de 30, as indstrias comearam a produzir o PVA em solues lquidas,
emulses, colas e tintas. [5,6]
Apesar do formato lquido ou em emulso, o PVA no prprio para moldagem,
porm facilmente copolimerizado a outros monmeros, gerando novas visibilidades
econmicas de desenvolvimento. [6]

Este polmero um excelente adesivo, possui boa resistncia a solventes, leos e

graxas e sua resistncia a passagem de oxignio superior a de qualquer polmero
conhecido. [5]
O PVA tem sido amplamente utilizado em fibras, adesivos, emulsificantes, em
aplicaes na indstria txtil e de papel, como protetor de colide, obteno de
membranas anfiflicas para imobilizao de enzimas e na obteno do poli(vinil butiral).
Algumas

aplicaes

visam

alterar

permeabilidade

gases,

aumentar

processabilidade e a resistncia trmica, a capacidade de estabilizao de disperses, a

biocompatibilidade, a permeabilidade e a biodegradabilidade. [5]
A produo de pigmentos para tintas de base aquosa a partir do PVA tem sido
muito consumidas devido ao baixo custo e resistncia ao desgaste por situaes
climticas. Como gua removida do ltex por evaporao ou absoro, as partculas
do polmero em suspenso formam um filme cujas caractersticas podem ser
modificadas pelo uso de comonmeros na polimerizao original ou pela adio de
plastificantes nas emulses finais. [6]
um dos poucos polmeros semicristalinos solveis em gua com boas
caractersticas interfaciais e mecnicas. [5]
O elevado nmero usos do PVA gerou a uma variedade de produtos comerciais.
Estes produtos so classificados, quanto ao grau de hidrlise, em parcialmente
hidrolisados e completamente hidrolisados; e quanto ao grau de polimerizao, em
baixa viscosidade (5cp), mdia viscosidade (20-30 cp) e alta viscosidade (40-50 cp). [5]

4. Derivados
4.1 Poli(lcool vinlico) - PVA
O poli(lcool vinlico), PVA, um polmero obtido atravs da polimerizao do
acetato de vinila, que forma o poli(vinil acetato), seguida da hidrlise em meio alcalino,
como mostra a Figura 1 abaixo. [5]

Figura 1: Estrutura qumica do poli(lcool vinlico) obtido atravs da hidrlise alcalina do poli(acetato de
vinila)[5]

As propriedades do PVA so influenciadas diretamente pelo seu grau de

polimerizao e grau de hidrlise, como solubilidade, carter hidroflico/hidrofbico,
sensibilidade ao pH e viscosidade. A extenso da reao de hidrlise define o grau de
hidrlise, que corresponde ao percentual em mol de grupos restantes vinil acetato. [7]
O poli(lcool vinlico) um dos poucos polmeros semicristalinos solveis em
gua com boas propriedades mecnicas e caractersticas interfaciais. Ele utilizado
principalmente em soluo, tendo o PVA parcialmente hidrolisado (88%) solubilidade
independente do grau de polimerizao. J a solubilizao do PVA 100% hidrolisado em
gua requer temperaturas elevadas devido alta energia associada dissoluo da fase
cristalina, mantendo-se em soluo mesmo com o resfriamento. O PVA altamente
hidrolisado (98-99%) possui excelente resistncia qumica, resistncia trao,
compresso e abraso e tem solubilidade crescente com a diminuio do grau de
polimerizao. [7]
Esta baixa solubilidade a temperatura ambiente explicada por o PVA
completamente hidrolisado conter um nmero alto de hidroxilas que leva formao de
ligaes de hidrognio, que so fortes. Portanto o nmero de grupos acetato influencia
diretamente na solubilidade do polmero. [7]

4.2 Poli[(etileno)-co-(acetato de vinila)] - EVA

O Poli[(etileno)-co-(acetato de vinila)] (EVA) um copolmero originado da
sequncia aleatria de polietileno (PE) e poli(acetato de vinila), possuindo, assim,
propriedades intermedirias entre as duas espcies. Sua estrutura composta por duas
principais fases, sendo uma cristalina e uma amorfa. [8]

Figura 2: Estrutura molecular do copolmero Poli[(etileno)-co-(acetato de vinila)]. Extrado da ref. [9]

Quanto s propriedades, o EVA possui diversas caractersticas valorizadas como

resistncia trao, propriedades de barreira, de liberao controlada e transparncia
optica

[10]

. Comparando-se ao polietileno de baixa densidade (PEBD) e mesma massa

molar, ele possui maior resistncia ao impacto e menor mdulo de elasticidade

[8]

. um

polmero de elevada biocompatibilidade, sendo utilizado em dispositivos biomdicos

como sistemas de drug delivery e implantes mdicos

[10]

. A grande utilizao de EVA

est na industria de calados, a qual utiliza o EVA com teores entre 18-28% de acetato
de vinila. Como esse material possui clulas fechadas, apresenta baixa absoro de
gua, sendo bastante favorvel para esse fim [8].

Referncias Bibliogrficas

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[1] MESQUITA, Andrea C. Estudo da polimerizao do acetato de vinila utilizando

a radiao ionizante. IPEN, 2002.

[2] OXFORD UNIVERSITY; Polymer Data Handbook, 1999, p. 882-88
[3] CANEVAROLO, Sebastio. Cincia dos Polmeros. 2. ed. So Carlos: Artliber, 2006
[4] MACHADO, Fabricio, LIMA Henrique, PINTO Jose Carlos. Uma reviso sobre os
processos de polimerizao em suspenso.
[5] ARANHA, Isabele B; LUCAS, Elizabete F. Poli(lcool Vinlico) Modificado com
Cadeias Hidrocarbnicas: Avaliao do Balano Hidrfilo/Lipfilo. Polmeros
vol.11 no.4 So Carlos. 2001.
[6] SILVA, Marcela Fernandes. Obteno, caracterizao e estudo da degradao
trmica e fotoqumica de blendas de poli(acetato de vinila) com lignina de bagao
de cana de acar. Dissertao de ps-graduao. Centro de cincias exatas,
departamento de qumica. Universidade Estadual de Maring. Maro de 2009.
[7] GUERRINI, Lilia M.; BRANCIFORTI, Mrcia C.; BRETAS, Rosario S.;
DE OLIVEIRA, Maurcio P. Eletrofiao do poli (lcool vinlico) via
soluo aquosa. Polmeros vol.16 no.4 So Carlos, 2006; <Disponvel
em:

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0104-

14282006000400007#back> Acesso em 21 de outubro de 2014.

[8] ZATTERA, A. J. et al. Caracterizao de Resduos de Copolmeros de EtilenoAcetato de Vinila - EVA. Polmeros: Cincia e Tecnologia, v. 15, n. 1, p. 73-78 (2005).
[9] SIGMA-ALDRICH. 340502 - Poly(ethylene-co-vinyl acetate). Disponvel em:
<http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/340502?lang=pt&region=BR>.
Acesso em: 20 out. 2014.
[10] Polysciences, Inc. Monomers & Polymers. Polymers. Polyethylene-co-vinyl
acetate 70:30 (wt) MW 60,000. Disponvel em:
<http://www.polysciences.com/Catalog/Department/Product/98/categoryid--687/produc
tid --3187/>. Acesso em: 20 out. 2014.

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